專利名稱：環(huán)己烷的液相氧化法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在含氧氣體的壓力下及有催化劑存在的條件下的環(huán)己烷液相氧化法，該方法具有較高的選擇性。
通過環(huán)己烷的氧化可獲得環(huán)己酮，環(huán)己醇或其混合物，這些組分主要用作適用于生產(chǎn)尼龍6或尼龍66型聚酰胺的半成品。該氧化反應通常在0.8至2.5兆帕或更高的壓力下在150至200℃的溫度范圍內(nèi)進行。最常用的催化劑為可變價的金屬鹽，最常用的氧化劑為普通的空氣，但是，這種空氣是經(jīng)過稀釋的，或者與此相反，氧氣富集的空氣，或甚至采用純氧。
與其它一些烴類氧化反應相比，環(huán)己烷氧化反應屬于特別難以實施的反應，這是因為該反應所要得到的產(chǎn)物如環(huán)己醇和環(huán)己酮屬于最低氧化態(tài)化合物，它們很容易進一步反應生成較高氧化態(tài)化合物(主要為一元羧酸或二元羧酸)，且經(jīng)過另一些其它反應后，會生成一氧化碳和二氧化碳。這樣，就產(chǎn)生各種各樣副產(chǎn)物如酯類、醛類、羥基羧酸、內(nèi)酯、酸酐、氣態(tài)烴等，這些副產(chǎn)物要么完全無法利用，要么幾乎無法使用。所以，環(huán)己烷氧化法中最重要的問題是獲得盡可能高的選擇性?？梢圆捎迷S多方法達到這一目的。在這方面尤其值得一提的是諸如將轉(zhuǎn)化率限制在百分之幾之內(nèi)，增加反應階段數(shù)、選用工程和結(jié)構(gòu)設計適宜的反應器、以及選用合適的催化劑等方法。然而，所有上述嘗試都只能產(chǎn)生有限的效果。目前環(huán)己烷氧化法的選擇性為80%左右;只是在使用鋇化合物進行環(huán)己烷的酯化或防止其進一步氧化時，才能使選擇性達到90%左右。
上述改進雖然是有效的，但是實施的費用及該方法本身所需費用非常昂貴。
有關(guān)這一課題的文獻很多，但是有關(guān)專利說明書實際上都沒有介紹利用支配環(huán)己烷氧化反應的微觀動力學的依存關(guān)系來提高該氧化反應的選擇性的方法，這種依存關(guān)系首先是反應物濃度與生成副產(chǎn)物的各化學反應速率之間的關(guān)系，以及化學動能與物質(zhì)交換的關(guān)系，尤其是與將反應物送往反應地帶所進行的傳遞過程之間的關(guān)系。根據(jù)現(xiàn)有的這方面的文獻，尚難弄清氧氣濃度與反應過程，尤其是與該方法的選擇性之間的關(guān)系。人們的注意力主要集中在氧氣在氣相中(在氧化氣體中)的濃度或與該濃度密切相關(guān)的氧氣分壓這類問題上。例如，法國專利說明書第1，327，403號描述了一種用2倍甚至是4倍惰性氣體稀釋氧氣以使氧氣分壓降低的方法，該專利建議于兩階段法的第二階段中使用該方法。與此相反，聯(lián)邦德國專利說明書第1，278，434號則聲稱提高氧化氣體中氧的濃度可提高轉(zhuǎn)化率，并推薦在反應開始時的氧濃度采用5%。瑞士專利說明書第347，186號主張用含氧2.5至10%的氣體氧化環(huán)己烷。瑞士專利說明書第378，873號和聯(lián)邦德國專利說明書第1，100，020號也都強調(diào)了使用氧濃度低(不超過10%)的氧化氣體的優(yōu)越性。瑞士專利說明書第433，222號強調(diào)指出，氧化氣體中的氧含量對主要產(chǎn)物的效率具有決定性的影響，并且與前面一樣建議氧的最大濃度為10%。與此相反，瑞士專利說明書第510，599號建議使用氧濃度為30至40%的氧化氣體，并且提到使用含氧60%的氣體甚至使用純氧也可進行氧化反應，但使用純氧時，轉(zhuǎn)化率僅限于0.1至2%。歐洲專利說明書第0，031，113號也提到用純氧使環(huán)己烷氧化。
J.Alagy及其合作者在《烴加工》刊物(47，12，131，1968)中定性地描述了低含氧量可提高該方法的選擇性。蘇聯(lián)的專題著作《己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)過程》(化學，Moscow，1977)提到R“及ROO”基團的濃度比取決于氧氣分壓，而在R“基存在的條件下，當氧氣分壓低于6千帕時會發(fā)生基團的再化合，而當氧氣分壓足夠高時，ROO”基的再化合便是反應鏈終止的主要形式。ullman所著的《Enzyklopadiedertechnischenchemie》(卷17，第493頁，1979年)一書也明確指出烴類氧化反應過程取決于氧氣分壓。
然而，實踐表明，只要工業(yè)設備的設計合理，即使不用惰性氣體稀釋空氣，也不一定會使選擇性降低。而且，近來的研究報告與出版物證明，盡管存在上述說法，環(huán)己烷的氧化反應進行得較慢，反應只有一小部分在兩相體系的邊界層內(nèi)進行，而主要是在液相內(nèi)進行的。例如，現(xiàn)已確定，在工業(yè)反應器的特定條件下，大約97-98%的氧氣擴散氣流通過不反應邊界層。眾所周知，有如亨利定傷枋齙哪茄囟ㄗ櫸衷諂嘀械吶ǘ冉鲇肫淙苡詒囈綾礱嬪系吶ǘ瘸飾錮砘膠庾刺?。因此，根据必要的实验数据及眹揖_憷礪郟嗣潛憧梢勻范ǜ米櫸衷諞合嘀械吶ǘ取Ａ硪環(huán)矯媯米櫸衷諞合嘀械吶ǘ炔喚鲆覽滌諂湓諂嘀械吶ǘ然蠐肫嘀械吶ǘ瘸勢膠庾刺謀囈綾礱媾ǘ齲以諍艽蟪潭壬弦踩鲇誆渭臃從Φ奶囟ǖ姆從ξ锏南乃俾視臚ü柿看萁從ξ鍤淥橢練從η虻耐斗潘俾手浯锍傻畝膠??；氐交芳和檠躉從φ庖晃侍饃?，甚r瞿諶菀馕蹲諾比苡諞合嘀械難跖ǘ扔肫嘀械難跖ǘ認嗤比芙庠諞合嘀械難跗ǘ然蛉芙庥詒囈綾礱嬪系難跗ǘ然崴孀歐從λ俾始爸柿坑殺囈綾礱嫦蛞合嗄誆看蕕淖枇Φ牟煌⑸艽蟮謀浠?，震}竅嗟背鋈艘飭系?。所以，染J 7%的環(huán)己烷氧化反應發(fā)生在液相內(nèi)，可以設想正是液相中的氧氣濃度(而不是氣相中的氧氣濃度)對反應過程產(chǎn)生了主要的影響。如果我們再考慮到液相中的氧氣濃度與氣相中的氧氣濃度會明顯不同的話，就會得出一個意想不到的結(jié)論，即氣相中的氧氣濃度或氧氣分壓并不能單一地確定反應動力學條件，而僅僅是特定方法(就反應區(qū)域而言)的內(nèi)部參數(shù)的記錄。
顯然，上述結(jié)論只有在氧氣濃度對反應過程有影響時也就是說只有在環(huán)己烷的氧化反應中氧的反應數(shù)級不是零時才是正確的。鑒于有關(guān)這一課題的文獻尚未搞清這一問題，在積累經(jīng)驗的過程中形成的某些意見引起人們的注意，例如，蘇聯(lián)的研究人員E.S.Novikov等人(TrudyGIAP)38，65)于1978年指出的反應級數(shù)幾乎是零的反應和反應速率并不取決于濃度。與此相似，法國研究人員J.Alagy等人于1964年于“Rev.Inst.Frunc.PetroleAnn.Combust.Liquides19，12，1380”中指出，由于氧化速率在很大范圍內(nèi)與氧氣分壓無關(guān)(氧氣分壓下限非常低)，所以反應級為零。然而，在1974年，這些研究者確定了氧氣的反應級為1(Alagyetal.Ind.Eng.Chem.ProcersDesignDevelop.13，317)。這一看法的依據(jù)是工業(yè)反應器的操作數(shù)據(jù)，所以，可以設想環(huán)己烷氧化反應為1級反應。
在這方面值得一提的是很有能是由于未觀察到反應過程中壓力對反應速率的影響或只觀察到很小的壓力影響而得出反應為零級的看法(如K.Smeykal和H.J.Nauman，Chem.Techm.Berlin113，1961;S.Ciborowski，Przem.Chem.40，32，1961)。然而，考慮到壓力的變化實際上會導致液相中氧氣輸送條件的顯著變化，按照上面所述，這一具有參考意義的觀察結(jié)果不能證明氧氣反應為零級，在現(xiàn)有技術(shù)中，這也是一系列意想不到的結(jié)論。
在有關(guān)這一課題的文獻中人們只能找到很少的有關(guān)溶于液相中的氧氣濃度的重要性的數(shù)據(jù)。M.Spielman(Alch.Journal10，4，496，1964)注意到溶解的氧對整個反應過程的影響，但他同時又設想這一影響對所有的組成反應都是相同的。假若真是如此，那么氧氣濃度將只對整體傳遞速率產(chǎn)生影響，而對反應選擇性沒有影響。至于氧氣濃度對選擇性的影響，在有關(guān)文獻中只提到所謂的缺氧”，這一報導或是涉及除環(huán)己烷以外的烴類的氧化，或是更一般地涉及烴類的氧化。例如，C.C.Hobbs等人(ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.，11，2，220，1971)描述了在甲-乙酮的氧化過程中出現(xiàn)的“缺氧”現(xiàn)象，因而闡明了廢氣中的大部分氧化碳是由于?；纸舛a(chǎn)生的。與此相似的報導可參見Ullman的“Enzyklopadiedertechnischenchemie”(卷17，第500頁，1979年)，他指出在工業(yè)上的烴類氧化反應器中，與氧濃度低的氣體相接觸的液體層上部一般缺少氧氣，其結(jié)果是降低了選擇性并增加了一氧化碳的釋放量。
還相當出人意料地證明液相中溶有過量的氧對反應的選擇性是有害的，將有限量的氧氣溶于液相可顯著地提高該方法的選擇性，超過了現(xiàn)有技術(shù)所能達到的選擇性。當環(huán)烷酸鈷的濃度使進入反應的環(huán)己烷中鈷的含量為0.2～5ppm(最好為0.5～3ppm)時，在特定的反應階段該有限的氧濃度在150℃下平均不超過31.1×10-4摩爾/立方分米時，轉(zhuǎn)化率為1%，若加入25.8×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，若加入22.3×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%;加入19.5×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%;而若加入17.4×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%;于160℃下，平均不超過15.4×10-4摩爾/立方分米時，轉(zhuǎn)化率 %;加入12.8×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，加入11.0×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，加入9.7×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%;加入8.6×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%;于170℃下，平均不超過7.6×10-4摩爾/立方分米時，轉(zhuǎn)化率為1%，加入6.3×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，加入5.4×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，加入4.8×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%，加入4.2×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%;在180℃下，平均不超過3.8×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為1%，加入3.1×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，加入2.7×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，加入2.4×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%，加入2.1×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%;在190℃下，平均不超過1.9×10-4摩爾/立方分米時，轉(zhuǎn)化率為1%，加入1.6×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，加入1.3×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，加入1.2×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%，加入1.0×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%;在200℃下，平均不超過9.0×10-5摩爾/立方分米時，轉(zhuǎn)化率為1%，加入8.0×10-5摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為2%，加入7.0×10-5摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，加入6.0×10-5摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為4%，加入5.0×10-5摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為5%，用于中間參數(shù)的最大溶解氧濃度由線性內(nèi)插法來確定。
上述工業(yè)反應器的具體工藝參數(shù)數(shù)據(jù)使我們能夠確定經(jīng)過反應而生成副產(chǎn)物的環(huán)己烷的量對溶于液相的氧氣的濃度的依賴關(guān)系。這一依賴關(guān)系不同于上述M.Spielman關(guān)于氧氣濃度對所有組成反應都產(chǎn)生同樣影響的設想，它使我們得出這樣的結(jié)論，即環(huán)己烷和環(huán)己酮的進一步氧化的氧氣反應級高于生成它們的反應級、或者說環(huán)己烷氧化反應級是就整體而言的。這一關(guān)系是非線性的，但是卻大體上符合指數(shù)曲線。溶于液相的氧氣濃度較低時，改善選擇性的效果也較差。因此，可以認為當氧的溶解濃度很低時，這一效果會完全消失，而由于對具有“缺氧”狀況特征的副反應產(chǎn)生主要影響，甚至會出現(xiàn)相反的效果。
為了使本發(fā)明的方法能應用于工業(yè)上，必須確定各種反應器工藝參數(shù)(具體地說是各種反應溫度及轉(zhuǎn)化率)應采用的最大溶解氧濃度。升高溫度會加快反應速率，而反應速率的加快會改變氧氣消耗速率與將氧氣輸送至反應區(qū)域(反應區(qū)域也在變動)的投放速率之間達成的動態(tài)平衡，其結(jié)果是溶解氧的濃度降低。與此相似，反應速率常數(shù)會隨轉(zhuǎn)化率的提高而增大，而轉(zhuǎn)化率的提高也會降低溶解氧的濃度。在本發(fā)明的方法中溶于液相的氧的最大濃度C40(摩爾/立方分米×10-4)必須不超過已制成表格的與各溫度及轉(zhuǎn)化率相對應的數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)是在用環(huán)烷酸鈷作催化劑(其用量應使參加反應的環(huán)己烷中含1-3ppm鈷)的方法中測定的?？捎镁€性內(nèi)插法確定中間溫度及中間轉(zhuǎn)化率。
轉(zhuǎn)化溫度1%2%3%4%5%150℃31.125.822.319.517.4160℃15.412.811.09.78.6170℃7.66.35.44.84.2180℃3.83.12.72.42.1190℃1.91.61.31.21.0200℃0.90.80.70.60.5就目前化學反應工程情況來說，通過設計反應器和/或測定其工藝參數(shù)以確定本發(fā)明方法中溶解氧的濃度是一項常規(guī)任務。這一必要的相互關(guān)系可參見J.Kramer和K.R.Westerperp的專題論著《化學反應器設計與操作原理》(荷蘭大學出版社，阿姆斯特丹，1963年)G.Astarita的《化學反應的質(zhì)量傳遞》(Elseviec，阿姆斯特丹，1967年);P.V.Danckwerts的《氣-液反應》(McGraw-Hill，NewYrek，1970)，R.Podhorecki和S.Wronski的“Kinetykaitermodynamikaprocesowunzynieriichemicznej“-”化工過程的動力學與熱力學”(WNT，Warsaw，1977);這些文章的有關(guān)章節(jié)描述了氣液體系的不可逆初級反應及這些反應在呈層流質(zhì)量傳遞狀態(tài)時的相互作用。保持動力學上的恒定狀態(tài)所需的溶于液相的氧的濃度是通過恒定反應速率來測定的，該濃度值取決于氧化氣體中氧的初始及終止?jié)舛?，取決于反應器中氣、液相的裝載，取決于反應器單位面積上的氣相表現(xiàn)速度，以及將氧化氣體分散于液相的設備的類型。通常假設在每一個反應階段都具有一個液相最佳混合態(tài)，因而反應器的結(jié)構(gòu)與不程設計須使得現(xiàn)有的參數(shù)盡可能地接近這一混合態(tài)。
除了有關(guān)文獻中所述的反應物的物理及化學性質(zhì)外，進行計算時，還需要至今尚未公開的數(shù)據(jù)，即反應速率常數(shù)及亨利常數(shù)。與上表給出的數(shù)據(jù)相對應的反應速率常數(shù)用圖表示。一般認為不同化合價金屬催化劑的任務是在反應初期引發(fā)反應并控制產(chǎn)物比例，而過了反應的誘導期之后，催化劑的種類及濃度對整個體系的傳遞速率不會產(chǎn)生顯著的影響，不過須避免催化劑過量到對反應起抑制作用的程度。然而，如果在實施該方法時所用催化劑的種類不同于上述催化劑的話，那么在投入定量的本發(fā)明的溶液之前，須檢查在給定條件下的反應速率常數(shù)是否與圖表所示數(shù)據(jù)存在很大的差異。
液相內(nèi)氧氣濃度值CAO可由下列關(guān)系式計算N＝K·CAO·V/iN＝Qp·CAO-Qk·CAR其中Qp-入口處空氣流速米3/秒Qk-出口處空氣流速米3/秒CAO-反應器進口處氧氣濃度千摩爾/米3CAR-反應器出口處氧氣濃度千摩爾/米3K-反應速率常數(shù)升/秒V-氣-液分散體積米3i-滯留量計算CAO并檢查給定反應器的傳質(zhì)條件是否足夠良好，流體動力學是否阻礙氧氣由氣相向液相流動。為此目的，可選用下列關(guān)系式N＝K＊O·CAi·aV
N＝Qp·OAP-Qk·OAR其中K＊O-化學反應質(zhì)量滲透系數(shù)米/秒OA-相邊界處氧氣濃度千摩爾/立方米a-相界面面積米2/米3計算時，假設氣相中的傳質(zhì)阻力可忽略不計。化學反應質(zhì)量滲透系數(shù)可根據(jù)反應器操作數(shù)據(jù)確定或者如果反應器是為介于慢和很慢之間的中間反應而設計的就根據(jù)下面的關(guān)系式確定K＊O＝( (i)/(Ko) + (a)/(V) )-1其中Ko-質(zhì)量滲透系數(shù)米/秒。
此式中必須采用的流體力學量值如鼓泡平均直徑、特定邊界面積、液相對流傳質(zhì)系數(shù)應根據(jù)K.Akita和F.Yashida(ind.andEng.Chem.Process.Des.andDevelop.13，34，1974)的方法確定。描述氧氣在環(huán)己烷中溶解的物理化學平衡的亨利常數(shù)如下150℃76.4兆帕;160℃25.7兆帕;170℃75.1兆帕;180℃74.5兆帕;190℃73.9兆帕;200℃73.3兆帕。
下列實施例對本發(fā)明的主題進行了描述，但并不構(gòu)成對本申請范圍的限制，實施例16為對比實施例。
實施例1環(huán)己烷的氧化反應于160℃下向一五級工業(yè)用鼓泡反應器內(nèi)進行，該反應器有5級空氣供給裝置，而第六級是用來為在環(huán)烷酸鈦存在(占導入反應器的環(huán)己烷的0.5ppm)的條件下氫氧化物的分解提供容積的。反應器的設計及過程參數(shù)的選擇須使第一級內(nèi)溶于液相的氧濃度為1.2×10-3摩爾/立方分米，其轉(zhuǎn)化率約為1%，在第二級，溶解氧的濃度為9.6×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率約為2%，第三級，溶解氧的濃度為8.3×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率為3%，第四級，溶解氧的濃度為7.3×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率約為4%。第五級，溶解氧的濃度為6.5×10-4摩爾/立方分米，轉(zhuǎn)化率約為5%。將其中環(huán)己過酸已經(jīng)分解的粗氧化產(chǎn)物用水蒸汽再蒸餾，可獲得45.6份環(huán)己烷醇，25.5份環(huán)己酮，9.6份隨水、水蒸汽揮發(fā)的副產(chǎn)物，19.3份不隨水蒸汽揮發(fā)的副產(chǎn)物。經(jīng)計算得知，消耗于主要揮發(fā)性和非揮發(fā)性副產(chǎn)物的環(huán)己烷的量等于198kg/t環(huán)己醇和環(huán)己酮，這表明在反應裝置內(nèi)部該方法的選擇性的為81.0%。
實施例2在與實施例1相同的溫度下，選用與實施例1相同數(shù)量的催化劑，并且采用與實施例1相同的反應階段且各反應階段的轉(zhuǎn)化率(在分析精度內(nèi))也與實施例1相似的情況下進行環(huán)己烷氧化反應，不過反應器的設計及過程參數(shù)的選擇須使溶解氧的濃度達到下述要求第一級，約6.0×10摩爾/立方分米，第二級，約5.0×10-4摩爾/立方分米，第三級，約4.3×10-4摩爾/立方分米，第四級，約3.8×10-4摩爾/立方分米，第五級，約為3.4×10-4摩爾/立方分米。將其中環(huán)己過酸已分解的粗氧化產(chǎn)品用水蒸汽再蒸餾，獲得5.16份環(huán)己醇，27.3份環(huán)己酮，10.5份不隨水蒸汽揮發(fā)的副產(chǎn)物。經(jīng)過計算得知，消耗于主要揮發(fā)性和非揮發(fā)性副產(chǎn)物的環(huán)己烷的量等于156kg/t環(huán)己醇和環(huán)己酮，這表明在反應裝置內(nèi)部該方法的選擇性約為84.4%。
權(quán)利要求
1.一種在含氧氣體的壓力下及有含變價金屬鹽尤其是含環(huán)烷酸鈷的催化劑存在條件下，在150～200℃的溫度范圍內(nèi)氧化環(huán)己烷的方法，其轉(zhuǎn)化率保持不超過5%，該方法是在一具有多個反應階段的起泡系統(tǒng)中進引的，其特征在于液相氧氣壓力保持在一定的限度內(nèi)。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于/環(huán)烷酸鈷的濃度應使導入反應器的環(huán)己烷中含0.2至5ppm鈷，最好含0.5至3ppm鈷，在給定反應階段，溶于液相內(nèi)的氧的濃度、溫度及轉(zhuǎn)化率之間存在如下關(guān)系31.1×10摩爾/立方分米，150℃，1%;25.8×10摩爾/立方分米，150℃，2%;22.3×10摩爾/立方分米，150℃，3%;19.5×10摩爾/立方分米，150℃，4%;17.4×10摩爾/立方分米，150℃，5%;15.4×10摩爾/立方分米，160℃，1%;12.8×10摩爾/立方分米，160℃，2%;11.0×10摩爾/立方分米，160℃，3%;9.7×10摩爾/立方分米，160℃，4%;8.6×10摩爾/立方分米，160℃，5%;7.6×10摩爾/立方分米，170℃，1%;6.3×10摩爾/立方分米，170℃，2%;5.4×10摩爾/立方分米，170℃，3%;4.8×10摩爾/立方分米，170℃，4%;4.2×10摩爾/立方分米，170℃，5%;3.8×10摩爾/立方分米，180℃，1%;3.1×10摩爾/立方分米，180℃，2%;2.7×10摩爾/立方分米，180℃，3%;2.4×10摩爾/立方分米，180℃，4%;2.1×10摩爾/立方分米，180℃，5%;1.9×10摩爾/立方分米，190℃，1%;1.6×10摩爾/立方分米，190℃，2%;1.3×10摩爾/立方分米，190℃，3%;1.2×10摩爾/立方分米，190℃，4%;1.0×10摩爾/立方分米，190℃，5%;9.0×10摩爾/立方分米，200℃，1%;8.0×10摩爾/立方分米，200℃，2%;7.0×10摩爾/立方分米，200℃，3%;6.0×10摩爾/立方分米，200℃，4%;5.0×10摩爾/立方分米，200℃，5%;借助于線性內(nèi)插法確定中間階段的最大溶解氧濃度。
全文摘要
本發(fā)明解決如何提高環(huán)己烷液相氧化法的選擇性這一問題。本發(fā)明的方法是在會變價金屬鹽尤其是含環(huán)烷酸鈷的催化劑存在的條件下，在150至200℃溫度范圍內(nèi)用含氧氣體使環(huán)己烷在液相進行氧化，其轉(zhuǎn)化率保持不超過5％，反應分多個反應階段在起泡系統(tǒng)中進行，液相內(nèi)氧氣濃度保持在一定限度內(nèi)。
文檔編號C07CGK1032655SQ87106968
公開日1989年5月3日 申請日期1987年10月19日 優(yōu)先權(quán)日1986年9月16日
發(fā)明者安得澤·克爾茨斯特斯基, 卡茨米爾茨·巴爾瑟薩克, 斯塔尼斯勞·希伯羅斯基, 安托尼·扎魯茨·古瓦, 阿利納·扎尼茨, 安得澤·卡茨尼亞, 斯塔尼斯勞·馬希茨克, 亨里克·馬克亞尼, 馬克·波奇瓦爾斯基, 里薩德·波霍里基, 斯塔尼斯勞·里吉爾, 茨比格尼·施米爾普芬尼格, 佐澤夫·茨帕斯基, 阿萊克桑德·尤茨恩斯基, 簡·威斯, 沃希寄·魯比瓦·威萊森斯基, 茨比格尼·沃希克, 塔迪茨·威威格, 邁克爾·茨爾伯斯蒂恩 申請人:薩克拉迪·阿佐托·茨辛斯基格