專利名稱：聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法。
背景技術(shù)：
近幾年來，具有核殼結(jié)構(gòu)的自組裝系統(tǒng)的研究在國內(nèi)外是一個(gè)十分活躍的領(lǐng)域，隨著對核殼結(jié)構(gòu)聚合物微球研究的深入，空心聚合物微球的研究也引起人們的廣泛關(guān)注。由于超分子是指各物種間通過非共價(jià)鍵締結(jié)而成的具有特定的結(jié)構(gòu)和功能的亞穩(wěn)態(tài)系統(tǒng)，而分子盒則指的是在超分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)之上的，通過縮聚，以共價(jià)鍵結(jié)合而形成的穩(wěn)定的分子系統(tǒng)，因此超分子結(jié)構(gòu)的非共價(jià)相互作用的穩(wěn)定性是有限的，極易導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的改變。聚合物結(jié)構(gòu)的空心微球分子盒除保持了納米顆粒原有的特性外，還由于規(guī)則排列的納米顆粒間的耦合作用而使得微球分子盒具有一些特殊的性質(zhì)，而且微球分子盒的性質(zhì)可以通過有機(jī)反應(yīng)進(jìn)行表面結(jié)構(gòu)修飾。本發(fā)明利用了有機(jī)硅的高生物相容性、可生物降解性和生理惰性等特有性質(zhì)，來制備合成一種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的球形空心分子盒，這種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒在聚集包容大量的客體分子領(lǐng)域中有著以下潛在的應(yīng)用價(jià)值(1)作為藥用新材料，聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒由于其分子盒殼體表面結(jié)構(gòu)的化學(xué)修飾作用，改變了親水/親油活性，可選擇性地包容聚集藥物，成為分子水平上的超微型的藥物緩釋劑，以制成靶向性的藥物制劑等。
(2)作為環(huán)境友好新材料用于廢液的凈化處理。例如，對于含重金屬和有機(jī)廢液的污染物治理，表面功能化的具有親油性能的球形空心分子盒能選擇性地絡(luò)合、聚集包容重金屬和有機(jī)污染物分子，并可通過簡單的過濾處理不僅能分離除去，達(dá)到治理的目的；而且這種微球分子盒可再生回用。即使在使用過程中有所損失，可降解性和對生理惰性的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒對環(huán)境也不會(huì)造成二次污染。
(3)作為石化工業(yè)中的分離新材料，空心聚有機(jī)硅氧烷微球分子盒在由于所具有的選擇性的聚集包容特性，在某些場合可用于分離或提純產(chǎn)品，而且也不污染分離體系。這種材料還可應(yīng)用于生物化學(xué)、合成和催化等領(lǐng)域，如分子反應(yīng)器、細(xì)胞和酶的保護(hù)殼、均相催化載體、染料分散劑等，甚至可以模擬人造細(xì)胞，開展對生物活性組分的微包容技術(shù)的研究。因此，空心的有機(jī)硅微球分子盒作為環(huán)境友好新材料，可應(yīng)用于藥物制劑、環(huán)保以及石化工業(yè)等領(lǐng)域。
當(dāng)前，研究最多技術(shù)最成熟的空心微球的制備方法是LBL的模板方法。它是以膠體顆粒為模板劑，無機(jī)硅材料的納米顆粒和有機(jī)聚合物顆粒由于表面靜電的相互作用可以層層有序地組裝到膠體表面，然后用焙燒或化學(xué)降解方法除去模板膠體，這種方法可以制得直徑在720-1000納米的空心的無機(jī)硅-聚合物交替材料為殼體的空心球。由于模板顆粒尺寸大小的限制，直徑小于100nm的具有核殼結(jié)構(gòu)的納米超細(xì)粒子就難以制備，但自組裝和模板方法的引入使納米范圍內(nèi)的微球分子盒的制備得以可能。實(shí)驗(yàn)表明，盡管通過兩親高分子聚合物自組裝所形成的超分子結(jié)構(gòu)是制備核殼結(jié)構(gòu)的有效途徑之一，它雖為空心的微球分子盒的制備在納米水平上提供了結(jié)構(gòu)模板，但由于超分子結(jié)構(gòu)是通過非共價(jià)相互作用形成的亞穩(wěn)結(jié)構(gòu)，其穩(wěn)定性是有限的，極易導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的改變。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法。
它是在O/W型聚二烷基硅氧烷微乳模板核上，加入D型官能團(tuán)的二烷基二烷氧基硅烷和T型官能團(tuán)的烷基三烷氧基硅烷的有機(jī)硅單體，使之圍繞在模板核表面縮聚形成核殼結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷微球分子盒，然后用溶劑溶脹透析的方法去除模板核而得到空心微球分子盒。
本發(fā)明制備的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的平均直徑為80～180nm，溶脹、聚集包容性能好，并且可以根據(jù)需要對空心微球分子盒的親水親油特性實(shí)現(xiàn)表面修飾。這種高生物相容性、可生物降解性和生理惰性的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒作為環(huán)境友好新材料，可廣泛應(yīng)用于藥物制劑、環(huán)保以及石化工業(yè)等領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明首先利用傳統(tǒng)的乳液聚合反應(yīng)以形成作為模板的低分子量聚合物的核，然后加入不同的活性單體使之圍繞其核進(jìn)行縮聚，形成一種核殼結(jié)構(gòu)。最后通過溶劑溶解透析的方法去除模板核，制得空心的微球分子盒顆粒。本發(fā)明具體的步驟包括(1)模板核的制備將電解質(zhì)季銨鹽型表面活性劑加入到含堿性催化劑的水溶液中，攪拌使之乳化。室溫下緩慢滴加二烷基二烷氧基硅烷，繼續(xù)攪拌，加入封端劑的三烷基烷氧基硅烷，使聚二烷基硅氧烷末端的羥基封端失活，即制得含線性聚二烷基硅氧烷的O/W型微乳模板核。
(2)核殼結(jié)構(gòu)微球分子盒的制備將含T型官能團(tuán)的有機(jī)硅單體和D型官能團(tuán)的有機(jī)硅單體混合液緩慢滴加到上述微乳液中，攪拌反應(yīng)8～12后，再次用封端劑的三烷基烷氧基硅烷封端2次，以防止剩余的活性硅醇基團(tuán)發(fā)生微球分子盒間的縮合。反應(yīng)結(jié)束后加入甲醇使產(chǎn)物沉淀，攪拌12h后離心，以除去表面活性劑，并用甲醇反復(fù)清洗，即得核殼結(jié)構(gòu)的分子盒微球。
(3)模板核的去除將上述制備的產(chǎn)物溶于有機(jī)溶劑中，使包容在微球分子盒中的線性的聚二烷基硅氧烷模板核溶解透析出來，攪拌12h后離心，這樣反復(fù)溶解透析3～4次，然后分散于苯溶液中，冷凍干燥，即得白色粉狀的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
所述的季銨鹽型表面活性劑是指C12～C18烷基聚乙氧基二甲基芐基氯化銨、甲基二乙基聚丙氧基氯化銨、山崳基二甲基芐基氯化銨、山崳基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、油基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是C12～C18烷基聚乙氧基二甲基芐基氯化銨、甲基二乙基聚丙氧基氯化銨中的任一種或任意種以任意比例混合。其最佳的濃度范圍為0.0053～0.53mol/dm3。
堿性催化劑是指氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、三乙胺、二乙胺、氨水中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是氫氧化鈉、碳酸氫鉀或濃氨水。其最佳的濃度范圍為0.0006～0.06mol/dm3。
二烷基二烷氧基硅烷是指二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷中的任一種，且二烷基二烷氧基硅烷的濃度范圍為0.073～7.32mol/dm3。封端劑的三烷基烷氧基硅烷是指三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基苯基甲氧基硅烷中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是三甲基甲氧基硅烷。
有機(jī)硅單體包括脂肪族和芳香族單體，其中T型官能團(tuán)有機(jī)硅單體是指甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、γ-氰丙基三甲氧基硅烷、γ-氰丙基三乙氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-甲基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N，N-二乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯三胺丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、異丁烯三甲氧基硅烷、異丁烯三乙氧基硅烷、異辛烯三甲氧基硅烷、異辛烯三乙氧基硅烷中的任一種。D型官能團(tuán)有機(jī)硅單體是指二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二氰丙基二甲氧基硅烷、二巰丙基二甲氧基硅烷、γ-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、二氨丙基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、N-環(huán)乙胺-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一種。T型官能團(tuán)有機(jī)硅單體的濃度范圍為0.059～5.9mol/dm3，D型官能團(tuán)有機(jī)硅單體的濃度范圍為0.027～2.7mol/dm3，且D型官能團(tuán)單體是T型官能團(tuán)單體用量的10～70％。
有機(jī)溶劑是指四氫呋喃(THF)、異丙醇、甲苯、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六環(huán)中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是四氫呋喃。
本發(fā)明制備的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的平均直徑為80～180nm，溶脹、聚集包容性能好，并且可以根據(jù)需要對空心微球分子盒的親水親油特性實(shí)現(xiàn)表面修飾。這種高生物相容性、可生物降解性和生理惰性的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒作為環(huán)境友好新材料，可廣泛應(yīng)用于藥物制劑、環(huán)保以及石化工業(yè)等領(lǐng)域。
實(shí)施例1在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的500mL三頸瓶中，加入125克去離子水和0.030克的氫氧化鈉。攪拌溶解后加入3.0克表面活性劑異辛基苯聚乙氧基二甲基芐基氯化銨(苯索氯氨)，攪拌，使之乳化。室溫下緩慢地由恒壓滴液漏斗滴入11.0g二甲基二甲氧基硅烷，邊滴加邊劇烈攪拌，加料時(shí)間控制在1小時(shí)。加料完畢，繼續(xù)攪拌12小時(shí)。然后加入1.3g封端劑三甲基甲氧基硅烷使聚二甲基硅氧烷末端基團(tuán)封端失活?；旌?0.0克甲基三甲氧基硅烷和4.0克二甲基二甲氧基硅烷，將此混合液由恒壓滴液漏斗緩慢地滴加到上述反應(yīng)液中，滴加時(shí)間1小時(shí)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)。在除去苯索氯氨表面活性劑前，應(yīng)再次分別用3.0克三甲基甲氧基硅烷封端兩次，以防止剩余的活性硅醇基團(tuán)發(fā)生顆粒間的縮合。加入甲醇使反應(yīng)后的物料沉淀，離心。白色沉淀物用甲醇清洗三次，以除凈表面活性劑。然后將白色沉淀物分散于有機(jī)溶劑四氫呋喃(THF)中，攪拌得到一粘膠狀溶液。繼續(xù)攪拌12小時(shí)后離心分離，這樣重復(fù)溶脹、離心4次，最后將白色沉淀分散于苯中，離心洗滌3次，冷凍干燥后可得白色粉狀固體1.9克，即為制得的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例2在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的500mL三頸瓶中，將0.050克的碳酸氫鉀溶于125克去離子水中，然后在該水溶液中加入3.0克異辛基苯聚乙氧基二甲基芐基氯化銨(苯索氯氨)，攪拌，使之乳化。室溫下緩慢地由恒壓滴液漏斗滴入22.4g二苯基二甲氧基硅烷。邊滴加邊劇烈攪拌，加料時(shí)間控制在1小時(shí)。加料完畢，繼續(xù)攪拌12小時(shí)。然后加入0.10g三甲基甲氧基硅烷使聚二苯基硅氧烷末端基團(tuán)封端失活。混合10.0克甲基三甲氧基硅烷和8.2克二苯基二甲氧基硅烷，把混合液滴加到上述反應(yīng)液中，滴加時(shí)間控制在1小時(shí)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)。在除去苯索氯銨表面活性劑前，應(yīng)再次分別用2.5克三甲基甲氧基硅烷封端兩次，以防止剩余的活性硅醇基團(tuán)發(fā)生顆粒間的縮合。加入甲醇使反應(yīng)后的物料沉淀，離心。白色沉淀物用甲醇清洗三次，以除凈表面活性劑。然后將白色沉淀物分散于有機(jī)溶劑四氫呋喃(THF)中，攪拌得到一粘膠狀溶液。繼續(xù)攪拌12小時(shí)后離心分離，這樣重復(fù)溶脹、離心3次，最后將白色沉淀分散于苯中，離心洗滌3次，冷凍干燥后可得白色粉狀固體10.1克，即為制得的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例3在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的500mL三頸瓶中，將0.080克的25％濃氨水溶于125克去離子水中，然后在該水溶液中加入5.0克甲基二乙基聚丙氧基氯化銨，攪拌，使之乳化。室溫下緩慢地由恒壓滴液漏斗滴入11.0g二甲基二甲氧基硅烷，邊滴加邊劇烈攪拌，加料時(shí)間控制在1小時(shí)。加料完畢，繼續(xù)攪拌12小時(shí)。然后加入1.3g封端劑三甲基甲氧基硅烷使聚二甲基硅氧烷末端基團(tuán)封端失活。混合14.4克γ-巰丙基三甲氧基硅烷和8.0克二巰丙基二甲氧基硅烷，把混合液滴加到上述反應(yīng)液中，滴加時(shí)間控制在1小時(shí)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)。在除去苯索氯銨表面活性劑前，應(yīng)再次分別用2.5克三甲基甲氧基硅烷封端兩次，以防止剩余的活性硅醇基團(tuán)發(fā)生顆粒間的縮合。加入甲醇使反應(yīng)后的物料沉淀，離心。白色沉淀物用甲醇清洗三次，以除凈表面活性劑。然后將白色沉淀物分散于有機(jī)溶劑四氫呋喃(THF)中，攪拌得到一粘膠狀溶液。繼續(xù)攪拌12小時(shí)后離心分離，這樣重復(fù)溶脹、離心3次，最后將白色沉淀分散于苯中，離心洗滌3次，冷凍干燥后可得白色粉狀固體2.6克，即為制得的巰丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例417克γ-氰丙基三乙氧基硅烷和4克二甲基二甲氧基硅烷混合液，用與例3相同的的步驟，即可得到2.3克白色粉狀的腈丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例513.1克γ-氨丙基三甲氧基硅烷和6.8克二氨丙基二甲氧基硅烷混合液，用與例3相同的步驟，即可得到2.5克白色粉狀的氨丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例614.5克N，N-二乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和7.0克N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷混合液，用與例3相同的步驟，即可得到3.2克白色粉狀的氨丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例715.0克γ-脲丙基三甲氧基硅烷和7.5克甲基苯基二甲氧基硅烷混合液，用與例3相同的步驟，即可得到5.6克白色粉狀的脲丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
實(shí)施例814.6克γ-氯丙基三甲氧基硅烷和8.2克二氯丙基二甲氧基硅烷混合液，用與例3相同的步驟，即可得到2.8克白色粉狀的氯丙基表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒，該分子盒的氯丙基功能化的表面可以進(jìn)一步與乙二胺等反應(yīng)制備其他相應(yīng)的表面功能化的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
權(quán)利要求
1.一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于在O/W型聚二烷基硅氧烷微乳模板核上，加入D型官能團(tuán)的二烷基二烷氧基硅烷和T型官能團(tuán)的烷基三烷氧基硅烷的有機(jī)硅單體，使之圍繞在模板核表面縮聚形成核殼結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷微球分子盒，然后用溶劑溶脹透析的方法去除模板核而得到空心微球分子盒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于該方法包括下列步驟1)模板核的制備將季銨鹽型表面活性劑加入到含堿性催化劑的水溶液中，攪拌使之乳化，室溫下緩慢滴加二烷基二烷氧基硅烷，繼續(xù)攪拌，加入封端劑的三烷基烷氧基硅烷，使聚二烷基硅氧烷末端的羥基封端失活，即制得含線性聚二烷基硅氧烷的O/W型微乳模板核；2)核殼結(jié)構(gòu)微球分子盒的制備將含T型官能團(tuán)的有機(jī)硅單體和D型官能團(tuán)的有機(jī)硅單體混合液緩慢滴加到上述微乳液中，攪拌反應(yīng)8～12后，再次用封端劑的三烷基烷氧基硅烷封端2次，以防止剩余的活性硅醇基團(tuán)發(fā)生微球分子盒間的縮合，反應(yīng)結(jié)束后加入甲醇使產(chǎn)物沉淀，攪拌12h后離心，以除去表面活性劑，并用甲醇反復(fù)清洗，即得核殼結(jié)構(gòu)的分子盒微球；3)模板核的去除將上述制備的產(chǎn)物溶于有機(jī)溶劑中，使包容在微球分子盒中的線性的聚二烷基硅氧烷模板核溶解透析出來，攪拌12h后離心，這樣反復(fù)溶脹透析3～4次，然后分散于苯中，離心洗滌后冷凍干燥，即得白色粉狀的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于所述的季銨鹽型表面活性劑是指C12～C18烷基聚乙氧基二甲基芐基氯化銨、甲基二乙基聚丙氧基氯化銨、山?；谆S基氯化銨、山?；谆然@、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、油基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是C12～C18烷基聚乙氧基二甲基芐基氯化銨、甲基二乙基聚丙氧基氯化銨中的任一種或任意種以任意比例混合。其最佳的濃度范圍為0.0053～0.53mol/dm3。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于所述的堿性催化劑是指氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、三乙胺、二乙胺、氨水中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是氫氧化鈉、碳酸氫鉀或濃氨水。其最佳的濃度范圍為0.0006～0.06mol/dm3。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于所述的二烷基二烷氧基硅烷是指二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷中的任一種，且二烷基二烷氧基硅烷的濃度范圍為0.073～7.32mol/dm3。封端劑的三烷基烷氧基硅烷是指三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基苯基甲氧基硅烷中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是三甲基甲氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)硅單體包括脂肪族和芳香族單體，其中T型官能團(tuán)有機(jī)硅單體是指甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、γ-氰丙基三甲氧基硅烷、γ-氰丙基三乙氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-甲基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N，N-二乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二乙烯三胺丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、異丁烯三甲氧基硅烷、異丁烯三乙氧基硅烷、異辛烯三甲氧基硅烷、異辛烯三乙氧基硅烷中的任一種。D型官能團(tuán)有機(jī)硅單體是指二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二氰丙基二甲氧基硅烷、二巰丙基二甲氧基硅烷、γ-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、二氨丙基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、N-環(huán)乙胺-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一種。T型官能團(tuán)有機(jī)硅單體的濃度范圍為0.059～5.9mol/dm3，D型官能團(tuán)有機(jī)硅單體的濃度范圍為0.027～2.7mol/dm3，且D型官能團(tuán)單體是T型官能團(tuán)單體用量的10～70％。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是指四氫呋喃、異丙醇、甲苯、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六環(huán)中的任一種或任意種以任意比例混合，且最佳是四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的的制備方法。特征是，在O/W型聚二烷基硅氧烷微乳模板核上，加入D型官能團(tuán)和T型官能團(tuán)的有機(jī)硅單體，使之圍繞在模板核的表面進(jìn)行縮聚，形成核殼結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷微球，然后用溶劑溶脹透析的方法去除模板核而得到空心微球分子盒。用本發(fā)明制備的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒的平均直徑為80～180nm，溶脹、聚集包容性能好，并且可以根據(jù)需要對空心微球分子盒的親水親油特性實(shí)現(xiàn)表面修飾。這種高生物相容性、可生物降解性和生理惰性的聚有機(jī)硅氧烷空心微球分子盒作為環(huán)境友好新材料，可廣泛應(yīng)用于藥物制劑、環(huán)保以及石化工業(yè)等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C08G77/00GK1557862SQ20041001590
公開日2004年12月29日 申請日期2004年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月14日
發(fā)明者陳平, 王惠鋼, 鄭小明, 陳 平 申請人:浙江大學(xué)