一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，屬于生物質(zhì)甘油應(yīng)用領(lǐng)域。該方法以氯化氫氣體為氯化劑，蘋果酸、檸檬酸、乳酸為催化劑，催化甘油氯化制備二氯丙醇。本發(fā)明采用的原料甘油價格低廉，將其氯化開發(fā)下游產(chǎn)品有重要的工業(yè)意義。羥基羧酸類易得、無需進一步處理，將其作為氯化的催化劑時，對環(huán)境無污染、催化活性高、工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、催化劑用量少，反應(yīng)副產(chǎn)物少。
【專利說明】一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法
[0001]【技術(shù)領(lǐng)域】:
本發(fā)明涉及一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，屬于生物質(zhì)甘油應(yīng)用領(lǐng)域。
[0002]【背景技術(shù)】:
目前，國際原油價格居高不下，各國著重于大力發(fā)展生物柴油工業(yè)，隨之而來的是大量的生物甘油作為副產(chǎn)物產(chǎn)生，產(chǎn)量占生物柴油量的10%。因此，開發(fā)甘油的下游產(chǎn)品具有重大的經(jīng)濟意義和實用價值。所以甘油氯化制備二氯丙醇進而制備環(huán)氧氯丙烷面臨著絕好機遇，原料資源豐富和價格便宜。2006年2月初，蘇威在法國Tavaux建立了生產(chǎn)能力I萬噸/年的甘油氯化法制備環(huán)氧氯丙烷工廠。中國揚農(nóng)化工集團也建成甘油氯化法制備環(huán)氧氯丙烷裝置，甘油氯化法將成為下一時期的主角，環(huán)氧氯丙烷有望成為甘油最重要的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0003]在對甘油氯化的研究中，催化劑的選擇是非常重要的一方面。有很多專利研究了不同的氯化催化劑對反應(yīng)的影響，最常見的是以羧酸類為催化劑。專利W02005021476研究了乙酸作為催化劑的氯化反應(yīng)過程，專利2005054167研究了己二酸催化甘油氯化過程，也有專利研究了常見一元以及二元羧酸如丙酸、丁酸、戊酸、乙二酸和辛二酸等催化反應(yīng)的過程。但是使用常見的羥基羧酸的研究未見報道，常用的羥基羧酸如蘋果酸、檸檬酸、乳酸等，容易獲得、無污染，是綠色化學(xué)中重要的催化劑。
[0004]
【發(fā)明內(nèi)容】
:
本發(fā)明提出了一種羥基羧酸催化甘油氯化制備二氯丙醇的方法，該方法的反應(yīng)條件溫和、催化劑來源廣、價格低、反應(yīng)速度快、二氯丙醇收率高。本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案得以實現(xiàn)的:以氯化氫氣體為氯化劑，蘋果酸、檸檬酸、乳酸為催化劑，催化甘油氯化制備二氯丙
醇?！?br> [0005]一種羥基羧酸催化甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征是按下述步驟進行的: 將甘油和羥基羧酸加入到裝有攪拌、回流裝置的100 mL四口燒瓶中，攪拌均勻后，升至
反應(yīng)溫度，然后通入一定流量的氯氣，回流反應(yīng)一定時間，尾氣經(jīng)NaOH溶液吸收后通入大氣。
[0006]其中所述的羧酸催化劑是指蘋果酸、檸檬酸、乳酸。
[0007]其中所述的甘油和羧酸催化劑的量為按每50 g甘油加入0.0125 mof 0.05 mo I
羥基羧酸。
[0008]其中所述的氯氣的流量是指40 mL/min~80 mL/min。
[0009]其中所述的反應(yīng)溫度是100 °C~130 °C。
[0010]其中所述的反應(yīng)時間是2 ITlO h。
[0011]本發(fā)明的優(yōu)點在于:
1.本發(fā)明采用的原料甘油價格低廉，將其氯化開發(fā)下游產(chǎn)品有重要的工業(yè)意義。
[0012]2.本發(fā)明中使用的羥基羧酸類易得、無需進一步處理，將其作為氯化的催化劑時，對環(huán)境無污染、催化活性高、工藝簡單、反應(yīng)條件溫和。
[0013]3.本發(fā)明中催化劑用量少，反應(yīng)副產(chǎn)物少。
[0014]【具體實施方式】:下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的詳細描述，但本發(fā)明的實施例不限于此，同時其所示數(shù)據(jù)不代表對本發(fā)明特征范圍的限制。
[0015]實施例1
將50 g甘油和0.0375 mol的乳酸加入到裝有攪拌、回流裝置的100 mL四口燒瓶中，攪拌均勻后，升溫至110 °C，然后通入流量為40 mL/min的氯氣，回流反應(yīng)10 h，尾氣經(jīng)NaOH溶液吸收后通入大氣。
[0016]用同樣的方法，但是將上述步驟中的乳酸改變?yōu)樘O果酸和檸檬酸。不同羥基羧酸對甘油氯化反應(yīng)的影響如表1所示。
[0017]表1不同羥基羧酸對甘油氯化反應(yīng)影響
【權(quán)利要求】
1.一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，按下述步驟進行: 將甘油和羥基羧酸加入到裝有攪拌、回流裝置的100 mL四口燒瓶中，攪拌均勻后，升至反應(yīng)溫度，然后通入一定流量的氯氣，回流反應(yīng)一定時間，尾氣經(jīng)NaOH溶液吸收后通入大氣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征在于其中所述的羧酸催化劑是指蘋果酸、檸檬酸、乳酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征在于其中所述的甘油和羧酸催化劑的量為按每50 g甘油加入0.0125 mor0.05 mo I羥基羧酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征在于其中所述的氯氣的流量是指40 mL/min~80 mL/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征在于其中所述的反應(yīng)溫度是100 0C "130 °C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甘油氯化制備二氯丙醇的方法，其特征在于其中所述的反應(yīng)時間是2 ITlO h。
【文檔編號】C07C31/36GK103570498SQ201310337427
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年8月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月6日
【發(fā)明者】付玉軍, 侯祥祥, 沈靈沁, 殷恒波, 馮永海, 王愛麗 申請人:江蘇大學(xué)