專利名稱：樹脂組合物、含有其的層合膜和使用層合膜作為部件的成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于絕熱材料、輕質(zhì)結(jié)構(gòu)材料、吸收材料、吸音材料和催化劑載體的有機(jī)聚合物多孔體，具有低介電常數(shù)的電子部件用基材和具有絕熱性、吸音性和輕質(zhì)性的宇宙航空用和運輸車輛用材料。本發(fā)明還涉及用于成像裝置例如復(fù)印機(jī)、打印機(jī)和傳真機(jī)的功能部件和使用該功能部件的圖像定影裝置。
背景技術(shù)：
通過各種聚合物原料和多孔化(porosification)技術(shù)的組合來制備有機(jī)聚合物多孔體，并且根據(jù)孔徑、孔隙率和表面性質(zhì)而顯示其特征的功能。例如，發(fā)泡體例如發(fā)泡聚苯乙烯和發(fā)泡聚氨酯作為輕質(zhì)結(jié)構(gòu)材料、絕熱材料和減震材料在廣泛的領(lǐng)域例如住宅、汽車和家用電器中使用。具有更微細(xì)的從納米至微米的孔徑的多孔膜也用作分離膜、滲透膜、 二次電池的分隔膜和血液透析膜。使用該技術(shù)的領(lǐng)域正一年一年地增加。最近，特別是對于所謂的工程塑料(以下，工程塑料)，即對超過200°C的溫度具有耐熱性的聚合物材料，也在開發(fā)多孔膜。利用性質(zhì)例如高機(jī)械性能和耐化學(xué)性，在具有大的化學(xué)和物理負(fù)荷的環(huán)境例如航空宇宙工業(yè)和運輸車輛的那些下也使用工程塑料的實例在增加。使用工程塑料樹脂的多孔膜，通過使孔隙率高到某種程度以提高絕熱性從而能夠使用。因此，在研究各種用途例如高耐久性的耐熱過濾器、電子部件基材用低_k膜和宇宙航空火箭用絕熱材料的開發(fā)。在印刷領(lǐng)域例如電子照相和打印機(jī)中，也存在許多在高溫和高壓下暴露于大量溶劑的環(huán)境，例如，成像裝置中的調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印或定影部位和染料的排出部位。為了使形成這些部位的材料(例如，中間轉(zhuǎn)印帶、有機(jī)感光體、輥和墨頭)高功能化以實現(xiàn)新的印刷系統(tǒng)， 必要的條件是使用能夠耐受上述環(huán)境的材料。即使在現(xiàn)狀下，聚酰亞胺也通常用于電子照相裝置中的中間轉(zhuǎn)印帶。在如上所述使材料高功能化時，樹脂的多孔化是非常有效的方法。另一方面，由于上述原因，將多孔化的材料應(yīng)用于印刷領(lǐng)域以開發(fā)節(jié)能、高速和高圖像質(zhì)量的新印刷方法時，工程塑料多孔膜的使用是非常有效的?，F(xiàn)狀下，如專利文獻(xiàn)中所示進(jìn)行了研究。目前，將各種方法例如電子照相法、靜電記錄法、噴墨法和熱記錄法用作成像裝置的印刷方法。這些方法中，由于裝置的操作容易，能夠在短時間內(nèi)印刷大量的記錄圖像，并且記錄物具有小的經(jīng)時劣化和高保存性的優(yōu)點，因此電子照相法是主要在辦公室中廣泛普及的方法。電子照相成像裝置包括，例如，使感光體帶電的帶電裝置、用激光束照射帶電的感光體表面以形成靜電潛像的曝光裝置、由感光體的表面上的靜電潛像形成調(diào)色劑像的顯影裝置、將感光體的表面上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印裝置、將轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑像定影于記錄介質(zhì)的定影裝置和調(diào)色劑像的轉(zhuǎn)印后將殘留在感光體的表面上的調(diào)色劑除去的清潔裝置。
將調(diào)色劑像定影在記錄介質(zhì)上的主要方法的實例包括如下方法，其中設(shè)置加熱定影輥和與該加熱定影輥平行且壓接的加壓輥，并且使附著有調(diào)色劑像的記錄介質(zhì)在該加壓輥和加熱定影輥之間通過，由此用加熱定影輥的熱使調(diào)色劑軟化，并且通過在該加壓輥和該加熱定影輥之間施加壓力，將調(diào)色劑像定影在記錄介質(zhì)上。在這樣的加熱定影裝置中，例如，使用在由鋁制成的中空圓筒體組成的芯棒的外周表面上設(shè)置用于防止調(diào)色劑粘著的由氟樹脂制成的脫模層的加熱定影輥。將鹵素?zé)艋蚋袘?yīng)電磁加熱法的熱源設(shè)置在該加熱定影輥的芯棒的中空部中，并且通過輻射熱或感應(yīng)加熱來從其內(nèi)部對該加熱定影輥加熱。對于電子照相圖像定影裝置，已知包括具有加熱源的加熱輥、與該加熱輥壓接并且與該加熱輥旋轉(zhuǎn)的帶和在該帶中配置的定影輥的帶壓料法(belt nip method)。此外，通過壓力墊將帶與加熱輥壓接的方法(以下稱為“熱輥定影法”)也已知。熱輥定影法適合高速印刷和大量印刷，原因在于能夠?qū)⒄麄€加熱輥保持在預(yù)定的溫度。但是，熱輥定影法具有問題，例如加熱輥達(dá)到預(yù)定溫度的升溫時間較長，并且電力消耗較大。特別地，大約80%的來自加熱輥的傳熱消散于記錄介質(zhì)或系統(tǒng)外。因此，在高速印刷中產(chǎn)生電力消耗顯著增加的問題。因此，已提出了在帶材料中設(shè)置多孔層的方法。日本專利申請公開 No. 2006-133704已提出了通過在用作中間轉(zhuǎn)印體和定影體的帶材料中設(shè)置多孔層，從而抑制感光體的表面溫度的上升。此外，日本專利申請公開No. 2008-52201已提出了具有多孔層的帶材料作為具有高彈性和高耐熱性的帶材料。作為用于制備具有細(xì)孔的多孔層的方法，提出了日本專利申請公開No. 2003-138057中記載的多孔聚酰亞胺和日本專利申請公開No. 2009-073124中記載的具有獨立孔的多孔工程塑料材料。

發(fā)明內(nèi)容
但是，由于膜中的孔隙，因此多孔膜通常具有差的機(jī)械強(qiáng)度。因此，盡管多孔膜的優(yōu)異的功能例如高絕熱性、低介電常數(shù)和高吸附性，該膜具有差的機(jī)械耐性和抗沖擊性，并且在能夠應(yīng)用該膜的部件中和該膜的用途中存在限制。例如，日本專利申請公開 No. 2003-138057中記載的方法中，多孔膜由連續(xù)孔組成，非常難以改善該膜的機(jī)械強(qiáng)度。此外，日本專利申請公開No. 2009-073124中記載的方法中，在相轉(zhuǎn)換前在加濕下保持多孔層來進(jìn)行改善多孔層的連通性的處理。因此，難以制備平均孔徑在亞微米(小于Iym)范圍的多孔膜。作為實施方案中公開的多孔膜，只公開了具有1.0-4. Ομπι的較大的平均孔徑的多孔膜。此外，進(jìn)行上述處理時，不能抑制獨立孔的孔徑的波動。即，其中公開的膜在膜性能，特別是壓縮后的熱導(dǎo)率上具有問題，并且不能說該膜具有適合應(yīng)用于日本專利申請公開No. 2006-133704中記載的帶材料的膜結(jié)構(gòu)。此外，采用日本專利申請公開No. 2006-133704中記載的多孔化法制備的多孔膜具有大孔隙和連續(xù)孔，原因在于沒有控制孔形態(tài)。因此，機(jī)械強(qiáng)度差并且對于變形或壓縮無耐受性，在印刷過程中引起材料的劣化。因此，難以將該多孔膜用作大量印刷或高速印刷用的帶材料。日本專利申請公開No. 2008-52201中，由于采用發(fā)泡法制備多孔膜，因此孔徑的均一控制困難，該多孔膜具有非常大的孔徑和連續(xù)孔。因此，該膜的機(jī)械強(qiáng)度差并且不能抑制連續(xù)印刷過程中材料的劣化，導(dǎo)致彈性模量的逐漸降低和熱導(dǎo)率的增加。因此，難以將該多孔膜用作節(jié)省電力定影用帶材料。因此，本發(fā)明的目的在于解決上述問題。即，本發(fā)明的目的在于通過將多孔膜的孔徑、孔徑的分布和孔隙率設(shè)定在預(yù)定范圍內(nèi)來控制多孔膜的功能，從而提供具有高絕熱性、 機(jī)械性能和電性能的多孔材料(樹脂組合物(resin composition)) 0本發(fā)明的其他目的在于通過將該多孔材料用作電子照相用帶部件，抑制從調(diào)色劑的熱擴(kuò)散，從而提供節(jié)省電力和/或高速印刷用圖像定影裝置。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物包含工程塑料，其具有多孔結(jié)構(gòu)，其中全部孔的80% 以上由獨立孔組成，平均孔徑為0. 01 μ m-o. 9 μ m,并且全部孔的80 %以上具有平均孔徑士 30%以內(nèi)的孔徑。此外，根據(jù)本發(fā)明的圖像定影裝置中，將在該樹脂組合物的至少一個表面上具有脫模層或基材的根據(jù)本發(fā)明的層合膜用于電子照相用轉(zhuǎn)印部件、定影部件或轉(zhuǎn)印和定影用部件。根據(jù)本發(fā)明，由工程塑料組成的樹脂組合物的多孔結(jié)構(gòu)中，通過將獨立孔的孔徑和其分布設(shè)定在本發(fā)明的范圍內(nèi)來控制樹脂組合物的功能，并且能夠提供具有高絕熱性和機(jī)械性能的復(fù)合多孔材料。由于多孔結(jié)構(gòu)中全部孔的80%以上由獨立孔組成，因此特別能夠提供具有高機(jī)械性能的材料。此外，通過使用根據(jù)本發(fā)明的多孔材料(樹脂組合物)作為電子照相用功能部件，能夠提供具有高絕熱性、機(jī)械性能和調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印所需的電性能的材料。結(jié)果，能夠提供節(jié)省電力和能夠高速印刷和大量印刷的圖像定影裝置。


圖1是表示根據(jù)本發(fā)明的層合膜的層合狀態(tài)的實例的構(gòu)成示意圖。圖2是表示包括根據(jù)本發(fā)明的電子照相用定影部件的定影裝置的實例的構(gòu)成示意圖。圖3是表示包括根據(jù)本發(fā)明的電子照相用定影部件的定影裝置的實例的構(gòu)成示意圖。圖4是實施例1中的樹脂組合物的截面圖。圖5是實施例7中的樹脂組合物的截面圖。圖6是本發(fā)明的范圍外的比較例6中的樹脂組合物的截面圖。圖7是本發(fā)明的范圍外的比較例8中的樹脂組合物的截面圖。圖8是本發(fā)明的范圍外的比較例9中的樹脂組合物的截面圖。圖9是實施例21中的具有炭黑的樹脂組合物的截面圖。圖10是實施例25中的層合膜的截面圖。圖11是實施例32中的樹脂組合物的截面圖。圖12是本發(fā)明的范圍外的比較例25中的樹脂組合物的截面圖。圖13是根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的孔徑與壓縮后的熱導(dǎo)率之間的相關(guān)圖。圖14是根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的孔徑分布與壓縮后的熱導(dǎo)率之間的相關(guān)圖。
具體實施例方式為了詳細(xì)地對本發(fā)明進(jìn)行說明，以下使用附圖示出用于實施本發(fā)明的實施方案。
5各個公開的實施方案是作為本發(fā)明的樹脂組合物、含有該樹脂組合物的層合膜和使用該層合膜作為部件的成像裝置的實際使用的實例，但本發(fā)明并不限于這些。(本發(fā)明的實施方案)圖1示意地表示本實施方案中包括樹脂組合物、在其上形成的脫模層和彈性層和基材的層合膜的截面。從機(jī)械性能的觀點出發(fā)，本實施方案中的樹脂組合物的多孔結(jié)構(gòu)包括其間隙被曲面的樹脂壁分隔的獨立孔?？妆舜霜毩ⅲ⑶以诳字g均具有由樹脂制成的壁。因此，不僅由于樹脂的彈性模量而且由于孔中的氣壓的效果，預(yù)期整個樹脂組合物顯示高于連續(xù)孔的彈性模量。獨立孔的形成能夠使成像過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)向多孔層中的侵入減少，并且能夠抑制材料劣化和物性變化的顯現(xiàn)。此外，根據(jù)本實施方案的多孔結(jié)構(gòu)中，獨立孔占全部孔的 80%以上。其中，“獨立孔”意指孔和鄰接的孔之間存在的樹脂壁不具有開口的孔。本實施方案中樹脂組合物的孔徑在0. 01 μ m-0. 9 μ m的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。絕熱性的觀點出發(fā)，孔徑優(yōu)選不大于空氣的平均自由行程。在不大于平均自由行程(空氣的情況下為65nm)的孔徑下，使孔中包括的空氣的熱導(dǎo)率減小，并且該孔能夠視為真空。因此，作為樹脂組合物整體，熱導(dǎo)率減小，并且能夠期待絕熱性的改善。但是，在小于0.01 μ m的孔徑下，構(gòu)成類似于無孔膜，因此使通過樹脂壁的孔中的熱傳導(dǎo)產(chǎn)生的傳播增加。因此，作為樹脂組合物整體，熱導(dǎo)率增加，使得難以將該樹脂組合物用作絕熱材料。此外，可如后所述通過溶液的粘度來控制孔徑。但是，在要實現(xiàn)不大于0. 01 μ m的孔徑的情況下，溶液的粘度非常高，導(dǎo)致難以在制膜中處理。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的多孔結(jié)構(gòu)也具有不包括孔徑不小于ΙΟμπι的大孔隙的結(jié)構(gòu)。這是因為大孔隙增加時，由于外部的物理變化例如壓縮和拉伸，材料容易劣化。優(yōu)選地，如后所述，由于與導(dǎo)電控制劑的關(guān)系，沒有包括大孔隙。此外，本發(fā)明中，樹脂組合物的平均孔徑在0. 1μπι-0.9μπι的范圍內(nèi)。對本實施方案中孔徑的測定方法并無特別限制。 能夠使用常規(guī)的測定方法，并且能夠使用壓汞法和SEM觀察后的圖像分析。此外，本發(fā)明中，全部孔的80%以上包括上述范圍內(nèi)的平均孔徑士30%內(nèi)的孔徑。由于全部孔的80%以上包括平均孔徑的士30%內(nèi)的孔徑，因此使孔徑保持均勻， 能夠分散外部應(yīng)力，并且不易因應(yīng)力集中而產(chǎn)生膜的劣化或裂紋。此外，將材料例如填料分散在膜中的情況下，獲得均勻的分散狀態(tài)并且容易顯示所需的性質(zhì)。樹脂組合物內(nèi)的孔隙率為10% -90%，并且特別優(yōu)選30% -70%。在過低的孔隙率下，抑制熱導(dǎo)率的降低以致不能顯示絕熱性。在過高的孔隙率下，得到具有差的機(jī)械強(qiáng)度的膜，使得難以將該膜用作電子照相用帶部件。本實施方案中的孔隙率的測定方法并無特別限制。例如，能夠用密度測定法計算孔隙率。通過適當(dāng)?shù)卮_定孔徑和孔隙率，能夠使多孔層的熱導(dǎo)率減小。例如，聚酰亞胺材料的情況下，無孔膜的熱導(dǎo)率大約為0. 2-0. 3[W/mK]。另一方面，通過設(shè)置具有占據(jù)全部孔的 80%以上的獨立孔的本發(fā)明的孔，能夠使熱導(dǎo)率減小到大約0. 03-0. 1 [W/mK]。用于本發(fā)明的工程塑料是具有110°C以上的耐熱溫度的功能性樹脂。其中，耐熱溫度是指樹脂能夠連續(xù)地使用而不變形或劣化的溫度，例如，是指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。包括用于本發(fā)明的工程塑料的樹脂組合物包括如下的樹脂組合物，其選自由聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯和聚醚醚酮或它們的組合組成的組。這些樹脂組合物是具有高耐熱性、機(jī)械性能和耐溶劑性的材料。本發(fā)明人研究了使用這些材料作為電子照相用成像裝置的轉(zhuǎn)印部件或定影帶部件的情況下的最佳構(gòu)成。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的范圍內(nèi)的多孔結(jié)構(gòu)能夠抑制多孔結(jié)構(gòu)暴露的熱和化學(xué)環(huán)境中材料的劣化和物性變化，并且即使為了改善絕熱性而將孔隙率設(shè)定得高， 也能夠?qū)崿F(xiàn)具有高機(jī)械強(qiáng)度的膜。這些中，從多孔化方法的操作性、孔形狀的控制、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的觀點出發(fā)，可適合使用熱固化性聚酰亞胺以下對根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備方法詳細(xì)說明。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備方法是用于制備具有全部孔的80%以上包括獨立孔的多孔結(jié)構(gòu)的樹脂組合物的方法。該方法還包括將粘度為10，OOOcP-I, 000，OOOcP的工程塑料樹脂溶液成型，并且用相分離法將該樹脂溶液的溶劑除去以進(jìn)行多孔化。樹脂組合物的制備優(yōu)選使用相分離法進(jìn)行。在基材上將作為原料的樹脂的溶液 (樹脂溶液)例如聚酰胺酸成型。隨后，將該基材浸入凝固溶劑以多孔化。可適當(dāng)?shù)剡x擇成型的形狀，并且優(yōu)選將樹脂溶液流延成型為膜的形狀的方法。通過將該基材浸入凝固溶劑，膜的狀態(tài)變化(相轉(zhuǎn)變(Phase transition))。該方法被稱為相分離法。在此，相轉(zhuǎn)變意味著通過將溶液系浸入凝固溶劑(不良溶劑)，樹脂作為固體沉積。將聚酰胺酸用于樹脂溶液時，該多孔化后通過進(jìn)一步將該樹脂酰亞胺化，能夠得到多孔聚酰亞胺膜。用上述方法制備多孔膜時，優(yōu)選通過使用具有io，ooocp-i，ooo，ooocp、更優(yōu)選 30，000CP-500, OOOcP的粘度的樹脂溶液，采用相分離法制備該多孔膜。具有低粘度的樹脂不能抑制大孔隙的生長。相反地，具有高粘度的樹脂不能用流延法流延到基材上。因此，膜制備困難。通過將無機(jī)鹽添加到樹脂溶液中能夠增加或控制溶液的粘度。其中，作為無機(jī)鹽，適合使用氯化鋰、溴化鋰、草酸鋰等。添加無機(jī)鹽能夠改善樹脂溶液的粘度，并且能夠抑制相轉(zhuǎn)變時產(chǎn)生的大孔隙的生長。也可通過調(diào)節(jié)溶劑置換速率來得到?jīng)]有大孔隙的樹脂組合物。作為方法，例如，可用溶劑置換速率調(diào)節(jié)膜覆蓋流延膜以浸入凝固溶劑中?；蛘撸?不使用上述膜，通過將用于溶解樹脂的溶劑添加到凝固溶劑中或者通過改變凝固溶劑的溫度來進(jìn)行相轉(zhuǎn)變，由此能夠改變?nèi)軇┲脫Q速率以致能夠顯現(xiàn)與溶劑取代調(diào)節(jié)材料同樣的效其中，將具有一定的孔的片狀聚合物材料用作溶劑置換調(diào)節(jié)膜。具體地，適合使用包括聚烯烴、纖維素和氟樹脂的樹脂組合物和無紡布。相轉(zhuǎn)變時，通過用上述膜覆蓋流延膜，能夠調(diào)節(jié)樹脂溶液的溶劑和凝固溶劑的置換速率以得到具有均勻孔徑而無大孔隙的樹脂組合物。此外，通過改變樹脂的凝固速率，能夠控制多孔膜的孔徑。具體地，通過使凝固速率更快，能夠使孔徑減小，并且通過使凝固速率較慢，能夠增加孔徑。因此，通過使用樹脂的粘度或溶劑置換調(diào)節(jié)材料改變凝固速率，能夠適當(dāng)?shù)乜刂瓶讖?。作為控制凝固速率的參?shù)，例如，可使用具有孔的片材的Gurley值或凝固溶劑的溫度。優(yōu)選地，由Gurley值和樹脂粘度的乘積表示的值能夠用作控制多孔膜的孔結(jié)構(gòu)的因子。凝固溶劑的實例包括水、醇(例如甲醇、乙醇、丙醇)、烴(例如己烷、環(huán)己烷、庚烷)、酮 (例如丙酮、丁酮、2-丁酮)和酯(例如醋酸乙酯)。從操作簡單和成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選水。其中，通過控制相轉(zhuǎn)變時聚合物溶液的相分離狀態(tài)，能夠控制多孔膜的孔結(jié)構(gòu)。具體地，通過適當(dāng)?shù)馗淖兙酆衔锶芤旱恼扯?、樹脂的濃度和溶劑，能夠?qū)⑾喾蛛x狀態(tài)控制為海-島型或旋節(jié)線型。通過反映相分離狀態(tài)，能夠改變多孔膜的多孔結(jié)構(gòu)。也在本發(fā)明中， 能夠控制相分離結(jié)構(gòu)以制備其中獨立孔占全部孔的80%以上的樹脂組合物。通過熱酰亞胺化處理或者使用例如酸酐的化學(xué)酰亞胺化處理，能夠?qū)⒕埘０匪狨啺坊?。由于操作簡單，因此熱酰亞胺化適合使用。已知聚酰亞胺膜的機(jī)械強(qiáng)度取決于熱處理條件而大幅地變化。本發(fā)明中的熱處理中，可以以恒定速率升高溫度，優(yōu)選地逐步地使加熱溫度升高。具體地，可以例如10-60分鐘800C -120°C、10-60分鐘120°C _200°C和10-60 分鐘200°C _350°C，使溫度升高。通過調(diào)節(jié)樹脂溶液中的樹脂的濃度，能夠控制孔隙率。通過增加樹脂的濃度和使溶液中的溶劑的濃度減小，能夠適當(dāng)?shù)厥箍紫堵蕼p小。另一方面，通過使樹脂的濃度減小和使溶液中的溶劑的濃度增加，能夠適當(dāng)?shù)卦黾涌紫堵?。必要時可將導(dǎo)電控制劑添加到多孔層中以調(diào)節(jié)電阻。作為方法，可將預(yù)定量的導(dǎo)電控制劑添加到樹脂溶液中并且使之分散。使用該樹脂溶液，用相分離法對電阻進(jìn)行調(diào)節(jié)?？墒褂猛ǔＪ褂玫姆稚C(jī)進(jìn)行分散。具體地，可使用輥磨機(jī)、油漆搖動器、珠磨機(jī)寸。作為導(dǎo)電控制劑，能夠使用本領(lǐng)域中通常使用的物質(zhì)。能夠使用例如，炭黑例如爐法炭黑、熱裂炭黑、槽法炭黑、石墨、碳納米管等。還能夠使用金屬氧化物例如氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鋅、銦鋅系氧化物等，和金屬例如金、銀、銅、鎳等。此外，可通過用上述材料覆蓋各種無機(jī)物(例如鈦酸系化合物例如鈦酸鉀、二氧化鈦、單斜晶系二氧化鈦等，硅酸鈣例如硅灰石、硬硅鈣石等，無定形二氧化硅等)的表面而形成導(dǎo)電材料。也可使用離子性導(dǎo)電劑例如季銨鹽、磷酸酯、磺酸鹽、脂肪族多元醇和脂肪族醇硫酸鹽。這些中，優(yōu)選炭黑和金屬氧化物，特別優(yōu)選炭黑?？蓡为毷褂靡环N導(dǎo)電控制劑，或者可將其兩種以上組合使用。也從控制電阻的觀點出發(fā)，優(yōu)選不具有大孔隙的多孔結(jié)構(gòu)。導(dǎo)電控制劑彼此接近時顯現(xiàn)電傳導(dǎo)。但是，如果存在比導(dǎo)電控制劑的粒徑大得多的孔，則將導(dǎo)電控制劑物理分離。這樣的大的孔的存在引起顯著不均勻的分散狀態(tài)，導(dǎo)致導(dǎo)電性的不穩(wěn)定控制。也優(yōu)選均一的孔徑。這樣的均一的孔徑導(dǎo)致導(dǎo)電控制劑的均勻分散，并且能夠以良好的再現(xiàn)性進(jìn)行導(dǎo)電性的控制。適當(dāng)?shù)卮_定導(dǎo)電控制劑的量以致含有1-30重量％的上述導(dǎo)電控制劑，并且多孔層的體積電阻率為大約IO7-IOkiQci^由此，能夠高效地將調(diào)色劑從感光體鼓轉(zhuǎn)印到帶上。 在1重量％以下的導(dǎo)電控制劑下，不能顯現(xiàn)導(dǎo)電性。此外，30重量％以上的導(dǎo)電控制劑下， 粘度的影響使得難以使用分散機(jī)實現(xiàn)均勻的分散。此外，通常已知導(dǎo)電控制劑的添加顯著地增加熱導(dǎo)率。但是，本發(fā)明中，甚至在添加導(dǎo)電控制劑以控制電阻的樹脂組合物中，孔隙率為至少30%以上時，也能將熱導(dǎo)率抑制7/26 頁
在0. 10[ff/mK]以下。在聚合物材料中通過導(dǎo)電控制劑的自由電子傳熱。另一方面，在每單位體積包括大量孔的多孔體中，能夠?qū)釋?dǎo)率的增加抑制在一定值以下的值。本發(fā)明中，樹脂組合物可具有如下結(jié)構(gòu)，其中在樹脂組合物的至少一個表面上，層合脫模層或基材，必要時進(jìn)一步層合彈性層(參見圖1)。例如，可將脫模層層合在樹脂組合物的一個表面上使用。作為脫模層101，適合使用氟樹脂。對氟樹脂的種類并無特別限制。氟樹脂的實例包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)和四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)。由氟樹脂或者主要含有氟樹脂的樹脂制成的脫模層101能夠防止熔融的調(diào)色劑附著于定影帶以致能夠獲得高質(zhì)量定影圖像。脫模層101 (例如，氟樹脂層)具有1 μ m-10 μ m、特別優(yōu)選地3 μ m_7 μ m的厚度。 含有樹脂組合物103的層合膜100的厚度過小使得機(jī)械強(qiáng)度差以致該材料容易因裂紋或刮擦而劣化。此外，層合膜100的厚度過大增加表面層的熱容量以致容易發(fā)生從調(diào)色劑的熱擴(kuò)散。因此，不可能高效地只加熱調(diào)色劑。必要時也可將導(dǎo)電控制劑添加到脫模層101中。作為導(dǎo)電控制劑，可添加與添加到樹脂組合物103中的那些相同的導(dǎo)電控制劑。此外，與樹脂組合物103的情形同樣地，確定導(dǎo)電控制劑的含量以致體積電阻率可在IO7-IO11Qcm的范圍內(nèi)。樹脂組合物103的表面中，可將基材105層合在不具有脫模層101的表面上。基材 105可通過在相分離法中將樹脂溶液流延到基材105上并且使該樹脂溶液多孔化而層合。此時，為了改善基材105與樹脂組合物103的粘合性，優(yōu)選將與多孔化的樹脂相同的樹脂或者具有與多孔化樹脂具有親和性的化學(xué)結(jié)構(gòu)的材料用于基材105。此外，可將基材 105的表面物理地或化學(xué)地粗糙化以通過錨定效果改善粘合性。此外，必要時可將彈性層104層合在樹脂組合物103和基材105之間。作為彈性層104，可適合使用耐熱性硅橡膠、氟橡膠或者主要含有這些的混合物。本發(fā)明的樹脂組合物中，可根據(jù)功能適當(dāng)?shù)剡x擇其用途和形狀。以聚酰亞胺的樹脂組合物為例，由于聚酰亞胺的樹脂組合物具有高耐熱性、低介電常數(shù)、耐化學(xué)性和高機(jī)械強(qiáng)度，因此聚酰亞胺的樹脂組合物能夠用作燃料電池的電解質(zhì)膜或電子材料的支持基材， 也能夠用于耐熱過濾器或汽車用輕質(zhì)部件。在樹脂組合物作為絕熱部件用于電子照相用定影部件的情況下，該樹脂組合物特別優(yōu)選具有帶狀形狀。將該樹脂組合物形成在圓筒或圓柱狀基體上，并且能夠原樣地用作定影輥。特別地，由于本發(fā)明的樹脂組合物具有小孔徑的獨立孔102，因此本發(fā)明的樹脂組合物能夠用作能夠抑制與多孔化相伴的機(jī)械強(qiáng)度的降低的絕熱部件。含有本發(fā)明的樹脂組合物的層合膜對于大量印刷時施加于材料的物理變形和暴露于化學(xué)物質(zhì)也具有耐受性。因此，含有本發(fā)明的樹脂組合物的層合膜能夠用作進(jìn)行大量印刷和/或高速印刷的圖像定影裝置(系統(tǒng))中的電子照相用轉(zhuǎn)印部件、定影部件、轉(zhuǎn)印和定影用部件。例如，含有本發(fā)明的樹脂組合物的層合膜能夠用于具有如圖2中所示的同時轉(zhuǎn)印和定影系統(tǒng)的圖像定影裝置或者能夠用于具有如圖3中所示的定影系統(tǒng)的圖像定影裝置。 圖2和圖3中所示的定影系統(tǒng)是用外部加熱源從脫模層側(cè)加熱調(diào)色劑的定影系統(tǒng)。由于調(diào)色劑的下部具有絕熱層，因此能夠抑制熱能從調(diào)色劑向系統(tǒng)外擴(kuò)散以致能夠抑制搬運過程中調(diào)色劑溫度的降低。在該系統(tǒng)中可只加熱調(diào)色劑。因此，能夠抑制以往發(fā)生的向紙等的
9熱擴(kuò)散并且能夠用小的電力能量將調(diào)色劑定影。此外，本發(fā)明中，由于使用電阻受控的樹脂組合物103，因此也能夠進(jìn)行從感光體鼓206的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印。在同時轉(zhuǎn)印和定影系統(tǒng)中，能夠用一個帶材料進(jìn)行轉(zhuǎn)印和定影，導(dǎo)致節(jié)省空間和降低成本。以下示出包括本發(fā)明中的電子照相用轉(zhuǎn)印和定影部件的定影裝置的實例，但定影裝置并不限于此。圖2中所示的裝置具有本發(fā)明中的帶部件，并且包括外部加熱源205、感光體鼓 206、加壓輥207、驅(qū)動輥208和帶電輥209。從感光體鼓206轉(zhuǎn)印調(diào)色劑202，本發(fā)明中的定影帶201壓接加壓輥207以形成壓料部。在保持調(diào)色劑的溫度的同時，由外部加熱源205 加熱的調(diào)色劑202變?yōu)槿廴?熔融調(diào)色劑20 。然后，熔融調(diào)色劑203移動到壓料部，定影于記錄介質(zhì)210上，成為定影調(diào)色劑204。圖3中所示的裝置具有其中使用了根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物303、基材301、彈性層302和脫模層304的定影輥300，并且包括外部加熱源306、加壓輥307和定影帶305。與圖2中所示的系統(tǒng)同樣地，通過外邊加熱源306熔融的調(diào)色劑308，在保持調(diào)色劑308的溫度的同時在熔融狀態(tài)下移動到壓料部，并且定影于記錄介質(zhì)309上。此外，本發(fā)明中的多孔膜，在電子照相領(lǐng)域中，不僅能夠用于帶材料而且能夠用于全部樹脂部件例如有機(jī)感光體和框體。此外，除了電子照相領(lǐng)域外，本發(fā)明中的多孔膜也能夠作為具有高機(jī)械強(qiáng)度的低介電常數(shù)材料用于電子部件和電線的被覆材料或者作為輕質(zhì)材料或絕熱材料用于運輸車輛或航空宇宙工業(yè)用的結(jié)構(gòu)部件和建筑材料。本發(fā)明中的多孔膜能夠潛在地應(yīng)用于其中使用耐熱性樹脂的全部加工部件。實施例以下使用實施例對本發(fā)明詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于這些。通過測定切割為3cm見方的多孔膜的厚度和重量，根據(jù)下式計算孔隙率。S表示多孔膜的面積，d表示其厚度，w表示多孔膜的重量，和D表示聚酰亞胺的密度?？紫堵?%) = (D/w)-(S-d)-100基于通過使用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察多孔聚酰亞胺樹脂層的截面而得到的圖像，通過使用圖像處理系統(tǒng)(LraEX AP, Nireco Corporation)計算孔徑分布(小孔徑的大小和個數(shù)分布)和獨立孔的比例。通過使用熱擴(kuò)散率計(FTC-1，Ulvac-Riko, Inc.)測定熱擴(kuò)散率并且將用熱擴(kuò)散率另外確定的密度和比熱積分來計算熱導(dǎo)率。關(guān)于聚酰亞胺和聚酰胺酰亞胺樹脂，耐壓縮性由在壓力Agf/cm2、壓縮溫度170°C 和壓縮時間4小時的條件下使用高精度熱壓機(jī)(Tester Sangyo Co.，Ltd.)壓縮聚酰亞胺或聚酰胺酰亞胺樹脂的壓縮前后的厚度變化率而計算。此外，關(guān)于聚碳酸酯樹脂，耐壓縮性由在壓力Agf/cm2、處理溫度70°C和壓縮時間4小時的條件下使用高精度熱壓機(jī)(Tester Sangyo Co.，Ltd.)壓縮聚碳酸酯樹脂的壓縮前后的厚度變化率而計算。使用表面粗糙度測定裝置(SURF-CORDERSE3500,Kosaka Laboratory Ltd.)評價平均表面粗糙度(Rz)。使用粘度計(錐板式流變儀MCR-300，Anton Paar GmbH)評價粘度。
使用超高電阻測定用樣品箱(TR42，Advantest Corporation)評價表面電阻。用LCR 計(HP4284A，Yokogawa-Hewlett-Packard Ltd.)評價介電常數(shù)。(實施例1)準(zhǔn)備作為聚酰亞胺前體的聚酰胺酸的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)溶液 (U-varnish-A,Ube Industries, Ltd.，樹脂濃度20重量％ )。將氯化鋰添加到聚酰胺酸溶液中以使氯化鋰的濃度為15重量％，并且將其溶解。此時的樹脂粘度為120，000cP。準(zhǔn)備具有120 μ m的厚度的聚酰亞胺材料(Kapton，Du Pont-Toray Co.，Ltd.)作為基材，并且使用涂布機(jī)將上述溶液流延到基材上。隨后，在室溫下將該流延膜浸入蒸餾水中5分鐘。將基材從水中取出，并且用蒸餾水對得到的膜進(jìn)行沖洗。將附著水擦去，并且將該膜放入干燥爐中。在80°C下將該膜干燥1小時。隨后，以 IO0C /分鐘的加熱速率將溫度升高到150°c。在150°C下將該膜加熱30分鐘后，以10°C / 分鐘的加熱速率將溫度升高到250°C。在250°C下將該膜加熱10分鐘后，以10°C /分鐘的加熱速率將溫度升高到350°C。然后，在350°C下將該膜加熱10分鐘以制備聚酰亞胺樹脂組合物?？疾斓玫降哪さ目仔螒B(tài)。其平均孔徑為0.015 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的81%包括在0.011-0.019μπι的孔徑中。此外，測定孔隙率。孔隙率為65%，并且得到的多孔膜的厚度為180μπι。用SEM觀察該膜的橫截面。然后，該橫截面如4 (7，000倍)中所示，并且全部孔的90%是獨立孔?？疾旄稍飼r該多孔膜的性能。在80°C下干燥1小時時的平均孔徑為0. 020 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在0.014-0. (^6μπι的孔徑中。此外，測定孔隙率。結(jié)果孔隙率為69%，并且得到的多孔膜的厚度為190μπι。此外，考察在250°C下將膜加熱10 分鐘時該膜的物性。結(jié)果平均孔徑為0.019 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的83%包括在0.0133-0. 0247 μ m的孔徑中。此外，測定孔隙率。結(jié)果孔隙率為68%，并且得到的多孔膜的厚度為188 μ m。(實施例2)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為108，OOOcP以外，采用與實施例 1中相同的方法進(jìn)行實施例2。獨立孔的平均孔徑為0.055μπι?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在 0.040-0. 070 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為64%，并且全部孔的81 %為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為150 μ m。(實施例3)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為96，OOOcP以外，采用與實施例1 中相同的方法進(jìn)行實施例3。獨立孔的平均孔徑為0. 10 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在 0. 070-0. 13μπι的孔徑中。此外，孔隙率為61%，并且全部孔的80%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為125 μ m。(實施例4)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為78，OOOcP以外，采用與實施例1 中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。
獨立孔的平均孔徑為0.20 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的83 %包括在 0. 17-0. ^ym的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的81 %為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例5)除了用溶劑置換調(diào)節(jié)材料(U-Pore,Gurley值為 210 秒 /100cc，Ube Industries, Ltd.)覆蓋在基材上流延的流延膜，進(jìn)行相轉(zhuǎn)變以外，采用與實施例1中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為118，000cP。獨立孔的平均孔徑為0.20μπι?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的94%包括在 0. 17-0. ^ym的孔徑中。此外，孔隙率為63%，并且全部孔的94%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為160 μ m。(實施例6)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為69，OOOcP以外，采用與實施例1 中相同的方法進(jìn)行實施例6。獨立孔的平均孔徑為0.40μπι。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在 0^8-0.52μπι的孔徑中。此外，孔隙率為64%，并且全部孔的82%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(實施例7)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸溶液的樹脂粘度為105，OOOcP并且用溶劑置換調(diào)節(jié)材料(U-Pore, Gurley值為300秒/lOOcc，Ube Industries, Ltd.)覆蓋在基材上流延的流延膜，進(jìn)行相轉(zhuǎn)變以外，采用與實施例5中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。獨立孔的平均孔徑為0.40μπι?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的93%包括在 0^8-0.52μπι的孔徑中。此外，孔隙率為61%，并且全部孔的95%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為150 μ m。用SEM觀察該膜的橫截面。結(jié)果橫截面如圖5 (5，000倍)中所示。(實施例8)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為59，OOOcP以外，采用與實施例1 中相同的方法進(jìn)行實施例8。獨立孔的平均孔徑為0.60μπι。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在 0. 42-0. 78 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為63%，并且全部孔的81 %為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(實施例9)除了調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸的樹脂粘度為39，OOOcP以外，采用與實施例1 中相同的方法進(jìn)行實施例9。獨立孔的平均孔徑為0.80 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82 %包括在 0. 56-1.0μπι的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的81%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(實施例10)除了用溶劑置換調(diào)節(jié)材料(Poreflon Membrane, Gurley 值:330 秒 /lOOcc, Sumitomo Electric Fine Polymer，Inc.)覆蓋流延膜，進(jìn)行相轉(zhuǎn)變以外，采用與實施例7中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。
獨立孔的平均孔徑為0.40 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的91 %包括在 0. 28-0. 52 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為60%，并且全部孔的93%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例11)除了將基材上流延的流延膜浸入水/甲醇=1/1(體積％ )的溶液中以外，采用與實施例9中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為41，OOOcP0獨立孔的平均孔徑為0.85 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的88 %包括在 0. 60-1. Ιμπι的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的86%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(實施例12)除了將基材上流延的流延膜浸入水/NMP = 1/1(體積％ )的溶液中以外，采用與實施例9中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為40，OOOcP0獨立孔的平均孔徑為0.88 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的86 %包括在 0. 62-1. Ιμπι的孔徑中。此外，孔隙率為63%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例13)除了凝固溶劑(水)的溫度為70°C以外，采用與實施例9中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為42，OOOcP0獨立孔的平均孔徑為0.90 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的87 %包括在 0.63-1. 17μπι的孔徑中。此外，孔隙率為61%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為135 μ m。(實施例14)除了聚酰胺酸的樹脂濃度為30重量％，并且調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸溶液的樹脂粘度為110，OOOcP以外，采用與實施例7中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。獨立孔的平均孔徑為0.45 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的86 %包括在 0. 32-0. 59 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為21 %，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例15)除了聚酰胺酸的樹脂濃度為25重量％，并且調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸溶液的樹脂粘度為113，OOOcP以外，采用與實施例7中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。獨立孔的平均孔徑為0.45 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的86 %包括在 0. 32-0. 59 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為32%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例16)除了聚酰胺酸的樹脂濃度為15重量％，并且調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸溶液的樹脂粘度為108，OOOcP以外，采用與實施例7中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。獨立孔的平均孔徑為0.48 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的86 %包括在 0. 34-0. 62 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為74%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。
(實施例17)除了聚酰胺酸的樹脂濃度為10重量％，并且調(diào)節(jié)氯化鋰的量以致聚酰胺酸溶液的樹脂粘度為100，OOOcP以外，采用與實施例7中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。獨立孔的平均孔徑為0.50 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的86 %包括在 0. 35-0. 65 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為85%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為130 μ m。(實施例18)制備聚酰胺酰亞胺的N-甲基-吡咯烷酮溶液(HL-1210，Hitachi Chemical Co.， Ltd.)。將氯化鋰添加到該溶液中以使氯化鋰的濃度為10重量％，并且將其溶解。此時的樹脂粘度為69，OOOcP。準(zhǔn)備聚酰亞胺材料(Kapton，Du Pont-Toray Co. ,Ltd.)作為基材， 并且使用涂布機(jī)將上述溶液流延到基材上。隨后，將該流延膜浸入蒸餾水中5分鐘。將基材從水中取出，并且用蒸餾水對得到的膜進(jìn)行沖洗。將附著水擦去，并且將該膜放入干燥爐中。在80°C下將該膜干燥1小時后，以 IO0C /分鐘的加熱速率將溫度升高到150°C。在150°C下將該膜加熱30分鐘后，以10°C / 分鐘的加熱速率將溫度升高到250°C。在250°C下將該膜加熱10分鐘以制備聚酰胺-酰亞胺樹脂組合物。平均孔徑為0.30 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的80%包括在0. 21-0. 39 μ m 的孔徑中。此外，孔隙率為67%，并且全部孔的81%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為 120 μ m0(比較例1)準(zhǔn)備聚酰胺酰亞胺的N-甲基-吡咯烷酮溶液(HL-1210，Hitachi Chemical Co.， Ltd.)。樹脂濃度為20重量％，并且樹脂粘度為5，200cP。準(zhǔn)備具有120 μ m的厚度的聚酰亞胺材料(Kapt0n，Du Pont-Toray Co. , Ltd.)作為基材，并且使用涂布機(jī)將上述溶液流延到基材上。流延后，立即將該流延膜在具有約100%的濕度和50°C的溫度的容器中保持4 分鐘。隨后，將該流延膜浸入水中并且進(jìn)行相轉(zhuǎn)變。將該膜從水中取出，并且用蒸餾水對得到的膜進(jìn)行沖洗。將附著水擦去，并且在室溫下將該膜干燥以得到聚酰胺-酰亞胺樹脂組合物。平均孔徑為1. 0 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的68%包括在0. 70-1. 30 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的81%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為120 μ m。(比較例2)準(zhǔn)備作為聚酰亞胺前體的聚酰胺酸的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)溶液 (U-varnish-A,Ube Industries, Ltd.，樹脂濃度 20 重量％ )。此時的樹脂粘度為 7，200cP。 準(zhǔn)備具有120 μ m的厚度的聚酰亞胺材料(Kapton，Du Pont-Toray Co.，Ltd.)作為基材，并且使用涂布機(jī)將上述溶液流延到基材上。流延后，立即將該流延膜在具有約100%的濕度和 50°C的溫度的容器中保持3分鐘。隨后，將該流延膜浸入水中并且進(jìn)行相轉(zhuǎn)變。將該膜從水中取出，并且用蒸餾水對得到的膜進(jìn)行沖洗。將附著水擦去，并且在干燥爐中在100°C下將該膜干燥。隨后，在^KTC的干燥爐中將該膜干燥60分鐘以得到聚酰亞胺樹脂組合物。平均孔徑為2. 5 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的69%包括在1. 8-3. 2 μ m的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的81%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為120 μ m。(比較例3)準(zhǔn)備作為聚酰亞胺前體的聚酰胺酸的N-甲基-吡咯烷酮(NMP)溶液 (U-varnish-A, Ube Industries, Ltd.，樹脂濃度20重量％ )。準(zhǔn)備具有120 μ m的厚度的聚酰亞胺材料(Kapt0n，Du Pont-Toray Co. , Ltd.)作為基材，并且使用涂布機(jī)將上述溶液流延到基材上。流延后，立即將該流延膜在具有約100%的濕度和50°C的溫度的容器中保持3 分鐘。隨后，將該流延膜浸入水中并且進(jìn)行相轉(zhuǎn)變。將該膜從水中取出，并且用蒸餾水對得到的膜進(jìn)行沖洗。用Gurley值800秒/IOOcc的溶劑置換調(diào)節(jié)材料(U-pore，Ube Industries,Ltd.)覆蓋該流延膜，浸入水中，進(jìn)行相轉(zhuǎn)變。然后，采用與實施例1中相同的方法對該流延膜熱酰亞胺化以制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為7，800cP。獨立孔的平均孔徑為13 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的82%包括在9. 1-17 μ m 的孔徑中。此外，孔隙率為64%，并且全部孔的81%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為 140 μ m0(比較例4)除了沒有使用任何溶劑置換調(diào)節(jié)材料而將流延膜浸入水/NMP-1/1 (體積％ )的溶液中以外，采用與比較例3中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為7，500cP。獨立孔的平均孔徑為3.0μπι。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的87%包括在 2. 1-3.9μπι的孔徑中。此外，孔隙率為62%，并且全部孔的87%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(比較例5)除了將流延膜浸入水/甲醇=1/1 (體積％ )的溶液中以外，采用與比較例4中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為7，400cP。獨立孔的平均孔徑為3.2μπι。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的88%包括在 2.2-4. Ιμπι的孔徑中。此外，孔隙率為61%，并且全部孔的86%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為140 μ m。(比較例6)除了沒有使用任何溶劑置換調(diào)節(jié)材料進(jìn)行相轉(zhuǎn)變以外，采用與比較例3中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為7，200cPo孔的平均孔徑為5.2 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的64%包括在3. 6_6. 7 μ m 的孔徑中。此外，孔隙率為65%，并且全部孔的82%為獨立孔。得到的多孔膜的厚度為 140 μ m。用SEM觀察該膜的橫截面。結(jié)果橫截面如圖6 (600倍)中所示。(比較例7)除了凝固溶劑(水)的溫度為70°C以外，采用與比較例6中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂組合物。樹脂粘度為7，lOOcP?？椎钠骄讖綖?.0 μ m?？疾靷€數(shù)分布。結(jié)果全部孔的81 %包括在4. 2_7. 8 μ m 的孔徑中。此外，孔隙率為64%，并且全部孔的64%為獨立孔。(比較例8)除了樹脂濃度為15重量％以外，采用與比較例6中相同的方法制備聚酰亞胺樹脂
15組合物。樹脂粘度為6，200cP。孔的平均孔徑為5. 5 μ m。考察個數(shù)分布。結(jié)果全部孔的64%包括在3. 9-7. 1 μ m 的孔徑中。此外，孔隙率為69%，并且全部孔的62%為獨立孔。用SEM觀察該膜的橫截面。 結(jié)果橫截面如圖7(1，000倍)中所示。(比較例9)準(zhǔn)備了聚酰亞胺發(fā)泡片材(UPILEX-FOAMBP021，W3e Industries，Ltd.)。厚度為 500 μ m0孔隙率為60%。用SEM觀察該聚酰亞胺發(fā)泡片材的橫截面。結(jié)果，如圖8 ，000 倍)中所示，橫截面具有如下結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)具有海綿狀連續(xù)孔。使用由實施例1-18和比較例1-9得到的樹脂組合物(3cm見方)，評價熱導(dǎo)率、耐壓縮性(壓縮前后的厚度變化率)和壓縮后的熱導(dǎo)率。在壓力Agf/cm2、壓縮溫度170°C和壓縮時間4小時的條件下使用壓機(jī)對樹脂組合物進(jìn)行壓縮。隨后，評價耐壓縮性。表1示
出結(jié)果ο[表1]
權(quán)利要求
1.樹脂組合物，其包含工程塑料，具有多孔結(jié)構(gòu)，其中全部孔的80%以上由獨立孔組成，平均孔徑為0. 01 μ m-o. 9 μ m，并且全部孔的80%以上具有平均孔徑士30 %以內(nèi)的孔徑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中該樹脂組合物包含選自聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚砜和聚醚砜中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中基于該樹脂組合物，含有1重量％"30重量％的導(dǎo)電控制劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中通過使用具有10，OOOcP-I,000，OOOcP的粘度的樹脂溶液，采用相分離法制備該樹脂組合物。
5.用于圖像定影裝置的轉(zhuǎn)印或定影用部件，其具有根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物。
6.圖像定影裝置，其中將在根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物的至少一個表面上具有脫模層或基材的層合膜用作電子照相用轉(zhuǎn)印部件、定影部件或轉(zhuǎn)印和定影用部件。
7.樹脂組合物的制備方法，該樹脂組合物具有多孔結(jié)構(gòu)，其中全部孔的80%以上由獨立孔組成，該方法包括將粘度為10，OOOcP-I, 000, OOOcP的工程塑料樹脂溶液成型；和通過相分離法將該樹脂溶液的溶劑除去以進(jìn)行多孔化。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于通過將多孔膜的孔徑、孔徑的分布和孔隙率設(shè)定在預(yù)定范圍內(nèi)來控制多孔膜的功能，從而提供具有高絕熱性、機(jī)械性能和電性能的多孔材料(樹脂組合物)。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物包含工程塑料，具有多孔結(jié)構(gòu)，其中全部孔的80％以上由獨立孔組成，平均孔徑為0.01μm-0.9μm，并且全部孔的80％以上具有平均孔徑±30％以內(nèi)的孔徑。
文檔編號C08K3/00GK102449046SQ20108002351
公開日2012年5月9日 申請日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月28日
發(fā)明者佐藤尚武, 宮內(nèi)陽平, 橋本雄一, 菊地憲裕 申請人:佳能株式會社