一種制備鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯（DPHP）的方法。以鄰苯二甲酸和2-丙基庚醇為原料制備DPHP，反應(yīng)按下列兩種方式中的一種進行：（1）以甲苯、二甲苯或二者的混合物為帶水劑，以炭磺酸、SO3H功能化離子液體、磺酸樹脂、苯磺酸、萘磺酸、三氟甲磺酸、磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、SO42-/MxOy或S2O82-/MxOy固體超強酸中的一種或一種以上為催化劑，在110～140℃反應(yīng)2～6小時；（2）在既無外加帶水劑也無外加催化劑條件下，在220～240℃反應(yīng)4～6h。兩種方式鄰苯二甲酸的酯化率最高都可達99%以上。本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和、操作簡潔方便等優(yōu)點。
【專利說明】一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）酯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料、橡膠等高分子聚合物生產(chǎn)中必須使用增塑劑，削弱聚合物分子間作用力，增 加分子鏈的移動性，降低分子鏈的結(jié)晶性，從而達到改善聚合物的可塑性、柔韌性、拉伸性 和加工性能的目的。目前國內(nèi)主要以鄰苯二甲酸二辛酯（DOP)為增塑劑。因?qū)θ梭w和環(huán)境 的危害大，在美國等發(fā)達國家，DOP的生產(chǎn)和使用已受限制，并已被鄰苯二甲酸二（2-丙基 庚）酯（DPHP)等新型高端增塑劑代替。DPHP安全無毒、綜合性能優(yōu)異，與塑料等的相容性 好、不易析出，終端塑料制品表面光滑、柔軟性好，在耐久性、耐候性、防霧性、穩(wěn)定性等方面 均好于DOP的使用效果。
[0003] DPHP主要以硫酸為催化劑，以鄰苯二甲酸酐(苯酐)和2-丙基庚醇為原料制得，存 在催化劑對設(shè)備腐蝕嚴重、環(huán)境污染大等問題。雖然近年來有文獻報道以鈦酸酯催化苯酐 和2-丙基庚醇反應(yīng)制DPHP，一定程度上可減輕該過程的污染(①魏國峰，劉乃清，王碩，張 龍，精細石油化工，2007,24(4)，10?13;@程正勇，0吧01010291275.7)，然而，苯酐是由鄰 二甲苯在高溫下通過氣相氧化制得，易過度氧化或脫羧產(chǎn)生CO 2，能耗以及鄰二甲苯原料消 耗高，而且反應(yīng)在爆炸范圍內(nèi)進行，安全性差。與氣相氧化法制苯酐相比，鄰二甲苯液相氧 化制鄰苯二甲酸反應(yīng)條件溫和、原料消耗和能耗低、安全性好。然而，與苯酐相比，鄰苯二 甲酸與2-丙基庚醇反應(yīng)生成更多的水，不利于反應(yīng)進行，并且使得催化劑的耐水性要求更 高，鈦酸酯等對水較敏感的催化劑不適合用于該反應(yīng)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 為了解決目前DPHP制備過程中催化劑腐蝕嚴重、環(huán)境污染大，并使用苯酐為原 料，而苯酐制備過程原料消耗和能耗高、安全性差等突出問題，本發(fā)明的目的是：開發(fā)一種 鄰苯二甲酸為原料制備DPHP的方法，具有反應(yīng)條件溫和、操作簡潔方便等突出優(yōu)點。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下式所示：
【權(quán)利要求】
1. 一種制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）醋的方法，其特征在于；W鄰苯二甲酸和2-丙 基庚醇為原料制備鄰苯二甲酸二（2-丙基庚）醋，反應(yīng)式如下：
反應(yīng)按下列兩種方式中的一種進行： (1) W甲苯、二甲苯或二者的混合物為帶水劑，W炭賴酸、SO3H功能化離子液體、賴酸樹 月旨、苯賴酸、蔡賴酸、H氣甲賴酸、磯鶴雜多酸、娃鶴雜多酸、磯鋼雜多酸、S0/7My0y或S20/7 Mx〇y固體超強酸中的一種或一種W上為催化劑；所述Mx〇y為Ti〇2、Zr〇2、Sn〇2、Fe2〇3、Al2〇3中 的一種或一種W上； (2) 既無外加帶水劑也無外加催化劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于；（1)中2-丙基庚醇和鄰苯二甲酸的摩爾比 優(yōu)選2.0?2. 1，催化劑用量優(yōu)選為鄰苯二甲酸質(zhì)量的0. 1?2.0%，帶水劑與鄰苯二甲酸的 質(zhì)量比優(yōu)選0. 5:1?2. 0:1，反應(yīng)溫度優(yōu)選110?14(TC，反應(yīng)時間優(yōu)選2?化。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于；（2)中2-丙基庚醇和鄰苯二甲酸的摩爾比 優(yōu)選2. 1?3. 0,反應(yīng)溫度優(yōu)選220?24(TC，反應(yīng)時間優(yōu)選4?化。
【文檔編號】C07C67/08GK104418747SQ201310374032
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月22日
【發(fā)明者】黃義爭, 徐杰, 高進, 苗虹, 孫穎 申請人:中國科學院大連化學物理研究所