專利名稱：一種中間體二甲氧基碳酸雙酚a二酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
發(fā)明涉及精細(xì)化工中間體的制備技術(shù)，具體為一種中間體二甲氧基碳酸雙酚A 二酯的制備方法。該中間體用于合成聚碳酸酯。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯(Polycarbonate，縮寫PC)是一種無色透明的無定性熱塑性材料。PC具有耐熱、抗沖擊、阻燃、透明和機械性能優(yōu)良等優(yōu)點，因此在玻璃裝配業(yè)、汽車工業(yè)、電子電器工業(yè)、辦公室設(shè)備、醫(yī)療保健、薄膜和防護(hù)器材等方面得到了廣泛應(yīng)用。目前，國內(nèi)外的PC 主要由光氣法制備。光氣法是以二氯甲烷為溶劑，雙酚A(BPA)和光氣為原料，在NaOH存在下進(jìn)行反應(yīng)。此法生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量較高，易于規(guī)?；瓦B續(xù)化生產(chǎn)。但該方法污染嚴(yán)重使用有毒的二氯甲烷為溶劑，使用劇毒的光氣為反應(yīng)物，生產(chǎn)過程中還會產(chǎn)生大量氯化氫氣體，對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，對環(huán)境及人類健康也均有嚴(yán)重危害。目前合成PC的綠色路線有三條(1)碳酸二苯酯酯交換法；(2)雙酚A (BPA)的氧化羰化法；⑶碳酸二甲酯(DMC)酯交換法。其中，⑴碳酸二苯酯酯交換法即碳酸二苯酯 (DPC)和雙酚A在高溫、高真空和催化劑存在下，進(jìn)行縮聚反應(yīng)合成聚碳酸酯方法。在該工藝中，避免了使用劇毒反應(yīng)物或溶劑，且副產(chǎn)物苯酚可循環(huán)使用。盡管在高真空條件下能有效分離苯酚，但縮聚溫度仍需要升高到200-300°C。(2)雙酚A(BPA)的氧化羰化法BPA與 CO的氧化羰化法也是非光氣合成聚碳酸酯的一種方法，但該法合成的PC分子量一般很低， 據(jù)文獻(xiàn)報導(dǎo)，Mw最高達(dá)到5600，不利于規(guī)?；a(chǎn)。第(3)種方法中，DMC是合成DPC的綠色化工原料，與DPC相比，DMC價格更低廉，開發(fā)DMC與BPA酯交換制備聚碳酸酯，可以避免中間產(chǎn)物DPC的合成，有利于減少反應(yīng)步驟，簡化工藝，但DMC法合成PC的研究報道很少。 此外，甲醇的沸點遠(yuǎn)低于苯酚的沸點，導(dǎo)致DMC與BPA的縮聚更容易脫揮(甲醇)，有利于降低成本和能耗。在國內(nèi)DMC具有較高的年產(chǎn)量，開發(fā)DMC代替DPC的非光氣合成聚碳酸酯的工藝路線，可以推動DMC原料的深加工、向高附加值方向發(fā)展。DMC法合成PC的反應(yīng)式
為
權(quán)利要求
1.一種中間體二甲氧基碳酸雙酚A 二酯的制備方法，該中間體用于合成聚碳酸酯， 其特征在于該制備方法以DMC小分子碳酸酯和BPA為原料，在有機錫催化劑存在下，于 140-250 0C，常壓或高壓反應(yīng)0. 5-4 后，即制得中間體二甲氧基碳酸雙酚A 二酯粗產(chǎn)品，再通過醇水混合溶劑重結(jié)晶方法制備出高純度聚碳酸酯用中間體二甲氧基碳酸雙酚A 二酯； 所述的有機錫催化劑包括下述物質(zhì)中的一種(Ar)2Sn)(2、(Ar)2Sn(OH)X、(Ar)2SnO, R(Ph) SnO, R2SnX2、R2Sn (OH) X或&SnO，其中，Ar為苯、取代苯、萘、代萘基、聯(lián)苯、取代聯(lián)苯、稠環(huán)或取代稠環(huán)；X為F、Cl、Br、I、R0、ArO或酸根；R為甲基、乙基或丙基，同一種有機錫上的烷基相同或者不同；所述DMC與BPA投料摩爾比為2-20，所述有機錫催化劑與雙酚A的質(zhì)量比值為5%。-10%，所述醇水混合體積比為1-3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中間體二甲氧基碳酸雙酚A二酯的制備方法，其特征在于所述的有機錫催化劑還包括把有機錫嫁接到介孔或大孔載體內(nèi)制備的負(fù)載催化劑，具體為有機錫物種嫁接到介孔的SBA-15、MCM-41或介孔碳載體內(nèi)制備的負(fù)載催化劑，或者有機錫物種嫁接到介孔或大孔的Si02、ZrO2或Al2O3載體內(nèi)制備的負(fù)載催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中間體二甲氧基碳酸雙酚A二酯的制備方法，其特征在于所述高壓反應(yīng)時，高壓釜內(nèi)的空氣用N2、Ar2或(X)2氣體置換。
全文摘要
本發(fā)明公開一種中間體二甲氧基碳酸雙酚A二酯的制備方法，該中間體用于合成聚碳酸酯，其特征在于該制備方法以DMC小分子碳酸酯和BPA為原料，在有機錫催化劑存在下，于140-250℃，常壓或高壓反應(yīng)0.5-48h后，即制得所述中間體粗產(chǎn)品，再通過醇水混合溶劑重結(jié)晶方法制備出高純度聚碳酸酯用中間體；所述有機錫催化劑包括:(Ar)2SnX2、(Ar)2Sn(OH)X、(Ar)2SnO、R(Ph)SnO、R2SnX2、R2Sn(OH)X或R2SnO，所述DMC與BPA投料摩爾比為2-20，所述有機錫催化劑與雙酚A的質(zhì)量比值為5‰-10%，所述醇水混合體積比為1-3。
文檔編號C08G64/30GK102442911SQ20111036455
公開日2012年5月9日 申請日期2011年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月17日
發(fā)明者明軍, 李振環(huán), 程博聞, 蘇坤梅 申請人:天津工業(yè)大學(xué)