專(zhuān)利名稱(chēng)：：反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性共聚細(xì)乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化工高分子材料領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及一種反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性、固含量在45%60%的共聚細(xì)乳液的制備方法。
背景技術(shù)：
：在涂料、膠粘劑等領(lǐng)域，正在發(fā)生一場(chǎng)意義重大的技術(shù)革命，即以水乳型環(huán)保產(chǎn)品全面替代溶劑型產(chǎn)品。但是，相同固含量時(shí)，水乳型產(chǎn)品的干燥速度明顯慢于溶劑型產(chǎn)品，而減少乳液中水的含量即提高固含量可解決這一難題。除此之外，高固含量聚合物乳液還具有以下優(yōu)點(diǎn)更高的設(shè)備利用率；更低的運(yùn)輸成本；降低單位產(chǎn)品能耗等。制備高固含量乳液的方法大多是采用半連續(xù)法常規(guī)乳液聚合，微乳液聚合方法等，采用種子半連續(xù)乳液聚合和微乳液聚合這兩種方法，由于其成核機(jī)理是膠束成核，油相物質(zhì)需經(jīng)過(guò)水相從單體液滴向乳膠粒遷移才能進(jìn)行聚合反應(yīng)，故水溶性不同單體之間進(jìn)行共聚時(shí)，生成的共聚物組成與單體起始摩爾比相差很大；而且對(duì)于極易水解縮合的物質(zhì)或聚合物改性乳液的制備，以及強(qiáng)疏水性單體共聚乳液的制備則較難實(shí)現(xiàn)；另外，半連續(xù)法常規(guī)乳液聚合、微乳液聚合使用的乳化劑含量較高，一般占單體質(zhì)量10wt^以上，特別是微乳液聚合乳化劑含量通常高達(dá)20wt^，這對(duì)制備的聚合物乳膠的性能產(chǎn)生不利影響。同時(shí)，細(xì)乳液聚合由于其單體液滴成核以及低乳化劑用量得到了一些學(xué)者的重視。細(xì)乳液聚合是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的一種新型乳液聚合方法。與普通乳液聚合相比，細(xì)乳液聚合主要的特征，是在體系中引進(jìn)了助穩(wěn)定劑(co-stabilizer)，單體液滴成核是細(xì)乳液聚合以為主要特征。單體液滴被分散成50500nm左右的細(xì)小液滴，這些單體液滴將直接捕獲水相中產(chǎn)生的自由基而成為聚合物粒子。單體液滴可以看做是納米反應(yīng)器，單體在其中直接進(jìn)行聚合，避免了生成的共聚物組成與單體起始摩爾比差別較大、極易水解縮合物質(zhì)與水接觸發(fā)生水解縮合導(dǎo)致反應(yīng)失穩(wěn)、特性聚合物復(fù)合乳液制備及疏水性共聚乳液制備難的問(wèn)題。而且，細(xì)乳液聚合中乳化劑的用量一般占單體用量5%以下，極大減弱了乳化劑對(duì)聚合物乳膠性能的不利影響。根據(jù)細(xì)乳液本身成核機(jī)理的特點(diǎn)，在可控活性自由基聚合；催化聚合；制備雜化聚合物粒子；疏水性單體的共聚合；特殊形態(tài)聚合物粒子的制備及無(wú)機(jī)粒子包覆等領(lǐng)域都有較大的應(yīng)用。由于細(xì)乳液聚合制備的乳液一般是一種單體均聚乳膠，且其固含量基本在20%以下，限制了其在工業(yè)上的應(yīng)用。因此，細(xì)乳液聚合制備高固含量的共聚物乳液弓I起了人們的廣泛關(guān)注。細(xì)乳液聚合與傳統(tǒng)乳液聚合相比，細(xì)乳液聚合要經(jīng)歷一個(gè)較長(zhǎng)的成核期，產(chǎn)生粒子粒徑分布較寬，可以用來(lái)制備低粘度、高固含量的乳膠。Amaral等利用一步法細(xì)乳液聚合制備了單分散的固含量50%的2-乙基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物乳液，共聚物乳膠粒子的大小在200-700nm之間，乳膠粒子粒徑的多分散指數(shù)(PDI)在1.001.14之間。Graillat等利用細(xì)乳液聚合制備了50%固含量的聚醋酸乙烯酯乳液，制備的乳膠粒子的粒徑在100nm250nm之間。Raquticle等采用一步法細(xì)乳液聚合方法制備了高固含量的聚有機(jī)硅氧烷(P匿S)改性丙烯酸類(lèi)乳液。研究發(fā)現(xiàn)制備乳膠粒徑在70200nm之間，一步法高固含量細(xì)乳液聚合過(guò)程中，單體液滴的有效成核是獲得穩(wěn)定乳液的前提。而且，固含量增大，單體液滴粒徑大、數(shù)目少，單體液滴捕捉自由基的速率降低，單體自由基在水相中增長(zhǎng)到一定長(zhǎng)度會(huì)沉淀出來(lái)進(jìn)行均相成核，生成了較多的新的聚合物粒子，新生成的聚合物粒子在穩(wěn)定中會(huì)消耗更多的乳化劑，因此造成了體系穩(wěn)定性較差。而且所使用的助穩(wěn)定劑HD和CA均為揮發(fā)性有機(jī)成分，除污染環(huán)境外，還會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品性能產(chǎn)生不利影響。半連續(xù)補(bǔ)加聚合就是先將部分單體和引發(fā)劑、乳化劑、分散介質(zhì)等組分投入反應(yīng)釜中，聚合到一定程度以后，再把余下的單體、乳化劑、引發(fā)劑等在一定的時(shí)間間隔內(nèi)按照一定的策略連續(xù)的加入到反應(yīng)器中繼續(xù)進(jìn)行聚合，直到達(dá)到所要求的轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)結(jié)束。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的克服常規(guī)半連續(xù)乳液聚合和微乳液聚合制備高固含量乳液中乳化劑用量過(guò)多，一步法細(xì)乳液制備高固含量乳液中傳統(tǒng)助穩(wěn)定劑對(duì)環(huán)境及產(chǎn)品性能產(chǎn)生的不利影響、散熱難及聚合反應(yīng)體系不穩(wěn)定的不足，提供一種反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法。本發(fā)明提出的反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法，其步驟如下(1)、種子細(xì)乳液制備將1050份單體與0.25份的助穩(wěn)定劑(wt為占單體質(zhì)量百分?jǐn)?shù))混合形成油相溶液；然后加入到由0.21.0份的乳化劑、0.050.25份的碳酸氫鈉和20份150份水混合形成的水相溶液中；經(jīng)攪拌器預(yù)乳化1530min后，采用細(xì)乳化裝置細(xì)乳化530min形成細(xì)乳液，然后轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?，帶有攪拌器的反?yīng)容器中，攪拌并升溫到608(TC后，加入0.050.25份的引發(fā)劑，聚合反應(yīng)30min60min，得到呈現(xiàn)藍(lán)光、固含量在20%40%的共聚種子細(xì)乳液。(2)、補(bǔ)加料的制備細(xì)乳液補(bǔ)加料的制備將0.510份的助穩(wěn)定劑溶解在剩余的90份50份單體中，形成油相溶液；然后將油相溶液加入到由0.53份的乳化劑、0.251.0份的碳酸氫鈉和30份90份水混合形成的水相溶液中，經(jīng)攪拌器攪拌預(yù)乳化1530min后，采用細(xì)乳化裝置細(xì)乳化5min30min，得到單體含量60%80%細(xì)乳液補(bǔ)加料；或者預(yù)乳液補(bǔ)加料的制備剩余的90份50份單體為油相溶液；然后將油相溶液加入到由0.53份的乳化劑、0.251.0份的碳酸氫鈉和30份90份水混合形成的水相溶液中，經(jīng)攪拌器攪拌預(yù)乳化2030min后，得到單體含量60%80%預(yù)乳液補(bǔ)加料；或者純單體補(bǔ)加料的制備剩余的90份50份單體作為純單體補(bǔ)加料；(3)、半連續(xù)補(bǔ)加聚合反應(yīng)將上述(2)中制備三種補(bǔ)加料中的一種作為補(bǔ)加料，采用半連續(xù)加料工藝，滴加到(1)種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，在1.52.5h之內(nèi)加完；同時(shí)滴加0.251.0份引發(fā)劑，在1.52.5h之內(nèi)加完，聚合反應(yīng)溫度60°C80°C。(4)、繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高聚合反應(yīng)溫度保溫反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，即得到了固含量45%60%的共聚物細(xì)乳液。其中所述的單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯羥乙基、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸等其中的兩種或幾種，其中所有單體純度為99.9%。其中所述的助穩(wěn)定劑為乙烯基聚硅氧烷、含氫聚硅氧烷、反應(yīng)性醇酸樹(shù)脂。其中所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀；過(guò)硫酸銨；過(guò)硫酸鉀-亞硫酸鈉(摩爾比為1.2:1.0)、過(guò)硫酸銨-亞硫酸鈉(摩爾比為1.2:1.0)組成的氧化-還原引發(fā)劑體系。其中所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚(0P-10)、十二烷基苯磺酸鈉、吐溫等其中一種或幾種。本發(fā)明采用反應(yīng)性助穩(wěn)定劑來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)助穩(wěn)定劑HD和CA，利用半連續(xù)細(xì)乳液聚合工藝的特點(diǎn)，先采用一步法細(xì)乳液聚合制備出一系列固含量、粒徑大小及粒徑分布的種子細(xì)乳液，然后分別采用單體細(xì)乳液、單體預(yù)乳液、純單體三種補(bǔ)加料方式，來(lái)調(diào)節(jié)聚合體系的固含量和粘度，制備出理想的高固含量、低粘度的共聚乳液。采用反應(yīng)性助穩(wěn)定劑不僅可以避免傳統(tǒng)助穩(wěn)定劑產(chǎn)生的不利影響外，還可對(duì)聚合物乳膠的性能有所改進(jìn)；半連續(xù)法細(xì)乳液聚合很好解決了細(xì)乳液成核增長(zhǎng)階段散熱難的問(wèn)題，能很好的控制聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性及產(chǎn)品的性能。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例一補(bǔ)加料為細(xì)乳液的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性苯丙共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將0.3g十二烷基硫酸鈉和0P-10混合乳化劑，0.05g碳酸氫鈉加入到30g水中，形成水相溶液；把0.3g含氫聚硅氧烷加入到6.25g苯乙烯、3.75g丙烯酸丁酯組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?、帶有攪拌器、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.05g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)3040min得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。(2)細(xì)乳液補(bǔ)加料配制將1.05g十二烷基硫酸鈉和0P-10、0.30g碳酸氫鈉溶解到30g水中，形成水相溶液；把1.5g含氫聚硅氧烷、31.25g苯乙烯與18.75g丙烯酸丁酯混合形成油相溶液；把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化20min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將細(xì)乳液補(bǔ)加料采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間22.5h;同時(shí)滴加0.30g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間22.5h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。實(shí)施例二補(bǔ)加料為預(yù)乳液的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性苯丙共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將0.3g十二烷基硫酸鈉(SDS)和0P-10混合乳化劑，0.05g碳酸氫鈉加入到30g水中，形成水相溶液；把1.8g含氫聚硅氧烷加入到6.25g苯乙烯、3.75g丙烯酸丁酯組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，用高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?、帶有攪拌器、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.05g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)30min左右得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。(2)預(yù)乳液補(bǔ)加料配制將1.05g十二烷基硫酸鈉和0P-10混合乳化劑、0.30g碳酸氫鈉溶解到30g水中，形成水相溶液；把31.25g苯乙烯與18.75g丙烯酸丁酯混合形成油相溶液；把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化20min后，得到預(yù)乳液補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將預(yù)乳液補(bǔ)加料采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間為22.5h;同時(shí)滴加0.30g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間22.5h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。實(shí)施例三補(bǔ)加料為純單體的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性苯丙共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將1.35g十二烷基硫酸鈉(SDS)與0P-10混合乳化劑，0.30g碳酸氫鈉加入到60g水中，形成水相溶液；把1.8g含氫聚硅氧烷加入到18.75g苯乙烯、11.25g丙烯酸丁酯組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)狻в袛嚢杵?、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.15g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)30min左右得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。(2)純單體補(bǔ)加料配制把18.75g苯乙烯、11.25g丙烯酸丁酯混合混合均勻后得到純單體補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將純單體補(bǔ)加料，采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間為1.52h;同時(shí)滴加0.20g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間1.52h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。實(shí)施例四補(bǔ)加料為細(xì)乳液的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性丙烯酸酯類(lèi)共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將0.3g十二烷基硫酸鈉和0P-10混合乳化劑，O.05g碳酸氫鈉加入到30g水中，形成水相溶液；把0.3g含氫聚硅氧烷加入到6.Og甲基丙烯酸甲酯、3.Og丙烯酸丁酯、1.0g丙烯酸組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?、帶有攪拌器、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.05g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)3040min得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。6(2)細(xì)乳液補(bǔ)加料配制將1.05g十二烷基硫酸鈉和0P-10、0.30g碳酸氫鈉溶解到30g水中，形成水相溶液；把1.5g含氫聚硅氧烷、30.Og甲基丙烯酸甲酯、15.Og丙烯酸丁酯與5.Og丙烯酸混合形成油相溶液；把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化20min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將細(xì)乳液補(bǔ)加料采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間22.5h;同時(shí)滴加0.30g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間22.5h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。實(shí)施例五補(bǔ)加料為預(yù)乳液的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性丙烯酸酯類(lèi)共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將0.3g十二烷基硫酸鈉(SDS)和OP-10混合乳化劑，0.05g碳酸氫鈉加入到30g水中，形成水相溶液；把1.8g含氫聚硅氧烷加入到6.Og甲基丙烯酸甲酯、3.Og丙烯酸丁酯、1.Og丙烯酸組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，用高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)狻в袛嚢杵?、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.05g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)30min左右得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。(2)預(yù)乳液補(bǔ)加料配制將1.05g十二烷基硫酸鈉和OP-10混合乳化劑、0.30g碳酸氫鈉溶解到30g水中，形成水相溶液；把30.Og甲基丙烯酸甲酯、15.Og丙烯酸丁酯與5.Og丙烯酸混合形成油相溶液；把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化20min后，得到預(yù)乳液補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將預(yù)乳液補(bǔ)加料采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間為22.5h;同時(shí)滴加0.30g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間22.5h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。實(shí)施例六補(bǔ)加料為純單體的半連續(xù)細(xì)乳液聚合制備高固含量含氫聚硅氧烷穩(wěn)定改性丙烯酸酯類(lèi)共聚細(xì)乳液聚合步驟(1)種子細(xì)乳液制備將1.35g十二烷基硫酸鈉(SDS)與0P-10混合乳化劑，0.30g碳酸氫鈉加入到60g水中，形成水相溶液；把1.8g含氫聚硅氧烷加入到18.Og甲基丙烯酸甲酯、9.Og丙烯酸丁酯、3.Og丙烯酸組成的油相溶液中，攪拌均勻后形成油相溶液；然后把油相溶液加入到水相溶液中，攪拌器攪拌預(yù)乳化15min后，高速均質(zhì)分散機(jī)細(xì)乳化5min，得到細(xì)乳液轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?、帶有攪拌器、回流冷凝裝置，溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入到8(TC水溶中，加入0.15g過(guò)硫酸鉀，聚合反應(yīng)30min左右得到呈現(xiàn)藍(lán)光的種子細(xì)乳液。(2)純單體補(bǔ)加料配制把18.Og甲基丙烯酸甲酯、9.Og丙烯酸丁酯、3.Og丙烯酸混合均勻后得到純單體補(bǔ)加料。(3)半連續(xù)聚合反應(yīng)將純單體補(bǔ)加料，采用半連續(xù)加料工藝，滴加到制備的種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制加料時(shí)間為1.52h;同時(shí)滴加0.20g過(guò)硫酸鉀，控制滴加時(shí)間1.52h，聚合反應(yīng)溫度80°C。(4)繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高溫度到85t:下繼續(xù)反應(yīng)0.5hlh，使單體聚合反應(yīng)完全，緩慢冷卻至室溫出料。共聚細(xì)乳液性能<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>粒徑大小及粒徑分布指數(shù)(PDI)采用ZetasizerNanoZS納米粒度儀(英國(guó)Malvern)測(cè)定，測(cè)定溫度為室溫；在20.0°C時(shí)，共聚乳液粘度采用SNB-1數(shù)字粘度計(jì)測(cè)定；共聚乳液貯存6個(gè)月后，觀察共聚乳液穩(wěn)定性。權(quán)利要求反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法，其特征在于步驟如下(1)、種子細(xì)乳液制備將10～50份單體與0.2～5份的助穩(wěn)定劑混合形成油相溶液；然后加入到由0.2～1.0份的乳化劑、0.05～0.25份的碳酸氫鈉和20份～150份水混合形成的水相溶液中；經(jīng)攪拌器預(yù)乳化15～30min后，采用細(xì)乳化裝置細(xì)乳化5～30min形成細(xì)乳液，然后轉(zhuǎn)移到預(yù)先通氮?dú)?，帶有攪拌器的反?yīng)容器中，攪拌并升溫到60～80℃后，加入0.05～0.25份引發(fā)劑，聚合反應(yīng)30min～60min，得到呈現(xiàn)藍(lán)光、固含量在20％～40％的共聚種子細(xì)乳液；(2)、補(bǔ)加料的制備細(xì)乳液補(bǔ)加料的制備將0.5～10份的助穩(wěn)定劑溶解在剩余的90份～50份單體中，形成油相溶液；然后將油相溶液加入到由0.5～3份的乳化劑、0.25～1.0份的碳酸氫鈉和30份～90份水混合形成的水相溶液中，經(jīng)攪拌器攪拌預(yù)乳化15～30min后，采用細(xì)乳化裝置細(xì)乳化5min～30min，得到單體含量60％～80％細(xì)乳液補(bǔ)加料；(3)、半連續(xù)補(bǔ)加聚合反應(yīng)將上述(2)中制備三種補(bǔ)加料中的一種作為補(bǔ)加料，采用半連續(xù)加料工藝，滴加到(1)種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，在1.5～2.5h之內(nèi)加完；同時(shí)滴加0.25～1.0份引發(fā)劑，在1.5～2.5h之內(nèi)加完，聚合反應(yīng)溫度60℃～80℃；(4)、繼續(xù)反應(yīng)滴加結(jié)束后，升高聚合反應(yīng)溫度保溫反應(yīng)0.5h～1h，使單體聚合反應(yīng)完全，即得到了固含量45％～60％的共聚物細(xì)乳液；其中所述的單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯羥乙基、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸中的兩種或幾種；其中所述的助穩(wěn)定劑為乙烯基聚硅氧烷、含氫聚硅氧烷、反應(yīng)性醇酸樹(shù)脂；其中所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀；過(guò)硫酸銨；過(guò)硫酸鉀-亞硫酸鈉(摩爾比為1.2∶1.0)、過(guò)硫酸銨-亞硫酸鈉(摩爾比為1.2∶1.0)組成的氧化-還原引發(fā)劑體系；其中所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、十二烷基苯磺酸鈉、吐溫等其中一種或幾種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法，其特征在于所述的步驟(2)可以是預(yù)乳液補(bǔ)加料的制備剩余的90份50份單體為油相溶液；然后將油相溶液加入到由0.53份的乳化劑、0.251.0份的碳酸氫鈉和30份90份水混合形成的水相溶液中，經(jīng)攪拌器攪拌預(yù)乳化2030min后，得到單體含量60%80%預(yù)乳液補(bǔ)加料。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法，其特征在于所述的步驟(2)還可以是或者純單體補(bǔ)加料的制備剩余的90份50份單體作為純單體補(bǔ)加料。全文摘要反應(yīng)性助穩(wěn)定劑穩(wěn)定并改性高固含量共聚細(xì)乳液的制備方法，屬于化工高分子材料領(lǐng)域。步驟如下(1)先進(jìn)行種子細(xì)乳液制備，再進(jìn)行(2)細(xì)乳液補(bǔ)加料的制備或者預(yù)乳液補(bǔ)加料的制備或者或者純單體補(bǔ)加料，(3)半連續(xù)補(bǔ)加聚合反應(yīng)將上述(2)中制備三種補(bǔ)加料中的一種作為補(bǔ)加料，采用半連續(xù)加料工藝，滴加到(1)種子細(xì)乳液中進(jìn)行聚合反應(yīng)，(4)滴加結(jié)束后，使單體聚合反應(yīng)完全，即得到了固含量45％～60％的共聚物細(xì)乳液；本發(fā)明利用半連續(xù)細(xì)乳液聚合工藝的特點(diǎn)，先采用一步法細(xì)乳液聚合制備出種子細(xì)乳液，然后分別采用單體細(xì)乳液、單體預(yù)乳液、純單體三種補(bǔ)加料方式，來(lái)調(diào)節(jié)聚合體系的固含量和粘度，制備出理想的高固含量、低粘度的共聚乳液。文檔編號(hào)C08F2/30GK101775093SQ20101001826公開(kāi)日2010年7月14日申請(qǐng)日期2010年1月21日優(yōu)先權(quán)日2010年1月21日發(fā)明者張震乾,李鵬申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院