專利名稱：可溶性含氟芳香聚酰亞胺及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及含有氟、大側(cè)基和醚鍵的二胺基單體和聚酰亞胺進(jìn)行縮和反應(yīng)制備具有良好的溶解性、成膜性、熱穩(wěn)定性和透光性聚酰亞胺聚合物。
背景技術(shù)：
作為一類聚合物，聚酰亞胺是一種高性能材料，在許多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。但是聚酰亞胺在很多溶劑中是不溶的，不溶的聚酰亞胺在加工成膜中需要復(fù)雜的工藝，而且一些聚酰亞胺由于其透光性差，大大的限制了材料在通訊、光、電學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。
與本發(fā)明相近的現(xiàn)有技術(shù)是一篇發(fā)表在Journal of Polymer SciencePartAPolymer Chemistry，Vol.39，2404-2413(2001)上的題目為“SolubleFluorinated Polyimides Derived from 1，4-(4’-Aminophenoxy)-2-(3’-trifluoromethylphenyl)benzene and Aromatic Dianhydrides”的文章，公開的聚合物體系是用一種二胺基單體1，4-(4-胺基苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯和酸酐聚合得到得聚酰亞胺，并對其進(jìn)行了溶解性、熱氧穩(wěn)定性和力學(xué)性能的測試。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，引入大側(cè)基和醚鍵，提高聚酰亞胺材料的溶解性，且不犧牲材料的耐溫性；引入三氟甲基可以提高材料的透光性，將低介電常數(shù)，特別是應(yīng)用于光波導(dǎo)材料，可以降低材料在通訊波段的吸收損耗，而且大側(cè)基的引入可以降低以往聚酰亞胺材料的雙折射值，從而可以進(jìn)一步降低材料在使用中帶來的偏振損耗。
本發(fā)明公開了具有良好的耐溫性，較好的加工性和較高的透光性的聚酰亞胺。本發(fā)明應(yīng)用四種具有不同的苯側(cè)基，而且同時含有三氟甲基和醚鍵的四種二胺基單體，與工業(yè)化的二酐單體進(jìn)行縮和反應(yīng)，合成一系列高性能聚酰亞胺聚合物。
一種可溶性含氟芳香聚酰亞胺，具有如下通式 其中Ar是 或 Ar’是 或 n為聚合度，50≤n≤150。
在本發(fā)明的可溶性含氟芳香聚酰亞胺中，二胺單體Ar中苯側(cè)基上取代基為甲基、三氟甲基、兩個三氟甲基或者氯和三氟甲基。
在本發(fā)明的可溶性含氟芳香聚酰亞胺中，含有芳香醚鍵和三氟甲基基團。
本發(fā)明是在室溫下將四種二胺基單體中的一種，與一種二酐單體進(jìn)行亞胺化反應(yīng)，然后在60℃的條件下，用酸酐做脫水劑，吡啶做催化劑進(jìn)行扣環(huán)反應(yīng)，合成聚酰亞胺聚合物。
合成過程的反應(yīng)如下 具體的可溶性含氟芳香聚酰亞胺的合成方法是； 以二胺單體和二酐單體為反應(yīng)物，N，N-二甲基乙酰胺為溶劑，吡啶為催化劑，乙酸酐為脫水劑，所說的二胺單體是1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯或1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基-4’氯基苯基)苯；合成過程是，將二胺單體溶解在溶劑中，二酐單體與二胺單體等摩爾滴加在二胺單體溶液中，室溫反應(yīng)20～28小時，加入催化劑和脫水劑，60～80℃繼續(xù)反應(yīng)6～8小時，出料在無水乙醇中，經(jīng)洗滌，干燥，得到白色粉末聚合物。
合成過程中所用到的溶劑為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，聚合物反應(yīng)的含固體的量為10～20％。
加入的催化劑吡啶和脫水劑乙酸酐按為體積比為5∶6。吡啶的加入量為溶劑量的9.5～10.5％。
所合成聚酰亞胺聚合物不僅溶于強極性溶劑，而且溶于像丙酮等極性相對較弱的溶劑，對材料進(jìn)行熱性能測試，發(fā)現(xiàn)材料具有較高的熱分解溫度，在氮氣條件下，5％重量分解溫度均大于500℃，并且具有良好的光透過性，而且材料在近紅外波段吸收較低，可以達(dá)到耐熱型光學(xué)材料的要求。
本發(fā)明所用的二酐單體是工業(yè)化的產(chǎn)品，分別三苯二醚二酐(HQDPA)、六氟丙烷二酐(6FDA)、聯(lián)苯二酐(s-BPDA)、均苯四甲酸酐(PMDA)、二苯砜二酐(DSDA)、單醚二酐(OPDA)或酮醚二酐(BTDA)。
本發(fā)明中所用到的二胺基單體1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯(a)、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯(b)、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯(c)、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基-4’氯基苯基)苯(d)，其結(jié)構(gòu)式分別為 或 這四種二胺基單體具有醚鍵，三氟甲基基團和四種不同的苯側(cè)基。這些特殊官能團的引入在不犧牲聚酰亞胺的耐熱性的前提下，可以大大提高材料的溶解性，同時增加材料的光學(xué)透過性，并具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，良好的成膜性和較低折射率。
具體實施例方式
實施例1.
三苯二醚二酐(HQDPA)0.402g(1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到75℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝80～100。
實施例2.
六氟丙烷二酐(6FDA)0.444g(1mmol)溶于15mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯單0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)26h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)5小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～110。
實施例3.
聯(lián)苯二酐(s-BPDA)0.294g(1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)27h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到80℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝50～80。
實施例4.
將均苯四甲酸酐(PMDA)0.32g(1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)28h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到77℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝50～80。
實施例5.
將二苯砜二酐(DSDA)0.358g(1mmol)溶于14mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)23h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到72℃繼續(xù)反應(yīng)5小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝60～100
實施例6.
將單醚二酐(OPDA)0.31g 1mmol)溶于17mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)2-(3’-甲基苯基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到68℃繼續(xù)反應(yīng)4.5小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝100～130。
實施例7.
將酮醚二酐(BTDA)0.322g 1mmol)溶于20mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯單體0.518g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)27h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到66℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝90～110。
實施例8.
三苯二醚二酐0.402g(1mmol)溶于20mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)27h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到70℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝80～110。
實施例9.
六氟丙烷二酐(6FDA)0.444g(1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到63℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝100～120。
實施例10.
聯(lián)苯二酐(s-BPDA)0.294g(1mmol)溶于16mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)26h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到65℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～110。
實施例11.
將均苯四甲酸酐(PMDA)0.32g(1mmol)溶于15mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)27h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到75℃，繼續(xù)反應(yīng)7小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝100～150。
實施例12.
將二苯砜二酐(DSDA)0.358g(1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝100～140。
實施例13.
將單醚二酐(OPDA)0.31g 1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)25h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到66℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝80～120。
實施例14.
將酮醚二酐(BTDA)0.322g1mmol)溶于10mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯單體0.572g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)26h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到63℃繼續(xù)反應(yīng)4小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝90～130。
實施例15.
三苯二醚二酐0.402g(1mmol)溶于11mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)23h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到70℃繼續(xù)反應(yīng)7小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝80～100。
實施例16.
六氟丙烷二酐(6FDA)0.444g(1mmol)溶于11mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝120～150。
實施例17.
聯(lián)苯二酐(s-BPDA)0.294g(1mmol)溶于15mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)28h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到80℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～100。
實施例18.
將均苯四甲酸酐(PMDA)0.32g(1mmol)溶于20mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)28h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到78℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝70～120。
實施例19.
將二苯砜二酐(DSDA)0.358g(1mmol)溶于20mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)21h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝90～110。
實施例20.
將單醚二酐(OPDA)0.31g 1mmol)溶于18mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g 1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)22h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)7小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
實施例21.
將酮醚二酐(BTDA)0.322g1mmol)溶于16mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯單體0.64g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)23h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到65℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝90～120。
實施例22.
三苯二醚二酐0.402g(1mmol)溶于21mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)26h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到75℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝90～110。
實施例23.
六氟丙烷二酐(6FDA)0.444g(1mmol)溶于11mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)24h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到60℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝110～130。
實施例24.
聯(lián)苯二酐(s-BPDA)0.294g(1mmol)溶于18mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)28h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到80℃繼續(xù)反應(yīng)8小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～90。
實施例25.
將均苯四甲酸酐(PMDA)0.32g(1mmol)溶于14mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)26h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到78℃繼續(xù)反應(yīng)7小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下
n＝80～110。
實施例26.
將二苯砜二酐(DSDA)0.358g(1mmol)溶于15mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)27h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到65℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝110～140。
實施例27.
將單醚二酐(OPDA)0.31g 1mmol)溶于17mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)23h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到67℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～100。
實施例28.
將酮醚二酐(BTDA)0.322g1mmol)溶于20mL DMAc中，1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基4’-氯苯基)苯單體0.607g(1mmol)分五次加入反應(yīng)體系中，半小時內(nèi)加完，繼續(xù)反應(yīng)25h，加入1mL吡啶和1.2mL乙酸酐，升溫到66℃繼續(xù)反應(yīng)6小時，出料在無水乙醇中，白色沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到聚酰亞胺聚合物。其結(jié)構(gòu)式如下 n＝70～100。
權(quán)利要求
1.一種可溶性含氟芳香聚酰亞胺，其特征是，具有如下通式 其中Ar是 或 Ar’是 或 n為聚合度，50≤n≤150。
2.按照權(quán)利要求1所述的可溶性含氟芳香聚酰亞胺，其特征在于，二胺單體Ar中苯側(cè)基上取代基為甲基、三氟甲基、兩個三氟甲基或者氯和三氟甲基。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的可溶性含氟芳香聚酰亞胺，其特征在于，含有芳香醚鍵和三氟甲基基團。
4.一種權(quán)利要求1的可溶性含氟芳香聚酰亞胺的制備方法，以二胺單體和二酐單體為反應(yīng)物，N，N-二甲基乙酰胺為溶劑，吡啶為催化劑，乙酸酐為脫水劑，所說的二胺單體是1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-甲基苯基)苯、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基苯基)苯、1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’，5’-二三氟甲基苯基)苯或1，4-(4-胺基-2-三氟甲基-苯氧基)-2-(3’-三氟甲基-4’氯基苯基)苯；合成過程是，將二胺單體溶解在溶劑中，二酐單體與二胺單體等摩爾滴加在二胺單體溶液中，室溫反應(yīng)20～28小時，加入催化劑和脫水劑，60～80℃繼續(xù)反應(yīng)6～8小時，出料在無水乙醇中，經(jīng)洗滌，干燥，得到白色粉末聚合物。
5.按照權(quán)利要求4所述的可溶性含氟芳香聚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所說的二酐單體是均苯四甲酸酐、聯(lián)苯二酐、三苯二醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、酮二酐或單醚二酐。
6.按照權(quán)利要求4或5所述的可溶性含氟芳香聚酰亞胺的制備方法，其特征在于，加入的催化劑吡啶和脫水劑乙酸酐按為體積比為5∶6。吡啶的加入量為溶劑量的9.5～10.5％。
全文摘要
本發(fā)明的可溶性含氟芳香聚酰亞胺及其合成方法屬于高分子技術(shù)領(lǐng)域?？扇苄院枷憔埘啺肪哂腥缦峦ㄊ蕉穯误wAr中苯側(cè)基上取代基為甲基、三氟甲基、兩個三氟甲基或者氯和三氟甲基。用含有三氟甲基和醚鍵的二胺基單體與二酐單體進(jìn)行縮和反應(yīng)，合成本發(fā)明的聚合物材料。本發(fā)明的含氟芳香聚酰亞胺在不犧牲材料的耐熱性的前提下，大大提高溶解性，增加材料的光學(xué)透過性，并具有良好的成膜性和較低折射率。
文檔編號C08G73/10GK101085833SQ20071005586
公開日2007年12月12日 申請日期2007年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月11日
發(fā)明者姜振華, 高鴻, 關(guān)紹巍, 王冬, 閻長慶 申請人:吉林大學(xué)