一種二芳基六氟丙烷化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于，將芳香烴與無水氟化氫先在反應(yīng)器中混合，再加入催化劑，然后加入六氟環(huán)氧丙烷，之后進行攪拌和加熱；反應(yīng)結(jié)束后，將氟化氫除去，所余產(chǎn)物進行精制，得到二芳基六氟丙烷化合物產(chǎn)品；其中，所述催化劑為SbCl2F3、TiCl2F2或二者的混合物。本發(fā)明的方法使六氟環(huán)氧丙烷異構(gòu)化和與芳香烴的縮合反應(yīng)合并到一個工藝階段中實現(xiàn)，減少了合成的工藝步驟，減少了生產(chǎn)成本和副產(chǎn)物生成，且大大的提高了產(chǎn)物的收率。
【專利說明】一種二芳基六氟丙烷化合物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二芳基六氟丙烷化合物的一種新的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 二芳基六氟丙烷化合物是指2, 2-二芳基取代的六氟丙烷化合物，如2, 2-二苯 基-六氟丙燒，2, 2-二（4-輕基苯基）-六氟丙燒（俗稱雙酌·AF或BPAF)，2, 2-二（3,4-二 甲基苯基）-六氟丙烷（俗稱6?乂￥;或8〇以?)，2,2-二（4-甲基苯基）-六氟丙烷（俗稱^^? 或BIS-T-AF)。這些化合物在特殊含氟化學(xué)品行業(yè)是非常有實用價值的產(chǎn)品，例如2, 2-二 (4-羥基苯基）-六氟丙烷是26類氟橡膠所用的硫化劑，2, 2-二（3,4-二甲基苯基）-六氟 丙烷是合成含氟聚酰亞胺的主要單體6FDA的原料。
[0003] 這類化合物傳統(tǒng)的合成方法，是將特定的芳香烴，與六氟丙酮三水合物，在無水氟 化氫中，在一定溫度和壓力下進行反應(yīng)。
[0004] 反應(yīng)式如下：
[0005] 2ArH+CF3C0CF3-3H20---------Ar-C(CF3) 2-Ar+4H20
[0006] 因為該反應(yīng)的機理是一個傅-克反應(yīng)，所以要求作為反應(yīng)原料的特定的芳香烴是 具有一個或多個推電子基團的芳香烴，這樣的芳香烴才具有進行傅-克反應(yīng)的足夠的反應(yīng) 活性。這樣的特定的芳香烴如苯酚，烷基取代的苯如甲苯、鄰二甲苯，烷氧基取代的苯如甲 氧基苯、乙氧基苯，二烷基氨基苯如二乙氨基苯等。
[0007] 蘇聯(lián)專利USSR117491描述了用苯酚和六氟丙酮三水合物在無水氟化氫存在下于 100°C合成雙酚AF的反應(yīng)。
[0008] 美國專利USP3310573中，杜邦公司將該傳統(tǒng)工藝擴展到多種芳香烴與六氟丙酮 三水合物反應(yīng)，例如，甲苯與六氟丙酮三水合物和無水氟化氫混合，在160°C反應(yīng)，得到2， 2-二（4-甲基苯基）-六氟丙燒。
[0009] 以上傳統(tǒng)合成方法中所用的六氟丙酮三水合物，一般是由六氟環(huán)氧丙烷異構(gòu)化后 經(jīng)水吸收和精制得到，在這個過程中涉及到反應(yīng)器、水吸收裝置、精餾塔等多個裝置，并且 中間過程有高毒性的無水六氟丙酮，容易造成環(huán)保和安全問題。
[0010] 另外，傳統(tǒng)合成中使用六氟丙酮三水合物，為反應(yīng)體系帶入實際反應(yīng)原料六氟丙 酮的三倍摩爾量的水，而反應(yīng)本身需要使用無水氟化氫作為反應(yīng)催化劑和脫水劑，這樣增 加的水含量使得實際反應(yīng)比理論上縮合反應(yīng)本身需要使用更多的氟化氫，并且氟化氫中水 含量的增多會導(dǎo)致其對反應(yīng)器的金屬產(chǎn)生更大的腐蝕性，從而帶入生產(chǎn)安全問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，本方法使六氟環(huán) 氧丙烷異構(gòu)化和與特定的芳香烴的縮合反應(yīng)合并到一個工藝中實現(xiàn)（即所謂"一鍋化"或one-pot反應(yīng)），減少了合成的工藝步驟,減少了生產(chǎn)成本和副產(chǎn)物生成。
[0012] 整體的反應(yīng)式為：
[0013]

【權(quán)利要求】
1. 一種二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于，將芳香烴與無水氟化氫先在 反應(yīng)器中混合，再加入催化劑，然后加入六氟環(huán)氧丙烷，之后進行攪拌和加熱；反應(yīng)結(jié)束后， 將氟化氫除去，所余產(chǎn)物進行精制，得到二芳基六氟丙烷化合物產(chǎn)品； 其中，所述催化劑為SbCl2F3、TiCl2F2或二者的混合物； 反應(yīng)式為：
2. 如權(quán)利要求1所述的二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于：所述催化劑 為SbCl2F3與TiCl2F2質(zhì)量比2:1?1:2的混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述的二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于，芳香烴：六氟 環(huán)氧丙烷：無水氟化氫按質(zhì)量比為1 : (〇. 5?4) : (0. 5?4)。
4. 如權(quán)利要求1所述的二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于，所述芳香烴 是具有一個或多個推電子基團的芳香烴。
5. 如權(quán)利要求4所述的二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于，所述芳香烴 選自苯酚，烷基取代的苯或烷氧基取代的苯。
6. 如權(quán)利要求1-5中任一項所述的二芳基六氟丙烷化合物的合成方法，其特征在于， 反應(yīng)的溫度為50到200°C，反應(yīng)時間為1到12小時。
【文檔編號】C07C39/367GK104326882SQ201410696981
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】曹偉, 呂濤, 謝偉東, 張威 申請人:三明市海斯?；び邢挢?zé)任公司