專利名稱：樹脂組合物、光學(xué)過濾器以及電漿顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明關(guān)于一種抗熱度與抗?jié)竦臉渲M合物，經(jīng)由使用一種特定結(jié)構(gòu)之丙烯酸樹脂為粘結(jié)樹脂而獲得，其中加入一種波長在380至780納米范圍有最大吸收的染料，而且光學(xué)過濾器與電漿顯示器皆使用該樹脂組合物。
背景技術(shù)：
近年來，輕薄且具有廣視角之電漿顯示器(PDP)已吸引大眾目光。電漿顯示器在電漿放電的過程中發(fā)射出近紅外線。這種近紅外線導(dǎo)致家用電視、冷卻裝置、影音平臺等電器之故障，實(shí)際上已造成問題。
為了解決上述問題，故提出一關(guān)于具有高度紅外線截止特性與可見光穿透特性近之紅外線阻隔膜的發(fā)明。此專利文件揭示一種紅外線吸收過濾器(JP-A-2001-133624)，具有介于最大與最小穿透差，近紅外線在波長區(qū)850-1100納米有最大穿透，在可見波長區(qū)450-650納米有最小穿透。本發(fā)明認(rèn)為當(dāng)用于電漿顯示器時(shí)，該紅外線吸收過濾器能吸收由顯示器照射之不必要的紅外線，并藉由將在近紅外線波長區(qū)之最大與最小穿透差設(shè)定為在850-1100納米之間，以避免使用紅外線之遙控器的故障。例如紅外線吸收染料、雙乙莫寧(diimonium)鹽化合物、含氟花青(phthalocyanine)化合物及硫的復(fù)合物等已被使用。如粘結(jié)樹脂、聚酯型、丙烯酸型及聚醯胺型樹脂已被揭示。
同時(shí)，提出一種近紅外線吸收過濾器(JP-A-2002-200711)，經(jīng)由選擇性的吸收所謂的氖橘光(550-620納米區(qū))而使影像清晰，這種氖橘光易于混淆影像及吸收近紅外線，用以避免習(xí)見之遙控器故障，不會使得其他可見光區(qū)實(shí)質(zhì)的被吸收。該專利文件中，由于用以吸收氖橘光之染料，不足以因應(yīng)各種狀況與耐久，故提出一種近紅外線吸收材料，經(jīng)由讓至少一透明樹脂涂層膜包含近紅外線吸收染料，及粘合層含有能選擇性吸收疊置于透明基層上，范圍介于550-620納米之波長的染料，讓粘合層能次序進(jìn)行從最外層形成。在官方公報(bào)中，近紅外線吸收染料的使用，系以一特定結(jié)構(gòu)之二硫醇(dithiol)鎳復(fù)合物與雙乙莫寧(diimonium)化合物為目的，這種能選擇性吸收氖橘光(550-620納米之波長區(qū))之染料，系以一特定結(jié)構(gòu)之花青染料(cyanine dye)為目的，建議依據(jù)染料穩(wěn)定性的觀點(diǎn)，由聚乙烯對苯二甲、聚二酸二乙酯及聚環(huán)烯烴(polycycloolefine)中挑選透明樹脂。粘合層是經(jīng)由將染料與前述之透明樹脂溶于一有機(jī)溶劑中，然后以滾筒式涂布機(jī)將產(chǎn)生之溶解物模制成膜而獲得。至于該溶劑，過去曾提及1，3-二酮藍(lán)(1，3-dioxolan)或二氯甲烷(dichloromethane)之使用。
至于配置于電漿顯示器之前面的光學(xué)過濾器，已揭示一針對使用光學(xué)過濾器的發(fā)明(JP-A-2001-228323)，其中加入波長在570-600納米范圍有最大吸收之染料。該專利文件系關(guān)于一種電漿顯示器過濾器，由于在透明丙烯酸粘合劑或甲基丙烯酸樹脂中加入波長在570-600納米范圍有最大吸收之染料，有卓越之色彩再現(xiàn)性，用以促進(jìn)電漿顯示器之發(fā)射光譜，及提供一具有較佳色彩再現(xiàn)性之電漿顯示器過濾器。
亦揭示一種調(diào)色過濾器(JP-A-2003-36033)，其在480-520納米與550-610納米區(qū)之光透過弧線，顯現(xiàn)最大吸收，其波長在380-420納米范圍時(shí)的吸收，不會影響紅、藍(lán)、綠等三原色。在該專利文件中，為了達(dá)到氖橘光之吸收，已揭示一種結(jié)合一特定結(jié)構(gòu)之四亞札卟吩(tetraazaborphyn)型、二吡唑啉(dipyrazoline)型、二吡唑基史奎百合(dipyrazolyl squalilium)型等染料，及促進(jìn)色彩純度與色彩再現(xiàn)性范圍之效果。
又，揭示一種近紅外線切割材料(JP-A-2002-264278)，經(jīng)由將其疊置于透明基板上而獲得，一含有至少一種近紅外線吸收染料與波長在550-620納米范圍有最大吸收之染料的透明樹脂鍍膜，因而促使在透明樹脂鍍膜層之產(chǎn)生溶解物達(dá)到不少于5 wt.ppm與500 wt.ppm之程度。這種材料已經(jīng)被具體成形，這是藉由將一含上述近紅外線吸收染料之組合物散布于粘結(jié)樹脂，并使組合物之應(yīng)用層干燥，因而得到模制產(chǎn)品?？膳e出之透明樹脂的實(shí)例有聚碳酸酯與聚丙烯酯(polyallylate)。波長在550-620納米范圍有最大吸收之染料的實(shí)例，包括花青(cyanine)型、史奎里姆(squalium)型、次甲基偶氮(azomethine)型，以及二苯駢哌喃(xanthene)型染料。曾被提及之溶劑的實(shí)例，有THF、二乙基(diethyl)醚及氯仿(chlloroform)。
又，鑒于當(dāng)紅外線吸收劑被包含于聚氨酯樹脂層或其他樹脂層中，該吸收劑在抗熱度與耐久上顯得不足，并且隨著時(shí)間受到紅外線阻隔的影響，故揭示一種光學(xué)過濾器(JP-A-2003-4939)，包含一具有玻璃轉(zhuǎn)移溫度介于攝氏120-180度之熱塑性樹脂作為主要成分。在功效方面，如果玻璃轉(zhuǎn)移溫度沒有達(dá)到攝氏120度，混合其中之染料將在耐久與抗?jié)駸嵘巷@得不足，該染料的品質(zhì)在高濕熱的環(huán)境下隨時(shí)間而降低。這種熱塑性樹脂，可舉出之實(shí)例有聚酯(polyester)型樹脂、烯(olefin)型樹脂、環(huán)烯(cycloolefin)型樹脂，以及聚碳酸鹽(polycarbonate)樹脂。另外，能吸收波長在380-780納米之光線的色調(diào)修正劑，可舉出之實(shí)例有偶氮基(azo)型、凝結(jié)偶氮基(condensed azo)型、雙乙莫寧(diimonium)型、花青(phthalocyanine)型，以及蒽西昆(anthraquinone)型染料。至于近紅外線吸收劑，可列舉之實(shí)例有聚次甲基(polymethine)型、花青(phthalocyanine)型、萘花青(naphthalocyanine)型，以及金屬合成物劑。至于溶解主要成分之溶劑，可舉出之實(shí)例如環(huán)己酮(cyclohexanone)之酮(ketone)型溶劑、醚(ether)型溶劑，以及如乙基溶纖劑(ethylcellosolve)之醚乙醇(ether alcohol)型溶劑等。
電漿顯示器需要使用一能夠吸收波長介于850-1100納米之近紅外線吸收劑，用以防止遙控器故障，而且當(dāng)已受刺激氖原子回歸到正常狀態(tài)時(shí)，亦需吸收放射之所謂的氖橘色光。由于習(xí)見技術(shù)仍沒有充分吸收這種氖橘色，因此發(fā)展一種能相對改善之技術(shù)，已經(jīng)受到廣泛的認(rèn)同。
尤其，吸收氖橘光之染料，可能在抗熱度與抗?jié)穸壬巷@得不足，而且隨著時(shí)間過去，染料的惡化可能導(dǎo)致對比的降低。因此，人們殷殷期盼能提供一種在抗熱度與抗?jié)穸壬贤怀鲋鈱W(xué)過濾器。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明研習(xí)用于光學(xué)過濾器之染料，其目的在測定它們的穩(wěn)定性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，它們的穩(wěn)定性受到加入染料于其中之粘結(jié)樹脂的影響，特別是一種波長在380-780納米可見區(qū)有最大吸收之染料，當(dāng)加入一樹脂組合物，其中含有特定數(shù)量之極性部分的丙烯酸樹脂，其抗熱度與抗?jié)穸燃达@著的提升。本發(fā)明已經(jīng)達(dá)成結(jié)果。當(dāng)前述之特定丙烯酸型樹脂被用作為粘結(jié)劑，干燥狀況對于染料成效之影響較小。因此，可采用之溶劑的范圍充分的變大，因?yàn)橛捎诜悬c(diǎn)的原因使得在干燥的過程中成為無法使用而即使高沸點(diǎn)溶劑迄今被評定為不能用。而且，在被覆薄膜中所獲得于殘留溶劑量之效果降低乃導(dǎo)致干燥條件之安排的增進(jìn)，其大大的縮短了傳統(tǒng)的干燥時(shí)間，顯著地提高生產(chǎn)力，并促進(jìn)了成本的大幅降低。
依照本發(fā)明，經(jīng)由用一種特定結(jié)構(gòu)之丙烯酸型樹脂作為粘結(jié)樹脂，即可能讓最大吸收率在380-780納米波長之染料維持穩(wěn)定。尤其，由于樹脂的優(yōu)點(diǎn)在于抗熱度與抗?jié)穸龋褂眠@種樹脂征能防止前述染料之降解，影響照射于電漿顯示器之氖橘光的吸收率，并且使對比變得清晰。
即使上述之丙烯酸型樹脂以高沸點(diǎn)溶劑稀釋，它不會損害包含干式鍍膜之染料的穩(wěn)定性。因此，生產(chǎn)光學(xué)過濾器時(shí)適合作為選擇之溶劑的范圍擴(kuò)大。
用于本發(fā)明之丙烯酸型樹脂，具有長時(shí)間的抗熱度與抗?jié)穸?，抗熱度與抗?jié)穸鹊奶嵘墙?jīng)由讓單體成分包含了一種紫外線光吸收單體和一種防氧化單體而達(dá)到。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明之第一部份針對一包含丙烯酸樹脂之樹脂組合物，該丙烯酸樹脂系經(jīng)由將下列公式(1)中之包含5-100wt.％的單體，與(或)含氟原子不飽和單體聚合而獲得，其酸值介于 0-30mgKOH/g，氫氧根值介于0-30mgKOH/g，并包含一波長在380-780納米范圍有最大吸收之染料。
CH2＝CR-COOX(1)(其中R代表氫原子或甲基基群，X代表含有4到25碳原子之碳?xì)浠骸?當(dāng)研習(xí)波長在380至780納米范圍有最大吸收，并且用于光學(xué)過濾器以吸收氖橘光之染料，發(fā)現(xiàn)在以特定結(jié)構(gòu)之樹脂作為粘結(jié)樹脂時(shí)，該染料之穩(wěn)定性較佳。包含前述公式(1)中之單體與(或)含氟原子不飽和單體之丙烯酸樹脂，可當(dāng)作回應(yīng)上述敘述的樹脂。
如前述公式(1)中X所指之含4-25碳原子碳?xì)浠?，可舉出的具體實(shí)例包括脂環(huán)碳?xì)浠海绛h(huán)己基群、甲基環(huán)己基群及環(huán)十二(cyclododecyl)基群；直鏈或支鏈烷基基群，例如丁基基群、異丁基群、第三丁基群、2-乙基己基基群、庚基基群、辛基基群、壬基基群、癸基基群、十一基基群、十二基基群、十五基群及十八基基群；及多環(huán)碳?xì)浠?，例如冰?bornyl)基群與異冰片(isobornyl)基群。在前面列舉的其他碳?xì)浠褐?，脂環(huán)碳?xì)浠骸⒅ф溚榛?、?個(gè)以上碳原子之直鏈烷基基群及多環(huán)碳?xì)浠鹤C實(shí)適用，而有不低于6個(gè)碳原子之脂環(huán)碳?xì)浠?，與多環(huán)碳?xì)浠鹤C實(shí)更加合適。
前述公式(1)所呈現(xiàn)之單體之實(shí)例有環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯[cyclohexyl(meth)acrylate]、甲環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯[methylcyclohexyl(meth)acrylate]、環(huán)十二(甲基)丙烯酸酯[cyclododecyl(meth)acrylate]、三丁(甲基)丙烯酸酯[tert-butyl(meth)acrylate]、月桂(甲基)丙烯酸酯[lauryl(meth)acrylate]、異冰片(甲基)丙烯酸酯[isobornyl(meth)acrylate]、十八烯(甲基)丙烯酸酯[stearyl(meth)acrylate]、2-乙己基(甲基)丙烯酸酯[2-ethylhexyl(meth)acrylate]，及揭示于日本專利第JP-A-2002-69130號中之甲基丙烯酸之環(huán)己基烷基酯(cyclohexyl alkyl esters)。本發(fā)明中，前述公式(1)所呈現(xiàn)之單體，可以單獨(dú)或兩者或多者結(jié)合之形式使用。
前述含氟原子不飽和單體，可舉出之實(shí)例有含過氟烷基(perfluoroalkyl)基群或過氟醚基群之完全聚合化單體。至于過氟烷基(perfluoroalkyl)基群、過氟甲基(perfluoromethyl)基群、過氟乙基(perfluoroethyl)基群、過氟丙基(perfluoropropyl)基群、過氟丁基(perfluorobutyl)基群、過氟己基(perfluorohexyl)基群、過氟辛基(perfluorooctyl)基群、過氟癸基(perfluorodecyl)基群、過氟十二基(perfluorododecyl)基群，以及過氟十四基(perfluorotetradecyl)基群等證明適用。
這種含氟原子不飽和單體，CH2＝C(CH3)COOCH2(CF2)4CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2(CF2)6CF3、CH2＝C(CH3)COO(CF2)6CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2(CF2)7CF3、CH2＝CHCOOCH2CH2(CF2)5CF(CF3)2、CH2＝C(CH3)COOCH(OCOCH3)CH2(CF2)6CF(CF3)2、CH2＝CHCOOCH2CH(OH)CH2(CF2)6CF(CF3)2、CH2＝CHCOOCH2CH2(CF2)8CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2NHCO(CF2)8CF3、CH2＝CHOCONHCO(CF2)7CF(CF2Cl)CF3、CH2＝CHCOOCH2CH2N(C3H7)SO2(CF2)7CF3、CH2＝CHCOOCH2CH2CH2CH2(CF2)7CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)7CF3、CH2＝CHCOOCH2CH2NHCO(CF2)7CF3、CH2＝CHCOO(CH2)3(CF2)6CF(CF3)2、CH2＝CHCOOCH2(CF2)10H、CH2＝C(CH3)COOCH2(CF2)10CF2Cl、CH2＝CHCONHCH2CH2OCOCF(CF3)OC3F7，及CH2＝CHCONHCH2CH2OCOCF(CF3)(OC3F6)2OC3F7皆為合適。這些單體或者可以單獨(dú)或兩者或多者結(jié)合之形式使用。可買到之含氟原子不飽和單體亦可使用。Kyoeisha化學(xué)公司銷售之「Light Ester FM-108」、「Light Ester M-3F」及「LightEster M-4F」商品，及Nihon Mectron公司銷售之「CHEMINOX FAAC」、「CHEMINOX FAMAC」、「CHEMINOX FAMAC-M」、「CHEMINOX PFAE」及「CHEMINOX PFOE」商品皆為實(shí)例。這些產(chǎn)品可以單獨(dú)或兩者或多者結(jié)合之形式使用。
至于前述公式(1)中單體的量和(或)前述含氟原子不飽和單體的量，當(dāng)單獨(dú)使用或在5-100wt.％任意范圍中兩者一起使用時(shí)，最好設(shè)在5-100wt.％之間，更好是設(shè)在15-80wt.％之間，依據(jù)形成丙烯酸型樹脂所需之單體全部的量而定，例如設(shè)為100wt.％。如果它的量沒有達(dá)到5wt.％，將導(dǎo)致染料經(jīng)過一段時(shí)間之后抗熱與抗?jié)穸鹊臏p少，即使已將單體加入染料中。這是因?yàn)榘?jīng)由共聚前述公式(1)所呈現(xiàn)之單體與含氮原子不飽和單體所得到之丙烯酸型樹脂的鍍膜，有低的吸水性并能防止鍍膜變得潮濕，潮濕會造成染料的惡化。
其他可用而有別于上述單體之可聚合不飽和單體，舉例來說，包括如(甲基)丙烯酸、衣康酸以及順丁烯二酐等之含羧基群不飽和單體；如2-甲基[2-(meth)]丙烯醯羥乙基酸磷酸鹽(acryloyloxyethyl acid phosphate)之酸性磷酸酯型(acidicphosphoric ester type)不飽和單體；如2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯[2-hydroxyethyl(meth)acrylat]、羥丙基(甲基)丙烯酸酯[hydroxypropyl(meth)acrylate]、羥丁基(甲基)丙烯酸酯[hydroxybutyl(meth)acrylate]以及修正之己酮羥基(甲基)丙烯酸酯[caprolactone-modified hydroxy(meth)acrylate]等含活躍的含氫基群之不飽和單體(如Dicel化學(xué)公司所銷售之「Praccel FM」商品)；如甲基(甲基)丙烯酸酯[methyl(meth)acrylate]、乙基(甲基)丙烯酸酯[ethyl(meth)acrylate]、丙基(甲基)丙烯酸酯[propyl(meth)acrylate]、異丙基(甲基)丙烯酸酯[isopropyl(meth)acrylate]以及丁基(甲基)丙烯酸酯[butyl(meth)acrylate]等之(甲基)丙烯酸酯類[(meth)acrylic esters]；以及如氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯[glycidyl(meth)acrylate]之含環(huán)氧化基群不飽和單體。
另外，如(甲基)丙烯酸酯[(meth)acrylate]、N、N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯[N、N-diethylaminoethyl(meth)acrylate]、亞胺(甲基)丙烯酸酯[imide(meth)acrylate]及環(huán)己基馬來醯亞胺(cyclohexylmaleimide)等之含氮原子不飽和單體；如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯[ethylene glycol di(meth)acrylate]、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯[triethylene glycol di(meth)acrylate]、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯[tripropylene glycol di(meth)acrylate]、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯[trimethylol propane tri(meth)acrylate]及五赤蘚糖醇四(甲基)丙烯酸酯[pentaerythritol tetra(meth)acrylate]等等含超過2個(gè)可聚合雙鍵之不飽和單體；如乙烯基氯化物(vinyl chloride)(不包括上述含氮原子不飽和單體)之含鹵素原子不飽和單體；如苯乙烯(styrene)與α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)等之芳香族不飽和單體；如乙烯基乙酸鹽(vinyl acetate)之乙烯酯類(vinyl esters)；以及乙烯醚類(vinyl ethers)亦可以使用。
當(dāng)要進(jìn)一步提升該染料之耐久性時(shí)，建議使用一包含紫外線光吸收基群(聚合紫外線光吸收單體)，例如苯并三唑型(benzotriazole type)、二苯甲酮型(benzophenone type)或三連氮型(triazine type)單體。具體來說，Otsuka化學(xué)公司所銷售之「RUVA 93」及Osaka Yuki Kagaku K.K.所銷售之「BP-1A」商品皆為實(shí)例。Asahi Denka Kogyo K.K.所銷售之「Adekastab LA-82」與「AdekastabLA-87」商品，可列舉作為包含紫外線穩(wěn)定基群(聚合紫外線穩(wěn)定單體)之實(shí)例，Sumitomo化學(xué)公司所銷售之「Sumilizer GS」與「Sumilizer GM」商品，可列舉為防氧化不飽和單體之實(shí)例。這些產(chǎn)品可以單獨(dú)或在需要時(shí)以兩者或多者結(jié)合之形式使用。由于在本發(fā)明之樹脂組合物中加入一種冷卻器(quencher)，因而可能進(jìn)一步提升染料之耐久性。這種冷卻器之實(shí)例有Nippon Carlit公司所銷售之「CIR1080」、「CIR1081」及「CIR960」商品；Midori Kagaku K.K.所銷售之「MIR101」商品；及Sumitomo Seika化學(xué)公司所銷售之「EST5」商品。
在本發(fā)明中，根據(jù)整個(gè)單體的量，被加入組合物之聚合紫外線光吸收單體、聚合紫外線光安定單體及聚合防氧化單體之總量，可以恰當(dāng)?shù)谋贿x擇在0-50wt.％的范圍中。將被使用之組合單體之類型與數(shù)量必須有所調(diào)整，如此產(chǎn)生之丙烯酸樹脂，其酸值介于0-30mgKOH/g，氫氧根值亦介于0-30mgKOH/g。酸值是由用來中和包含在丙烯酸型樹脂之1克的羰基群之氫氧化鉀所含的毫克數(shù)所決定，并且以mgKOH/g表示。氫氧根值是由用來中和乙酸之氫氧化鉀所含的毫克數(shù)所決定，乙酸為將包含于丙烯酸型樹脂之1克的氫氧根基群乙醯化所需。因此，需測量加入指定單體之羰基與氫氧根基群的量，以決定它們介于以下提及之酸值與氫氧根值中。
產(chǎn)生丙烯酸型樹脂之聚合法，可以迄今所知之任何聚合方法實(shí)行，例如溶劑聚合、散布聚合、懸浮聚合，及使用聚合起始劑之感光乳劑聚合。至于這種溶劑，可舉出之實(shí)例包括如異丙醇(iso-propanol)、正丁醇(n-butanol)及二丙酮乙醇等之醇類；如乙基溶纖劑(ethyl cellosolve)、丁基溶纖劑(butyl cellosolve)及乙基溶纖劑乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)等之溶纖劑；如丙二醇單甲基醚(propyleneglycol monoethyl ether)、丙二醇單乙基醚(propylene glycol monoethyl ether)及丙二醇單乙基醚乙酸酯(propylene glycol monoethyl ether acetate)等之丙二醇(propylene glycols)；如丙酮(acetone)、甲乙基酮(methylethyl ketone)、環(huán)己酮(cyclohexanone)及甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等之酮類(ketones)；如四氫呋喃(tetrahydrofuran)等之醚類(ethers)；如丁基乙酸酯(butyl acetate)、乙基丁酸酯(ethyl butyrate)及乙烯丁烯酸酯(vinyl butylate)等之酯類(esters)；如二氯甲烷(methylene chloride)之鹵化碳?xì)浠?halogenated hydrocarabons)；如甲苯(toluene)與二甲苯(xylene)等之芳香碳?xì)浠衔?aromatic hydrocarabons)；以及如二甲基乙醯胺(dimethyl acetamide)與N-甲基吡咯烷酮(N-methyl pyrrolidone)等之高極性溶劑(high polarity solvents)。這些溶劑可以單獨(dú)或以兩者或多者結(jié)合之形式使用?？梢砸罁?jù)聚合之條件與粘結(jié)樹脂中聚合物的比重，適當(dāng)?shù)倪x擇溶劑使用的量。
上述之聚合起始劑不需要特別限制，而是要從一般的基本聚合起始劑中挑選。例如2，2’-偶氮基雙-(2-甲基丁基腈)[2，2’-azobis-(2-methybutylonitrile)]、三-丁基過氧-2-己酸乙酯(tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate)、2，2’-偶氮基雙異丁基腈[2，2’-azobisisobutylonitrils]、過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)及二-三-過氧化丁基(di-tert-butyl peroxide)等等。這些溶劑可以單獨(dú)或以兩者或多者結(jié)合之形式使用。盡管可以預(yù)計(jì)獲得之聚合物的物理常數(shù)來設(shè)定合適之聚合起始劑使用量，但是這個(gè)量最好介于0.01-50wt.％的范圍，更好是介于0.05-20wt.％的范圍，依據(jù)單體組合物的總量為100wt.％而定。
上述聚合法中的聚合條件不需要特別限制，而是要依據(jù)聚合方法妥善的設(shè)定。例如，聚合的溫度設(shè)定在室溫至攝氏-200度為恰當(dāng)，設(shè)定在攝氏40至140度更恰當(dāng)。聚合的時(shí)間，亦可視單體成分之組合及聚合起始劑之種類而定恰當(dāng)?shù)脑O(shè)定，以促進(jìn)聚合反應(yīng)的完成。
本發(fā)明之丙烯酸型樹脂的酸值介于0-30mgKOH/g，更好是介于0-20mgKOH/g的范圍，最好介于0-15mgKOH/g的范圍，其氫氧根值介于0-30mgKOH/g之間，更好是在0-20mgKOH/g，特別好的是介于0-15mgKOH/g的范圍之間，如果酸值超過30mgKOH/g，將可能使得光學(xué)濾波器的抗?jié)衽c抗熱的特性降低，而且，當(dāng)一透明基層由于要形成一光學(xué)過濾器的目的而與本發(fā)明的樹脂組合物疊合時(shí)，也可能在測試抗?jié)裉匦院蠼档蜆渲M合物的粘著性。同樣的，如果氫氧根值超過30mgKOH/g，可能會降低染料之抗?jié)衽c抗熱度，經(jīng)過抗?jié)穸鹊臏y試后，亦可能降低透明基層之粘著性。當(dāng)酸值與氫氧根值在上述之范圍內(nèi)，下述之染料的加入，是用來以尚未說明之機(jī)制，防止染料因?yàn)槭Ｓ嗳軇╇S時(shí)間而惡化。這樣的優(yōu)勢可歸因于由于上述公式(1)所呈現(xiàn)之特殊結(jié)構(gòu)，與(或)作為染料之基礎(chǔ)之丙烯酸型樹脂中之含氟原子不飽和單體，和特定數(shù)量之極群(polar group)的呈現(xiàn)，染料之分子變得穩(wěn)定。迄今，一種低沸騰溶劑已經(jīng)被用來消除溶劑。在本發(fā)明中，由于剩余溶劑對于上色材料只會造成些微的惡化，因此可以使用高沸騰溶劑，并且放寬可選擇之溶劑的范圍。
用于本發(fā)明之丙烯酸型樹脂較佳的是有一介于3,000-1,000,000之間的重量平均分子量，更佳的是在5,000-700,000之范圍，特別好是在7,000-500,000之范圍間，如果分子量沒有達(dá)到3,000，經(jīng)過抗?jié)穸鹊臏y試后，可能會降低基板的粘著性。而如果其超過1,000,000，則可能會降低被覆的工作可靠度并降低其與透明基板間之可濕性，且在測試抗?jié)裉匦院?，降低粘著性，平均分子量的重量系以透膠層析術(shù)(GPC)來量測，且以聚苯乙烯還原。
用于本發(fā)明之丙烯酸型樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，最好介于攝氏-50至200度，更好是介于攝氏-30至180度，不足可能會降低染料之抗熱度與抗?jié)穸?，抗?jié)穸鹊臏y試之后會減少透明基板之粘著性。如果玻璃轉(zhuǎn)移溫度超過攝氏200度，將對鍍膜之使用性造成不利。
前述加入丙烯酸型樹脂，而且其波長在380-780納米可見區(qū)的范圍有最大吸收之染料，其實(shí)例如揭示于日本專利第JP-A-2002-200711號中公式(6)、(7)及(8)指出之青藍(lán)染料、揭示于日本專利第JP-A-2003-36033號中一般公式(I)指出之四亞札紫質(zhì)(tetraazaporphyrin)型染料、一般公式(II)指出之二吡唑基次甲基(dipyrazolyl methine)型染料、一般公式(III)指出之二吡唑基史奎百合(dipyrazolylsqualilium)型染料，及其他迄今熟知之染料，如花青(cyanine)型、天藍(lán)(azulenium)型、史奎百合(squalilium)型、二苯甲烷(diphenyl methane)型、三苯甲烷(triphenylmethane)型、惡嗪(oxazine)型、連氮(azine)型、磁吡寧(thiopyrilium)型、紫鹵素(viologen)型、偶氮(azo)型、偶氮金屬復(fù)合鹽(azo metal complex salt)型、雙偶氮(bisazo)型、碳菎蒽(anthraquinone)型、戊二烯(perylene)型、陰丹士林(indanthrone)型、亞硝基(nitroso)型、金屬硫復(fù)合(metal thiol complex)型、靛藍(lán)(indigo)型、偶氮美丹(azomethyne)型、呫啐(xanthene)型、惡諾(oxanol)型、吲哚苯胺(indoaniline)型，及喹啉(quinoline)型染料皆被廣泛的使用。市面上可買到之染料的實(shí)例有Asahi Denka Kogyo K.K.所銷售之「Adeka Acruse TW-1367」、「Adeka AcruseSG-1574」、「Adeka Acruse TW-1317」、「Adeka Acruse FD-3351」及「AdekaAcruse Y944」商品；與Hayashibara Seibutsu Kaaku Kenkyusho所銷售之「NK-5451」、「NK-5532」及「NK-5450」商品。本發(fā)明尤適用如下列公式顯示之二吡唑基史奎百合(dipyrazolyl squalilium)與四亞札紫質(zhì)(tetraazaporphyrin)型染料。
本發(fā)明之樹脂組合物，系由于將上述丙烯酸型樹脂與波長在380-780納米可見區(qū)的范圍有最大吸收之染料加在一起而產(chǎn)生，這種樹脂組合物可以經(jīng)由事先將染料溶解與散布于溶劑，及與溶劑混合或與丙烯酸型樹脂之散布而一起產(chǎn)生?；蛘撸瑯渲M合物可以經(jīng)由溶解丙烯酸型樹脂，將溶劑與染料混合而一起產(chǎn)生。另外，在聚合過程中形成之反應(yīng)溶劑，亦可以其未修改的形式(含丙烯酸型樹脂之溶劑)來使用。
加入本發(fā)明之樹脂組合物中之丙烯酸型樹脂的量，介于50-99.9995wt.％的范圍較佳，更好是介于60-99.9985wt.％的范圍，最好是介于70-99.9985wt.％的范圍，依據(jù)減成非揮發(fā)形式之樹脂組合物為100wt.％而定。如果這個(gè)量沒有達(dá)到50wt.％，可能會阻礙來自樹脂組合物之可見光吸收鍍膜達(dá)到最滿意之固態(tài)特性。如果染料的量超過99.9995wt.％，可能會阻礙可見光之吸收達(dá)到最滿意之效果。
其中，被加入樹脂組合物之染料的量，介于0.0005-20wt.％較恰當(dāng)，最好是以100wt.％減為非揮發(fā)形式之樹脂組合物為基礎(chǔ)，介于0.0015-10wt.％的范圍。如果染料的量沒有達(dá)到0.0005wt.％，可能會阻礙來自樹脂組合物之可見光吸收鍍膜達(dá)到最滿意之可見光吸收。如果染料的量超過20wt.％，可能會阻礙來自樹脂組合物之可見光吸收鍍膜達(dá)到最滿意之固態(tài)特性。
另外，必要時(shí)，可在本發(fā)明之樹脂組合物中加入一或多種溶劑、添加劑或硬化劑，而不會犧牲其成效。至于溶劑，相同的有機(jī)溶劑前面提及的可以被舉出。當(dāng)穿透基板是聚碳酸酯，對芳香溶劑來說是易受傷的，例如，使用脂肪族的醇溶劑證明有利的，可舉出之實(shí)例如脂肪族的醇型溶劑異丙基醇n-丁基醇、乙酸丙二醇單甲基醚等。這些溶劑可以單獨(dú)或以結(jié)合兩個(gè)之形式使用。至于添加劑，迄今已知的添加劑，在常使用的樹酯組成形成膜或鍍膜可能會被使用。添加劑的具體例子有分散劑；平滑劑；無機(jī)精細(xì)劑，硅烷偶聯(lián)劑，白色二氧化鈦顏料；顏料與顏料間，抗氧化劑；黏性增加；紫外光安定劑；金屬鈍化劑；過氧化物分解劑；濾片，增強(qiáng)劑；塑化劑；潤滑劑；腐蝕劑；防銹劑；螢光劑；無機(jī)熱光吸收器；有機(jī)與無機(jī)燃料劑；和抗靜電劑等。至于硬化劑，polyisocyannate化合物或修改的產(chǎn)品如環(huán)氧樹酯和氨基酸樹酯等之園藝劑可以被使用。
本發(fā)明之樹酯組成物，可以用來作為光學(xué)、農(nóng)業(yè)、建筑、交通工具、影像紀(jì)錄領(lǐng)域、冷藏柜、顏料增強(qiáng)太陽能電池與其他太陽能電池、使用半導(dǎo)體雷射光作為光源之感光材料、資訊紀(jì)錄材料(如光碟)、防止眼睛疲勞之材料、光熱轉(zhuǎn)換材料(如感光紙)以及粘著劑等多方面之薄膜和紙。它們尤其適合作為光學(xué)與影像處理器、資訊紀(jì)錄材料(如光碟)、光熱轉(zhuǎn)換材料(如感光紙)及粘合劑等之薄膜與紙。
本發(fā)明之第二部分針對一種光學(xué)濾波片，其疊置于一層專利范圍1中所提之樹脂成份組成于透明的基板上。因此，光學(xué)濾波片在吸收氖燈橘色光之能力特別勝出，有著明顯極好的耐熱及濕氣，且確保達(dá)到一段長時(shí)間的穩(wěn)定吸收率。這是有利的，例如，準(zhǔn)備一種溶液或在一種適當(dāng)?shù)娜軇┥⒉紭渲旌衔?，用一種已知的應(yīng)用方法，將溶液加入或散布在透明的基板層，使成片狀的形態(tài)或薄膜，且將已施加層干燥處理，因此疊加在透明的基板層上的是，含染料的、粘合用的樹脂層，其中包含染料及完成薄片制品。
用于此發(fā)明的透明基板，并不一定要特別限制，只須要在實(shí)際上由透明材料制作，且不會造成嚴(yán)重吸收及發(fā)散。透明基板的實(shí)際引用例子如玻璃、聚烯烴型樹脂，非晶系聚烯烴型樹脂、聚酯型樹脂、多碳型樹脂、壓克力型樹脂、聚苯乙烯型樹脂、聚氯乙烯型樹脂、聚乙烯醋酸鹽型樹脂、聚烯烴型樹脂以及聚醚磺胺型樹脂等等。在其他上述列舉的透明基板中，非晶系聚烯烴樹脂、聚酯型樹脂、多碳型樹脂、壓克力型樹脂、聚烯烴型樹脂以及聚醚磺胺型樹脂證實(shí)是較有優(yōu)勢的。再者上述提到的透明基板或許會給定一些已知的表面處理如日冕放電處理、火焰處理、電漿處理、輝光放電、表面粗糙處理以及化學(xué)處理或鍍以錨型鍍料或雷管型鍍料。
上述透明基板材料樹脂或許結(jié)合了已知的添加物如耐熱、抗老化藥劑、slidant、抗靜電藥劑。它用許多已知方法成形為薄膜或片狀形態(tài)，如射出成形、沖模(T-die)成形、calendar成形、壓鑄成形或采用一種方法，包括在有機(jī)溶劑中溶解樹脂以及鑄造合成之溶液。形成透明基板的物質(zhì)或許是未延展的形態(tài)、延展的形態(tài)、或和其他基板形成薄片形態(tài)。
下列方法(1)-(4)，對于制造這項(xiàng)發(fā)明中光學(xué)濾波片是可行的。
(1)樹脂合成及任何有機(jī)溶劑適當(dāng)?shù)丶釉谝黄鹨詼p低合成的粘度且合成混合物被應(yīng)用于透明基板層然后讓它干燥。(2)依照適合熱塑性樹脂的鑄造方法，樹脂成份先熔融，然后用壓出成型法鑄造成薄膜或薄片，射出成形或壓鑄成形，壓出成型，然后用接合劑加入透明基板。(3)樹脂成份先熔融，然后用壓出成型法鑄造成薄膜或薄片，然后用壓出薄化的技術(shù)疊合在透明基板。樹脂合成物與透明基材一同融合射出，可利用適當(dāng)溶劑將樹脂合成物溶解的方法(1)，制作單一層薄膜并將其烘干；或者依照一般熱塑樹脂的技術(shù)，利用方法(2)將樹脂合成物溶解，使其射出、注入或壓制方式成一薄膜。將樹脂合成物涂布于透明基材的具體方法范例，可采用浸泡、噴涂、流量濺鍍、凹版印刷濺鍍、轉(zhuǎn)動濺鍍、自旋濺鍍、葉片濺鍍、條狀濺鍍、逆向?yàn)R鍍、鋼模濺鍍、噴涂濺鍍與靜電濺鍍之類的技術(shù)。
本發(fā)明之樹脂合成物厚度無特別限制，但是要正確設(shè)定與應(yīng)用目的相關(guān)之因素；涂布層烘干后之厚度為0.5-1000微米，一般會在1-100微米范圍內(nèi)。
可用作疊置于透明基材層與樹脂合成層上之粘合層，可選用稱為像氨基鉀酸酯類、丙烯類與硅氧烷類的粘合劑；粘合層的厚度為1-200微米，一般會在3-100微米范圍內(nèi)，粘合層可包含像紫外光吸收劑和紫外光穩(wěn)定劑之類的添加劑。使用粘合層會強(qiáng)化樹脂合成層與透明基材之間的粘度，不易造成樹脂合成層與透明基材之間分離和粘合劣化。
本發(fā)明之光濾波器進(jìn)一步提供近紅外線吸收層、電磁阻礙層、抗光反射層、非光亮層與抗刮傷層。雖然光濾波器內(nèi)的這些成分層可任意疊置，但是一般會以上述之順序進(jìn)行疊置。每一層的厚度范圍為0.1-30微米，一般常用的厚度范圍為0.5-10微米范圍。
近紅外線吸收層，可為一種具有上述樹脂合成物的780-1200納米波長之最大吸收染料，會影響380-780納米波長范圍的最大吸收量，并且也可作為近紅外線吸收層。這樣的近紅外線吸收層可在濾波器成分層之間使用，并使用近紅外線吸收劑當(dāng)作薄膜成分。例如，可添加像下列所描述的粘合劑或防刮傷層，當(dāng)作任何濾波器成分層或使用適當(dāng)?shù)墓潭ㄍ坎紕?，來形成近紅外線吸收層。近紅外線吸收劑之具體范例，均可采用JP-A-2001-106689中的公式(1)所表示之磺酸鈉鹽化合物、JP-A-2002-82219中的一般公式(1)所表示之芳香類金屬化合物、一般公式(2)和(3)所表示之芳香雙活化劑化合物、一般公式(4)-(9)所表示之diol化合物、JP-A-2001-133624中所表示之雙活化劑化合物、亞硝基類化合物、金屬鹽化合物、花青類化合物、硫醇鎳合成鹽類化合物、氨基硫醇合成鹽類化合物、鈦青類化合物、藍(lán)青類化合物、甲烷類化合物、活化劑類化合物、雙活化劑化合物、氨基化合物、萘醚鹽類化合物、有機(jī)物質(zhì)類化合物、甲川類化合物、摻銻氧化錫與摻銦氧化錫。染料可與另一最大吸收波長380-780nm范圍的染料一同使用，調(diào)配成如上述的丙烯類樹脂。不然與丙烯樹脂或其他透明樹脂一同調(diào)配，并利用在此已知的技術(shù)，使其成為近紅外線吸收層。當(dāng)形成一近紅外線吸收層時(shí)，本發(fā)明之透明基材層、上述之樹脂合成層和可一同選用之粘合層，均可顗任何順序進(jìn)行疊置。由于本發(fā)明之光濾波器包含最大吸收波長380-780nm范圍的染料，以及包含最大吸收波長780-120nm范圍的膜層，所以可排除遙控裝置之故障，同時(shí)顯示極優(yōu)螢光之吸收率并證實(shí)相當(dāng)有用。
電磁阻礙層之目的預(yù)防顯示器所產(chǎn)生的電磁波，會對人體與電子裝置造成負(fù)面的影響。電磁阻礙層會以一金屬薄膜方式形成，或者像銀、銅、氧化銦、氧化鋅、錫化銦氧化物和錫化銻氧化物之類的氧化金屬膜方式形成。在此可利用像真空濺鍍、離子濺鍍、濺鍍、化學(xué)蒸氣沉積和電漿化學(xué)真空蒸鍍之類的已知干鍍技術(shù)，進(jìn)行電磁阻礙層之制作。所有最常用的電磁阻礙層就是錫化銦氧化物(在此之后簡稱為”ITO”)，將銅膜挖洞形成網(wǎng)眼，并可適當(dāng)利用介電層和金屬層相互疊置形成層膜；介電層一般為透明的金屬氧化物，例如像氧化銦或氧化鋅，金屬層則用銀或銀鈀合金。層膜一般從介電層算起為奇數(shù)成分層，大約3-13層范圍。利用上述顯示器用濾波器成分層方式，可不需進(jìn)行電磁阻礙層之修改形成；或者利用真空蒸氣濺鍍方式，在樹脂膜或玻璃上形成電磁阻礙層，然后再與濾波器一同組合。
抗光反射層用來抑制表面的反射，而且防止螢光燈跑到表面；抗光反射層為一金屬氧化物膜，或者像氟化物、硅化物、硼化物、碳化物、氮化物或硫化物之類的無機(jī)物質(zhì)所形成；另一種形成抗光反射層的方式，使用像丙烯樹脂和氟樹脂之類的樹脂，因?qū)τ趩螌踊蚨鄬盈B置時(shí)會具有不同的折射率。前者案例中，使用如電磁阻礙層段落所描述的相同干鍍技術(shù)，例如形成單層抗光反射層的方法，或如上述顯示器用濾波器層上的層膜方法；之后可引用將其與濾波器粘合一起，同時(shí)利用真空蒸鍍法形成薄膜，或在樹脂膜或玻璃上濺鍍薄膜。后者案例中，可引用一般常用的樹脂層膜之制模技術(shù)，像薄膜粘合法，或者利用粘合劑方式，將丙烯樹脂或氟樹脂所制成的膜片，使其與顯示器用濾波器粘合。除了這些方法之外，可引用處理抗光反射薄膜與粘合薄膜于濾波器上之技術(shù)。
將細(xì)粉二氧化硅、三聚氯胺或丙烯樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)橛湍?，并利用已知的濺鍍方法將其涂布于本發(fā)明之濾波器，以及將涂布的油墨照光，使得形成一非光亮層。除此以外，利用粘何方式，可將過濾器涂布經(jīng)非光亮處理過的薄膜；然后將像胺基甲酸酯、環(huán)氧丙烯或多功能丙烯與有機(jī)溶劑聚合啟動劑之類的丙烯溶解，并利用任何已知本發(fā)明之濾波器成份層的技術(shù)，涂布合成濺鍍?nèi)軇﹣硇纬煽构蝹麑?；將涂布合成濺鍍?nèi)軇┖娓刹⒄展?，形成一般最外層所使用的抗刮傷層?br> 本發(fā)明之光濾波器為一適當(dāng)厚度的薄膜，其具有透明基材和作為基本成分層之樹脂合成層，同時(shí)能選用形成近紅外線吸收層、電磁阻礙層、抗光反射層、非光亮層與抗刮傷層?？蛇M(jìn)一步選擇使用抗氧化層和紫外線吸收層，不需特別限制成分層之疊置順序與薄膜濺鍍的方法。一般來說，合成層相互濺鍍疊置在透明基材上，然后使用膠粘層將其粘合形成一薄膜。在這個(gè)情況中，像電暈放電處理法、白光放電處理法、電漿處理法、火焰處理法或化學(xué)溶劑處理法的表面處理技術(shù)，而且使用像異氰酸類、聚酯類、聚乙烯胺類、聚丁二烯類和鈦酸烷基類的錨狀鍍層劑，在粘合期間提供增加粘合之優(yōu)點(diǎn)，并且能夠讓粘合劑均勻涂布。
本發(fā)明之第三類應(yīng)用范圍，使用上述光濾波器的電漿顯示器。光濾波器在此可位在最外層，提供將光濾波器粘合在顯示器面上的粘合層用。由于有一層粘合層，在顯示器量產(chǎn)時(shí)或生產(chǎn)后，光濾波器均可容易粘合在顯示器前方表面上。迄今為止，近紅外線吸收層、電磁阻礙層濾波器等等必須疊置在顯示器的前方，本發(fā)明之濾波器僅濺鍍粘著于顯示器上。因此，不僅簡化制程，由于濾波器和顯示器均整合制作，而且也降低整體顯示器系統(tǒng)的面板厚度。
以形成粘合層、苯乙烯一丁二烯橡膠、異戊橡膠、聚異丁烯、天然橡膠、氯丁橡膠、氯平橡膠和丁酯橡膠之類的橡膠，以及苯丙烯、聚丙烯與聚異丙烯，可作為采用之實(shí)例。這些橡膠可單獨(dú)使用，或者可將兩種或兩種以上的橡膠組合而成。在此，可進(jìn)一步配合像松香酯之類的分離劑一同使用。
形成粘合層的方法包含將橡膠溶解，或者利用調(diào)整上述的鹵素類、醇類、酮類、醚類、脂肪碳?xì)浠衔锖头枷闾細(xì)浠衔锶軇┱承詠砣芙獗┮叶迹⑶依媒?、流量濺鍍、噴涂、條狀濺鍍、凹版印刷濺鍍、轉(zhuǎn)動濺鍍、葉片濺鍍或氣刀濺鍍之類的技術(shù)，將涂布層上的溶劑烘干完成粘合層。
粘合層的厚度一般為5-100微米，最好的厚度為10-50微米。建議在表面粘合層上，能夠提供一免于灰塵附著粘合層的保護(hù)薄膜，此薄膜能一直保護(hù)粘合層直到其跟電漿顯示器面粘合。在這種情形中，可在濾波器邊緣利用濾波器與電漿顯示器進(jìn)行粘合時(shí)，若有氣泡跑入其中間部分，會嚴(yán)重造成影像變形問題發(fā)生，或讓畫面無法清楚顯示的問題出現(xiàn)。因此，應(yīng)該要采取預(yù)防措施來防止氣泡跑入。本發(fā)明之電漿顯示器，可藉由本發(fā)明之濾波器直接固定如上述的顯示器面上進(jìn)行制造，或者預(yù)先將光濾波器粘合在透明玻璃或透明樹脂片上，然后將本發(fā)明之濾波器固定在顯示器面上。
附帶說明，樹脂成分與本發(fā)明之濾波器可用來作為平面型顯示裝置，例如像液晶顯示器、電激光顯示器、電漿定址液晶顯示器和場射顯示器，以及可用來作為像陰極射線管顯示裝置和電漿顯示器之元件；在這種情形中，以顯示器裝置能看見的距離端進(jìn)行這些元件的安裝作業(yè)，或者可與顯示裝置分離。除此以外，這些元件可直接固定在顯示裝置面上。
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)在，本發(fā)明以下范例作為更詳細(xì)的描述。
(綜合范例1)配有攪拌器、滴孔、溫度計(jì)、冷卻管和氮?dú)馊肟诘?00毫升燒瓶，倒入30公克的醋酸乙基。此外，滴槽倒入由10公克甲基丙烯環(huán)己烷、90公克甲基環(huán)己烷和0.5公克過氧化叔丁酯所調(diào)配的單體混合劑。將20％的單體混合劑倒入燒瓶之后，將其加熱至回流溫度；溫度上升之后，將剩余80％的單體混合劑繼續(xù)以兩小時(shí)期間滴入燒瓶內(nèi)。在兩小時(shí)滴入后，再加入40公克醋酸乙基；八小時(shí)滴入時(shí)間后，將燒瓶冷卻并加入80公克醋酸乙基，以便獲得40％非揮發(fā)溶劑與丙烯樹脂，其平均分子量為185000且酸值和氫氧基群值均為0毫克氫氧化鉀/克(此后稱為”丙烯類樹脂1”)。根據(jù)下列公式，計(jì)算酸值與氫氧基值。
酸值(毫克氫氧化鉀/克)＝[倒入含不飽和單體的羧基量(％)×0.01×56100]÷[含不飽和單體的羧基分子量]氫氧基值(毫克氫氧化鉀/克)＝[倒入含不飽和單體的氫氧基量(％)×0.01×56100]÷[含不飽和單體的氫氧基分子量](綜合范例2-15)依照綜合范例1之程序，并以表1和表2中所準(zhǔn)備的成分進(jìn)行代替，來獲得丙烯類樹脂；這些實(shí)驗(yàn)稱為綜合范例2-15。
(范例1)利用綜合范例1將250種丙烯樹脂混合作為粘合樹脂，其以下列化學(xué)式表示0.1克染料A(四氮普林類染料)和250克丙烯酮，預(yù)備調(diào)配可見光吸收樹脂的成分。將本樹脂成分作為基材，涂布于厚度188um之PET薄膜(Toyobo K.K.生產(chǎn)的”A-4100”產(chǎn)品)，其兩面均經(jīng)過處理便于粘合用?；耐坎紝釉跀z氏100度下烘干3分鐘，形成10微米厚度的鍍膜。以上述方法所制作的鍍膜，在室溫、抗?jié)穸群透魺嵘暇芴峁┓€(wěn)定度；如表3和表5所示的成分與結(jié)果。
(范例2-14)根據(jù)表3與表4之規(guī)定，使用如下列所示染料B的雙偶氮系類染料和染料C的阿啶酮類染料(Abisia K.K.公司所銷售之「WAXOLINE Blue A/AP FW」商品)，并依照范例1之程序進(jìn)行范例2-14的實(shí)驗(yàn)；如表3至表6所示的成分與結(jié)果。
(比較范例1-7)在比較范例1-7中，依照范例1之程序?qū)⑷軇┫♂尣⒑娓蓷l件如表4方式變更，進(jìn)行鍍膜制作。以上述方法所制作的鍍膜，在室溫、抗?jié)穸群透魺嵘暇芴峁┓€(wěn)定度；如表7和表8所示的成分與結(jié)果。
(評估方法)(1)室溫下穩(wěn)定度穿透率的差異。以下列鍍膜穿透率變更方式，提供染料吸收特性之標(biāo)準(zhǔn)。對于穿透率之差異性，可當(dāng)作一項(xiàng)與室溫下穩(wěn)定度成反比的指數(shù)；含染料成分的鍍膜層相對于入射光之穿透率，可利用光頻譜儀(Shimadzu Seisakusho K.K.公司所生產(chǎn)的產(chǎn)品”UV-3100”)進(jìn)行量測。在三點(diǎn)刻度上評估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
(2)抗?jié)穸葘悠贩胖脭z氏60度且相對濕度95％下1000小時(shí)、1500小時(shí)和200小時(shí)，利用相同的光頻譜儀，量測放置室溫下所使用的染料前后之最大吸收波長穿透率的差異。以下列鍍膜穿透率變更方式，提供染料吸收特性之標(biāo)準(zhǔn)。對于穿透率之差異性，可當(dāng)作一項(xiàng)與抗?jié)穸瘸煞幢鹊闹笖?shù)；鍍膜粘著于基材之粘合度，則由樣品100處切開(I公分)的粘膠剝離測試來決定，其測試標(biāo)準(zhǔn)如日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)5400(1995年版本)所聲明之方式進(jìn)行。根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)之規(guī)定，經(jīng)剝離測試后提供樣品條件之資料。
在三點(diǎn)刻度上評估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
以兩點(diǎn)刻度提供鍍膜粘著于基材之粘合度，其中○表示正常及×表示出現(xiàn)剝離。
(3)隔熱將樣品放置攝氏80度下1000小時(shí)、1500小時(shí)和200小時(shí)，利用相同的光頻譜儀，量測放置室溫下所使用的染料前后之最大吸收波長穿透率的差異。以下列鍍膜穿透率變更方式，提供染料吸收特性之標(biāo)準(zhǔn)。對于穿透率之差異性，可當(dāng)作一項(xiàng)與隔熱性成反比的指數(shù)；鍍膜粘著于基材之粘合度，則由樣品100處切開(I cm)的粘膠剝離測試來決定，其測試標(biāo)準(zhǔn)如日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)5400(1995年版本)所聲明之方式進(jìn)行。根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)之規(guī)定，經(jīng)剝離測試后提供樣品條件之資料。
在三點(diǎn)刻度上評估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
以兩點(diǎn)刻度提供鍍膜粘著于基材之粘合度，其中○表示正常及×表示出現(xiàn)剝離。
表1丙烯型樹脂合成例子

MAA＝甲基丙烯酸，HEMA＝2-羥基乙基甲基丙烯酸酯，CHMA＝環(huán)己烷甲基丙烯酸酯，IBX＝乙酸異戊酯，F(xiàn)M-108＝過氟辛基乙基(perfluorooctylethyl)甲基丙烯酸酯(日本共榮社股份有限公司產(chǎn)品，”光酯FM108”)，MMA＝甲基甲基丙烯酸酯，RUVA93＝紫外光吸收單體(日本大冢化學(xué)株式會社產(chǎn)品”RUVA93”)，Sumiriser-GS＝單體擁有防止氧化能力(日本住友化學(xué)工業(yè)株式會社產(chǎn)品”Sumiriser-GS”)，*1重量單位平均分子重量。
為了將納米線或納米管等分立器件組裝到電極之間，可以采用多種方法，高頻電泳法是一種有效的方法。該方法為將平行的電極加載高頻交流電信號，并在電極浸入有機(jī)溶劑，將生長完成的納米線或納米管撒入該溶劑，則納米線或納米管會在高頻交流電場的作用下產(chǎn)生感生電偶極矩，從而受到電場力作用而垂直于電極表面相互平行排列，并可實(shí)現(xiàn)兩端與電極接觸從而構(gòu)成二端器件。
將這6種器件，每種取一個(gè)平行排布連接于電極之間，如附圖
2，并加適當(dāng)偏壓。為了能夠使相應(yīng)的納米線連接到正確的電極之間，例如使圖2中ZnS/CdS納米線正確地連接到源電極和out1電極之間，可做如下處理首先使用光刻或者其他方法制成如圖2中電源電極和6個(gè)輸出電極out1-out6，在隨后的電泳工序中第一步只在電源電極和out1上加載高頻電信號，且溶液中只撒入CdS/ZnS納米線，則由于只有電源電極和out1加載信號，ZnS/CdS納米線將排列，連接于這兩個(gè)電極之間。待ZnS/CdS納米線連接完成后，清洗整個(gè)體系直至溶液中不再留存有游離的CdS/ZnS納米線為止。第二步只在電源電極和out2加載高頻電信號，并在溶液中只撒入ZnS/CdSe納米線……以此類推，得到正確連接電路。
使用M＝4種單色激光器，分別發(fā)射340nm，510nm，720nm，1000nm波長的光，組成光源。系統(tǒng)進(jìn)行選址操作時(shí)，取N＝2種光源同時(shí)發(fā)光照射4！/(2！*(4-2)！)＝6種器件，例如使用510nm，720nm光源同時(shí)工作而340nm和1000nm光源不工作，則有且僅有CdS/CdSe異質(zhì)結(jié)納米線器件導(dǎo)通。進(jìn)一步的，本實(shí)施例中系統(tǒng)工作的選址真值表如下表中左邊4列為入射光信號，1代表有，0代表無；右邊6列為輸出電信號，1代表有，0代表無。

若多于2個(gè)光源同時(shí)工作，則將有不止一個(gè)器件導(dǎo)通。這樣在本例中，使用M個(gè)光源可以控制M！/(N！*(M-N)！)個(gè)器件。當(dāng)可用的材料種類數(shù)M增大時(shí)，系統(tǒng)選址容量將以極快的速度增長，具有廣闊的應(yīng)用前景。
表3

*1)四亞札紫質(zhì)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolil squarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品*4)MEK甲乙基酮(Methylethyl ketone)(沸點(diǎn)約80℃)*5)甲苯(燃點(diǎn)約110℃)*6)厚度干式膜厚度(微米)
表4

*1)四亞札紫質(zhì)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品*4)MEK甲乙基酮(Methylethyl ketone)(沸點(diǎn)約80℃)*5)甲苯(燃點(diǎn)約110℃)*6)厚度干式膜厚度(微米)
表5

*1)四亞札紫質(zhì)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品[A]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間吸收染料染料能力[B]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間粘性表6

*1)四亞札紫質(zhì)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品[A]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間吸收染料染料能力[B]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間粘性表7

*1)四亞札紫質(zhì)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品表8

*1)四亞札紫項(xiàng)(Tetraazaporphyrin)型染料*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的產(chǎn)品[A]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間吸收染料染料能力[B]＝表中經(jīng)過規(guī)定的時(shí)間粘性
(結(jié)果)1、范例1-14的結(jié)果可知，當(dāng)使用丙烯酸型樹脂作為粘結(jié)樹脂，該丙烯酸型樹脂之酸值介于0-30毫克氫氧化鉀/克，氫氧根值介于0-30毫克氫氧化鉀/克，且經(jīng)由聚合包含上述公式(1)中單體之單體混合物，與(或)5-100wt.％之含氟原子不飽和單體而獲得，2、由范例5和6可知，當(dāng)使用經(jīng)由將紫外線光吸收單體與能防止氧化之單體共聚所獲得之丙烯酸型樹脂，即能促進(jìn)抗?jié)衽c抗熱度。
3、比較范例2與范例9可知，即使當(dāng)干燥時(shí)間由3分鐘縮減為30秒，抗熱度、抗?jié)窦笆覝氐姆€(wěn)定性沒有降低，并可防之染料在長時(shí)間中變壞。
4、比較范例2與范例10可知，即使當(dāng)具有110度沸點(diǎn)之甲苯用于具有80度沸點(diǎn)之methylethyl ketone，而干燥時(shí)間由3分鐘縮減為30秒，抗熱度、抗?jié)窦笆覝氐姆€(wěn)定性沒有降低，并可防之染料在長時(shí)間中變壞。
5、在相對的范例1與范例2中，室溫的穩(wěn)定度、抗?jié)穸燃翱篃岫冉档?，因?yàn)槭褂弥┧嵝蜆渲乃嶂蹬c氫氧根值偏離本發(fā)明所指定的范圍。
6、比較范例1與范例3可知，當(dāng)具有110度沸點(diǎn)之甲苯用于具有80度沸點(diǎn)之methylethyl ketone，而干燥時(shí)間由3分鐘縮減為30秒，抗?jié)穸燃笆覝氐姆€(wěn)定度又進(jìn)一步降低。
7、比較范例2與范例4可知，當(dāng)使用沸點(diǎn)為攝氏110度之甲苯代替沸點(diǎn)為攝氏80度之methylethyl ketone，同時(shí)干燥時(shí)間由3分鐘縮短為30秒，抗?jié)衽c室溫的穩(wěn)定度進(jìn)一步降低。
8、在比較之范例5與范例6中，雖然酸值與氫氧根值皆落在0-30毫克氫氧化鉀/克的范圍中，公式(1)中呈現(xiàn)之單體和(或)含氟原子不飽和樹脂，并沒有包含于落在5-100wt.％之?dāng)?shù)量中。當(dāng)這些樹脂被用作為粘結(jié)樹脂，不論干燥時(shí)間為3分鐘或30秒，抗熱度、抗?jié)穸燃笆覝氐姆€(wěn)定性一定比當(dāng)使用本發(fā)明考量之丙烯酸型樹脂時(shí)低。
9、在比較之范例7中，使用了具有110度沸點(diǎn)之甲苯，干燥時(shí)間被縮短至30秒。抗熱度、抗?jié)穸燃笆覝氐姆€(wěn)定性一定比當(dāng)使用本發(fā)明考量之丙烯酸型樹脂時(shí)低。
權(quán)利要求
1.一種樹脂組合物，包含一經(jīng)由聚合以下列公式表示之5-100wt.％單體和(或)一含氟原子不飽和單體而獲得之丙烯酸型樹脂，其酸值介于0-30mgKOH/g，氫氧根值介于0-30mgKOH/g，并含有一種波長在380-780納米范圍有最大吸收之染料。(1)(其中R代表氫原子或甲基群，X代表有4-25碳原子之碳?xì)浠?。
2.一種光學(xué)過濾器，系疊置于以申請專利范圍第1項(xiàng)所述之樹脂組合物所形成之膜層于一透明基層而得。
3.如權(quán)利要求第2項(xiàng)之光學(xué)過濾器，另又疊置包含一層具有波長在780-1200納米有最大吸收之染料。
4.如權(quán)利要求第3項(xiàng)之光學(xué)過濾器，其中波長在780-1200納米范圍有最大吸收的染料，被包含于上述樹脂組合物中。
5.一種使用光學(xué)過濾器之電漿顯示器，包含權(quán)利要求第2-4項(xiàng)之任一項(xiàng)所敘述之部份。
全文摘要
提供一種樹脂組合物，其能促進(jìn)波長在380－780納米范圍有最大吸收之染料的抗熱度與抗?jié)穸?。該樹脂組合物系經(jīng)由聚合一包含5－100wt.％單體混合物(以下列公式呈現(xiàn)CH
文檔編號C08F20/00GK1618867SQ200410030779
公開日2005年5月25日 申請日期2004年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月9日
發(fā)明者野田信久, 青山孝浩 申請人:日本觸媒株式會社