一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種膠粘劑，具體地說是涉及一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù) 合膠粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺是兩類性能優(yōu)良的樹脂。環(huán)氧樹脂的粘附性能好，可在低溫 固化，摻和性好，但是它的耐高溫性能差。聚酰亞胺的綜合性能好，耐高溫性能較好，另外， 聚酰亞胺的合成路線眾多，單體簡單，但作為膠粘劑時(shí)，有一些缺點(diǎn)：如粘結(jié)強(qiáng)度還不夠高； 可溶性的聚酰亞胺的溶劑難以除去；聚酰亞胺的加工溫度太高?？梢姡h(huán)氧樹脂和聚酰亞胺 的性能具有一定的互補(bǔ)性，用聚酰亞胺對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性可以綜合兩者的優(yōu)點(diǎn)，得到具 有良好機(jī)械性能和粘結(jié)強(qiáng)度的耐高溫環(huán)氧膠粘劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑及其制備 方法。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為： 一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑，由下列重量份的原料配制而成：環(huán) 氧樹脂70-80、木質(zhì)素10-12、氫氧化鈉4-6、苯酚2-4、甲醛1-2、4, 4 ' -二氨基二苯醚40-50、 均苯四甲酸二酐20-24、4, 4' -二氨基二苯砜7-9、端羧基丁腈橡膠4-6、聚乙烯醇縮丁醛 3- 5、正丁醇6-8、有機(jī)膨潤土 7-9、氫化蓖麻油5-6、二亞乙基三胺7-10、鄰苯二甲酸二丁酯 4- 7、氧化石墨烯5-6、海泡石絨4-7、納米鋯酸鈣7-9、環(huán)氧丙烷丁基醚5-8、環(huán)己酮適量。
[0005] -種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將一定比例的木質(zhì)素、氫氧化鈉、水加入反應(yīng)釜中攪拌均勻，加熱至l〇〇°C恒溫反應(yīng) 25-30min，然后降溫至50°C后加入苯酚反應(yīng)30-40min，然后在40min內(nèi)升溫至80-85°C，邊 升溫邊加入甲醛，反應(yīng)一段時(shí)間后，冷卻出料，得到改性木質(zhì)素； (2) 將4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中，然后加入的環(huán)己酮中，在冰水浴下開始攪拌， 待完全溶解后，分多次向其中加入均苯四甲酸二酐，每次加入時(shí)間間隔約為l〇-15min，并 完全溶解，室溫條件下攪拌約l〇-12h，然后加入氫化蓖麻油、二亞乙基三胺后進(jìn)行水浴加 熱至60-65°C左右，30-40min后冷卻到室溫后，得到改性聚酰胺酸，待用； (3) 將聚酰胺酸與環(huán)氧樹脂按照一定的比例共混，然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液體 端羧基丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、正丁醇、有機(jī)膨潤土、鄰苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石絨、納米鋯酸鈣、環(huán)氧丙烷丁基醚等原料，在水浴70-72°C下攪拌反應(yīng)3-4h，即得。
[0006] 本發(fā)明的有益效果： 本發(fā)明的粘膠劑中環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺具有一定的互補(bǔ)性，可以提高膠體的粘結(jié)度和 耐高溫性能，添加的木質(zhì)素經(jīng)過改性使其內(nèi)部的活性基團(tuán)與聚酰胺酸、環(huán)氧樹脂等材料的 基團(tuán)相互作用，增加粘度，添加的其他助劑可以增強(qiáng)膠體的物理和化學(xué)性能。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。
[0008] 實(shí)施例1 : 一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑，由下列重量份（kg)的原料配制而 成：環(huán)氧樹脂70、木質(zhì)素10、氫氧化鈉4、苯酚2、甲醛1、4, 4' -二氨基二苯醚40、均苯四甲 酸二酐20、4, 4' -二氨基二苯砜7、端羧基丁腈橡膠4、聚乙烯醇縮丁醛3、正丁醇6、有機(jī)膨 潤土 7、氫化蓖麻油5、二亞乙基三胺7、鄰苯二甲酸二丁酯4、氧化石墨烯5、海泡石絨4、納 米鋯酸鈣7、環(huán)氧丙烷丁基醚5、環(huán)己酮適量。
[0009] -種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 將一定比例的木質(zhì)素、氫氧化鈉、水加入反應(yīng)釜中攪拌均勻，加熱至l〇〇°C恒溫反應(yīng) 25-30min，然后降溫至50°C后加入苯酚反應(yīng)30-40min，然后在40min內(nèi)升溫至80-85°C，邊 升溫邊加入甲醛，反應(yīng)一段時(shí)間后，冷卻出料，得到改性木質(zhì)素； (2) 將4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中，然后加入的環(huán)己酮中，在冰水浴下開始攪拌， 待完全溶解后，分多次向其中加入均苯四甲酸二酐，每次加入時(shí)間間隔約為l〇-15min，并 完全溶解，室溫條件下攪拌約l〇-12h，然后加入氫化蓖麻油、二亞乙基三胺后進(jìn)行水浴加 熱至60-65°C左右，30-40min后冷卻到室溫后，得到改性聚酰胺酸，待用； (3) 將聚酰胺酸與環(huán)氧樹脂按照一定的比例共混，然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液體 端羧基丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、正丁醇、有機(jī)膨潤土、鄰苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石絨、納米鋯酸鈣、環(huán)氧丙烷丁基醚等原料，在水浴70-72°C下攪拌反應(yīng)3-4h，即得。
[0010] 實(shí)施例2 : 一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑，由下列重量份（kg)的原料配制而 成：環(huán)氧樹脂75、木質(zhì)素11、氫氧化鈉5、苯酚3、甲醛1. 5、4, 4' -二氨基二苯醚45、均苯四 甲酸二酐22、4, 4' -二氨基二苯砜8、端羧基丁腈橡膠5、聚乙烯醇縮丁醛4、正丁醇7、有機(jī) 膨潤土 8、氫化蓖麻油5. 5、二亞乙基三胺8. 5、鄰苯二甲酸二丁酯5. 5、氧化石墨烯5. 5、海 泡石絨6、納米鋯酸鈣8、環(huán)氧丙烷丁基醚6. 5、環(huán)己酮適量。
[0011] 制備方法同實(shí)施例1。
[0012] 實(shí)施例3: 一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑，由下列重量份（kg)的原料配制而 成：環(huán)氧樹脂80、木質(zhì)素12、氫氧化鈉6、苯酚4、甲醛2、4, 4' -二氨基二苯醚50、均苯四甲 酸二酐24、4, 4' -二氨基二苯砜9、端羧基丁腈橡膠6、聚乙烯醇縮丁醛5、正丁醇8、有機(jī)膨 潤土 9、氫化蓖麻油6、二亞乙基三胺10、鄰苯二甲酸二丁酯7、氧化石墨烯6、海泡石絨7、納 米鋯酸鈣9、環(huán)氧丙烷丁基醚8、環(huán)己酮適量。
[0013] 制備方法同實(shí)施例1。
[0014] 上述實(shí)施例1-3制得的改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑的性能檢測(cè)結(jié) 果如下表所示： 表1實(shí)施例1-3制得的改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑的性能檢測(cè)結(jié)果

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑，其特征在于，由下列重量份的原 料配制而成：環(huán)氧樹脂70-80、木質(zhì)素10-12、氫氧化鈉4-6、苯酚2-4、甲醛1-2、4, 4' -二氨 基二苯醚40-50、均苯四甲酸二酐20-24、4, 4'-二氨基二苯砜7-9、端羧基丁腈橡膠4-6、聚 乙烯醇縮丁醛3-5、正丁醇6-8、有機(jī)膨潤土7-9、氫化蓖麻油5-6、二亞乙基三胺7-10、鄰苯 二甲酸二丁酯4-7、氧化石墨烯5-6、海泡石絨4-7、納米鋯酸鈣7-9、環(huán)氧丙烷丁基醚5-8、環(huán) 己酮適量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑的制備方 法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將一定比例的木質(zhì)素、氫氧化鈉、水加入反應(yīng)釜中攪拌均勻，加熱至l〇〇°C恒溫反應(yīng) 25-30min，然后降溫至50°C后加入苯酚反應(yīng)30-40min，然后在40min內(nèi)升溫至80-85°C，邊 升溫邊加入甲醛，反應(yīng)一段時(shí)間后，冷卻出料，得到改性木質(zhì)素； (2) 將4, 4' -二氨基二苯醚置于容器中，然后加入的環(huán)己酮中，在冰水浴下開始攪拌， 待完全溶解后，分多次向其中加入均苯四甲酸二酐，每次加入時(shí)間間隔約為l〇-15min，并 完全溶解，室溫條件下攪拌約l〇-12h，然后加入氫化蓖麻油、二亞乙基三胺后進(jìn)行水浴加 熱至60-65°C左右，30-40min后冷卻到室溫后，得到改性聚酰胺酸，待用； (3)將聚酰胺酸與環(huán)氧樹脂按照一定的比例共混，然后加入4, 4' -二氨基二苯砜、液體 端羧基丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、正丁醇、有機(jī)膨潤土、鄰苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、 海泡石絨、納米鋯酸鈣、環(huán)氧丙烷丁基醚等原料，在水浴70-72°C下攪拌反應(yīng)3-4h，即得。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改性木質(zhì)素聚酰胺酸/環(huán)氧樹脂復(fù)合膠粘劑及其制備方法，其由環(huán)氧樹脂、木質(zhì)素、氫氧化鈉、苯酚、甲醛、4,4’-二氨基二苯醚、均苯四甲酸二酐、4,4’-二氨基二苯砜、端羧基丁腈橡膠、聚乙烯醇縮丁醛、正丁醇、有機(jī)膨潤土、氫化蓖麻油、二亞乙基三胺、鄰苯二甲酸二丁酯、氧化石墨烯、海泡石絨、納米鋯酸鈣、環(huán)氧丙烷丁基醚等原料制成。本發(fā)明的粘膠劑中環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺具有一定的互補(bǔ)性，可以提高膠體的粘結(jié)度和耐高溫性能，添加的木質(zhì)素經(jīng)過改性使其內(nèi)部的活性基團(tuán)與聚酰胺酸、環(huán)氧樹脂等材料的基團(tuán)相互作用，增加粘度，添加的其他助劑可以增強(qiáng)膠體的物理和化學(xué)性能。
【IPC分類】C09J197/00, C09J163/00, C09J11/08, C08G73/10, C09J179/08, C09J11/04, C08H7/00
【公開號(hào)】CN105400476
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510988707
【發(fā)明人】倪協(xié)照
【申請(qǐng)人】倪協(xié)照
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月28日