順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯和順式-烷氧基取代的螺環(huán)1h-吡咯烷-2,4-二酮 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新的制備順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯和順式-烷氧基取代的螺環(huán)1H-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的方法，還涉及在本發(fā)明方法中產(chǎn)生或使用的新的中間體和起始化合物。
【專利說明】順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯和順式-烷氧基 取代的螺環(huán)1H-吡咯烷-2, 4-二酮衍生物的制備方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯和順式-烷氧基取 代的螺環(huán)1H-吡咯烷-2, 4-二酮衍生物的新方法，還涉及在本發(fā)明方法中被制備和/或使 用的新的中間體和起始原料。順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯是用于合成殺蟲/ 殺螨活性化合物的重要中間體。
[0002] 順式-烷氧基取代的螺環(huán)苯乙酰氨基酸酯，例如，可從W0 04/007448中得知。當(dāng) 式（VI)的順式-氨基酸衍生物
[0003]
【權(quán)利要求】
1.制備式（I)的化合物的方法
其中 X代表燒基、齒素、燒氧基、齒代燒基或齒代燒氧基， Y代表氫、烷基、烷氧基、齒素、齒代烷基或齒代烷氧基，其中基團X或Y中僅有一個可代 表齒代燒基或齒代燒氧基， A代表C1-C6-烷基， R'代表烷基， R "代表烷基， 其特征在于，首先 式（IIa)的化合物
其中X、Y和A具有上述含義 在堿的存在下被轉(zhuǎn)化為式（IIb)的化合物 其中X、Y和A具有上述含義，并且
M代表堿金屬離子、堿土金屬的離子等價物、鋁的離子等價物或過渡金屬的離子等價 物，或此外 代表銨離子，其中任選地1、2、3或全部4個氫原子可被相同或不同的選自下述的基團 替代：C1-C5-燒基、C1-C5-異燒基或C 3-C7-環(huán)燒基，其各自可被氟、氯、溴、氰基、輕基單取代 或多取代，或被一個或多個氧原子或硫原子間隔，或此外 代表環(huán)狀的仲或叔脂族或雜脂族的銨離子，例如嗎啉正離子、硫代嗎啉正離子、哌啶 鎗、吡咯烷鎗，或各自質(zhì)子化的1，4-二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷（DABCO)或1，5-二氮雜雙環(huán) [4. 3. 0] i^一碳-7-烯（DBU)，或此外 代表雜環(huán)銨陽離子，例如各自質(zhì)子化的吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、 2, 4-二甲基吡啶、2, 5-二甲基吡啶、2, 6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹 啉、喹喔啉、1，2-二甲基咪唑、1，3-二甲基咪唑鎗甲基硫酸鹽，或此外 代表锍離子，或此外 代表鹵化鎂陽離子， η代表數(shù)字1或2， 并進一步與式（III)的化合物反應(yīng) 其中R'具有上述含義，
并且Hal代表鹵素， 以生成式（IV)的化合物
其中X、Y、A和R'具有上述含義， 并且 這些化合物進一步被環(huán)化為式（IX)的化合物
其中X、Y和A具有上述含義， 并且這些化合物中的一部分與式（V)的化合物反應(yīng) R" -OH(V) 其中 R"具有上述含義。
2.權(quán)利要求1的方法，其中 X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， Y代表氫、氯、溴、甲氧基、甲基、乙基、丙基、三氟甲基或三氟甲氧基，其中基團X或Y中 僅有一個可代表三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基， A代表C1-C6-烷基， Hal代表氯、溴、氟、碘， R'代表C1-C6-烷基， R"代表C1-C6-烷基。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中 X代表氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基， Y代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，其中基團X或Y中僅有 一個可代表三氟甲基、三氟甲氧基或二氟甲氧基， A代表C1-C4-烷基， Hal代表氯、溴或氟， R'代表C1-C4-烷基， R"代表C1-C4-烷基。
4. 權(quán)利要求1的方法，其中 X代表氯、溴、甲基或三氟甲基， Y代表氯、溴或甲基， A代表甲基、乙基、丙基、丁基或異丁基， Hal代表氯或溴， R'代表甲基、乙基、丙基、丁基或異丁基， R "代表甲基、乙基、丙基、丁基或異丁基。
5. 權(quán)利要求1的方法，其中 X代表甲基， Y代表甲基， A代表甲基， Hal代表氯， R'代表甲基或乙基， R"代表甲基或乙基。
6. 權(quán)利要求1的方法，其中 X代表甲基， Y代表甲基， A代表甲基， Hal代表氯， R'代表乙基， R"代表甲基。
7. 權(quán)利要求1、2、3、4、5或6任一項的方法，其中 M代表鋰、鈉、鉀、銫、鎂、鈣，或代表銨離子，其中任選地1、2、3或全部4個氫原子可被相 同或不同的選自下述的基團取代：C1-C5-燒基、C1-C5-異燒基或C 3-C7-環(huán)燒基，其各自可被 氟、氯、溴、氰基、羥基單取代或多取代，并且 η代表數(shù)字1或2。
8. 權(quán)利要求1、2、3、4、5或6任一項的方法，其中 M代表鋰、鈉、鉀、銫、鎂或鈣，并且 η代表數(shù)字1或2。
9. 權(quán)利要求1、2、3、4、5或6任一項的方法，其中 M代表鋰、鈉、鉀或銫，并且 η代表數(shù)字1。
10. 權(quán)利要求1、2、3、4、5或6任一項的方法，其中 M代表鈉，并且 η代表數(shù)字1。
11. 權(quán)利要求1的方法，其中所使用的堿為碳酸鈉。
12. 權(quán)利要求1的方法，其中所使用的堿為甲醇鈉。
13. 權(quán)利要求1的方法，其中所使用的堿為氫氧化鈉。
14. 式（IIb)的化合物
其中Χ、Υ、Α、Μ和η具有上述含義。
15. 式（IV)的化合物
其中X、Y、A和R'具有權(quán)利要求1的含義。
16. 式（IX)的化合物
其中X、Y和A具有權(quán)利要求1的含義。
17. 制備式（I'）的化合物的方法
V 其中X、Y、A和R"具有上述含義， 其特征在于， 首先式（IIa)的化合物
其中X、Y和A具有上述含義， 在堿的存在下被轉(zhuǎn)化為式（IIb)的化合物
其中X、Y、A、M和η具有上述含義， 并且進一步與式（III)的化合物反應(yīng)
其中R'具有上述含義 并且Hal代表鹵素， 以生成式（IV)的化合物
其中X、Y、A和R'具有上述含義， 并且 這些化合物進一步被環(huán)化為式（IX)的化合物
其中Χ、Υ和A具有上述含義， 并且這些化合物中的一部分與式（V)的化合物反應(yīng) R" -OH(V) 其中 R"具有上述含義。
18. 制備式（X)的化合物的方法
其中 A、X和Y具有上述含義， 其特征在于，在一鍋法反應(yīng)中， 式（IIa)的化合物
其中X、Y和A具有上述含義， 在堿的存在下被轉(zhuǎn)化為式（IIb)的化合物
其中X、Y、A、M和η具有上述含義， 并且在強堿的存在下 ZLR" (XI) 其中 Z代表堿金屬離子， L代表氧原子或硫原子， R"具有上述含義， 與式（III)的化合物反應(yīng)
其中R'具有上述含義且Hal代表鹵素。
19. 權(quán)利要求18的方法，其中所使用的堿和強堿為甲醇鈉。
20. 式（I"）的化合物
其中X、Y、A、L、Z和R"具有上述含義。
【文檔編號】C07C233/52GK104245664SQ201380017552
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月28日
【發(fā)明者】T·法里達, B·邁瓦爾德, M·利特曼, W·埃策爾 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司, 拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司