制備鈣的醇鹽的方法
【專利摘要】本申請涉及鈣的醇鹽的制備方法，其包括將醇化合物與電石反應(yīng)的步驟。所述醇化合物選自一元醇和包含大于等于兩個(gè)羥基的多元醇中的一種或多種。
【專利說明】制備鈣的醇鹽的方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)化合物合成領(lǐng)域，具體涉及鈣的醇鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鈣的醇鹽也稱為鈣的醇化物或醇化鈣，屬于金屬醇鹽。金屬醇鹽中由于氧原子具有較強(qiáng)的電負(fù)性，使M-O鍵強(qiáng)烈地極化，而使金屬醇鹽顯示出一定的極性，其極化程度還與金屬的電負(fù)性有關(guān)。因此，金屬醇鹽可看成是醇的衍生物，亦可看成是金屬氫氧化物的衍生物。因而，金屬醇鹽被人們譽(yù)為填補(bǔ)了有機(jī)化學(xué)和無機(jī)化學(xué)之間空白的廣義金屬有機(jī)化合物的一部分。
[0003]鈣的醇鹽具有良好的表面性質(zhì)，被廣泛用作催化劑以及用于制備橡膠復(fù)合材料、納米材料及陶瓷等材料。在國內(nèi)，鈣的醇鹽主要依靠進(jìn)口，這阻礙了鈣的醇鹽的工業(yè)發(fā)展。目前鈣的醇鹽的制備方法較少，主要是利用金屬鈣與醇直接反應(yīng)來合成。例如，中國專利申請02134218.0公開了在一定溫度和催化劑存在下，將金屬鈣投入到醇試劑中攪拌制得鈣的醇鹽。上述合成法的主要缺點(diǎn)在于所用原料金屬鈣的活潑性較高、價(jià)格較貴，不易制備和保存；并且反應(yīng)不易控制，反應(yīng)對催化劑和反應(yīng)設(shè)備要求較高，轉(zhuǎn)化率不高等。因此，本發(fā)明提供一種新的制備鈣的醇鹽的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]一方面，本申請涉及鈣的醇鹽的制備方法，其包括將醇化合物與電石反應(yīng)的步驟，所述醇化合物選自一元 醇和包含大于等于兩個(gè)羥基的多元醇中的一種或多種。
[0005]在一優(yōu)選實(shí)施方案中，在0° C-600。C的反應(yīng)溫度下，發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。
[0006]在一優(yōu)選實(shí)施方案中，在0Mpa_20Mpa的絕對壓力下，發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。
[0007]在一優(yōu)選實(shí)施方案中，所述電石與所述醇化合物的摩爾比為1:0.01-1:100。
[0008]附圖的簡要說明
[0009]圖1是實(shí)施例3制備的乙醇鈣化合物的紅外圖譜。
[0010]本發(fā)明的詳細(xì)說明
[0011]如上所述，本申請涉及鈣的醇鹽的制備方法，其包括將醇化合物與電石反應(yīng)的步驟。所述醇化合物選自一元醇、包含大于等于兩個(gè)羥基的多元醇以及聚合多元醇中的一種或多種，優(yōu)選為C1-C5tl —元醇、c2-c5(l多元醇和聚合多元醇中的一種或多種。
[0012]本申請所涉及的利用電石與醇化合物的反應(yīng)來合成鈣的醇鹽的方法是基于如下反應(yīng)原理:(多元醇以二元醇為例)
[0013]2R0H+CaC2 — Ca (RO) 2+C2H2
[0014]H0R3R40H+CaC2 — Ca (OR3R4O)和 / 或 HOR3R4O-Ca-OR3R4OH 和 / 或 HOR3R4O-Ca-OR4R3OH/HOR4R3O-Ca-OR3R4OH 和 / 或 H0R4R30-Ca_0R4R30H+C2H2[0015]在本申請中，術(shù)語“烷基”指直鏈或支鏈的烴鏈基團(tuán)，所述烴鏈基團(tuán)僅由碳和氫原子組成、不含不飽和，具有I至50個(gè)碳原子，優(yōu)選I至20個(gè)碳原子或I至10個(gè)碳原子，且通過單鍵與分子的其余部分連接。
[0016]術(shù)語“烯基”指直鏈或支鏈的烴鏈基團(tuán)，所述烴鏈基團(tuán)僅由碳和氫原子組成、含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵，具有3至50個(gè)碳原子，優(yōu)選3至20個(gè)碳原子或3至10個(gè)碳原子，且通過單鍵與分子的其余部分連接。
[0017]術(shù)語“炔基”指直鏈或支鏈的烴鏈基團(tuán)，所述烴鏈基團(tuán)僅由碳和氫原子組成、含有一個(gè)或多個(gè)三鍵，具有3至50個(gè)碳原子，優(yōu)選3至20個(gè)碳原子或3至10個(gè)碳原子，且通過單鍵與分子的其余部分連接。
[0018]術(shù)語“雜芳基”是指包含3至50個(gè)碳原子與I至15個(gè)選自氮、氧及硫的雜原子的芳香族環(huán)基團(tuán)。所述雜芳基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或四環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，其可包含稠合的或橋接的環(huán)系統(tǒng)；且在雜芳基中的氮、碳或硫原子可任選地被氧化；氮原子可任選地被季銨化。所述雜芳基優(yōu)選包含3至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至10個(gè)碳原子，優(yōu)選包含1-10個(gè)，更優(yōu)選
1-5個(gè)，最優(yōu)選1-3個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子。所述雜芳基優(yōu)選為5元以上的單環(huán)、二環(huán)或二環(huán)體系。
[0019]術(shù)語“芳基”是指包含6至50個(gè)碳原子的芳香族環(huán)基團(tuán)。所述芳基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或四環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，其可包含稠合的或橋接的環(huán)系統(tǒng)。所述芳基優(yōu)選包含6至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選6至10個(gè)碳原 子。所述芳基優(yōu)選為單環(huán)、二環(huán)或三環(huán)體系。
[0020]術(shù)語“雜環(huán)烷基”是指包含3至50個(gè)碳原子與I至15個(gè)選自氮、氧及硫的雜原子的飽和的非芳香性環(huán)基團(tuán)。所述雜環(huán)烷基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或四環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，其可包含稠合的或橋接的環(huán)系統(tǒng)；且在雜環(huán)烷基中的氮、碳或硫原子可任選地被氧化；氮原子可任選地被季銨化。所述雜環(huán)烷基優(yōu)選包含3至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至10個(gè)碳原子，優(yōu)選包含1-10個(gè)，更優(yōu)選1-5個(gè)，最優(yōu)選1-3個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子。所述雜環(huán)烷基優(yōu)選為5元以上的單環(huán)、二環(huán)或三環(huán)體系。
[0021]術(shù)語“雜環(huán)烯基”是指包含3至50個(gè)碳原子與I至15個(gè)選自氮、氧及硫的雜原子的、含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的非芳香性環(huán)基團(tuán)。所述雜環(huán)烯基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或四環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，其可包含稠合的或橋接的環(huán)系統(tǒng)；且在雜環(huán)烯基中的氮、碳或硫原子可任選地被氧化；氮原子可任選地被季銨化。所述雜環(huán)烯基優(yōu)選包含3至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至10個(gè)碳原子，優(yōu)選包含1-10個(gè),更優(yōu)選1-5個(gè),最優(yōu)選1-3個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子。所述雜環(huán)烯基優(yōu)選包含1-5個(gè)，更優(yōu)選1-3個(gè)不飽和雙鍵。所述雜環(huán)烯基優(yōu)選為5元以上的單環(huán)、二環(huán)或三環(huán)體系。
[0022]術(shù)語“烷氧基”表示R7O-結(jié)構(gòu)，其中R7為如上定義的烷基。
[0023]術(shù)語“芳烷基”表示R8-R7-結(jié)構(gòu)，其中R8為如上定義的芳基，R7為如上定義的烷基。
[0024]術(shù)語“雜芳烷基”表示R9-R7-結(jié)構(gòu)，其中R9為如上定義的雜芳基，R7為如上定義的烷基。
[0025]術(shù)語“雜環(huán)烷基烷基”表示Rltl-R7-結(jié)構(gòu)，其中Rki為如上定義的雜環(huán)烷基，R7為如上定義的烷基。
[0026]術(shù)語“雜環(huán)烯基烷基”表示R11-R7-結(jié)構(gòu)，其中Rn為如上定義的雜環(huán)烯基，R7為如上定義的烷基。[0027]術(shù)語“一元醇”是具有1-50個(gè)碳原子的含有一個(gè)羥基的醇化合物，其由通式ROH表示，其中R表示被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C50烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C3-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C3-C5tl炔基、C6-C5tl的芳基、c3-c5Q的雜芳基、C3-C50的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的雜芳烷基或C4-C5tl的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-Cltl烷氧基取代的C1-Cltl烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、疏基、鹵素、氛基、氣基、醒基、擬基、C1-C10烷基單取代或雙取代的氨基、或C1-Cltl烷基-0-C0-;或者所述一元醇由通式OH-[(CH2)nO]H1-R1表示，其中η為1-6的整數(shù)，m為1-5的整數(shù)，R1為直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C7的烷基、苯基或芐基，且η和m不能同時(shí)為I。
[0028]在一個(gè)實(shí)施方案中，所述一元醇優(yōu)選地選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1- 丁醇、異戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、仲異戊醇、雜醇油、己醇、4-甲基-2-戊醇、2-己醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-乙基-3戊醇、庚醇、2-庚醇、3-庚醇、環(huán)己烷甲醇、辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3，5, 5-三甲基己醇、壬醇、2，6- 二甲基-4-庚醇、癸醇、^ 醇、5-乙基-2-壬醇、十二醇、三甲基壬醇、十四醇、十六醇、十七醇、十八醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇、3-甲基環(huán)己醇、4-甲基環(huán)己醇、苯甲醇、α-萜品醇、松香醇、苯乙醇、二苯甲醇、萘甲醇、糠醇、四氫糠醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1- 丁氧基-2-丙醇、雙丙酮醇、2-氯乙醇、2-溴乙醇、1-氯-2-丙醇、3-氯-1-丙醇、4-氯-1- 丁醇、1，3- 二氯-2-丙醇、2，3-二氯-1-丙醇、3-甲氧基丁醇、乙烯醇、烯丙醇、烯丁醇、烯戊醇、乙炔醇、炔丙醇、炔丁醇、炔戊醇、2，2，2-三氟乙醇、3-羥基丙腈、丙酮氰醇、2-氨基乙醇、2-(乙氨基)乙醇、2-( 二甲氨基)乙醇、1_( 丁氧乙氧基)-2-丙醇、2-( 二乙氨基)乙醇、2-( 二丁氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、茴香醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇或二甲基己炔醇。
[0029]在另一實(shí)施方案中，所述一元醇優(yōu)選地選自乙二醇-單甲醚、乙二醇-單乙醚、
2-(甲氧甲氧基)乙醇、乙二醇-單丙醚、乙二醇-單異丙醚、乙二醇-單丁醚、乙二醇-單異丁醚、乙二醇-單戊醚、乙二醇-單異戊醚、乙二醇-單己醚、乙二醇-單苯醚、乙二醇-單芐醚、二甘醇-單甲醚、二甘醇-單乙醚、二甘醇-單丙醚、二甘醇-單異丙醚、二甘醇-單丁醚、二甘醇-單異丁醚、二甘醇-單戊醚、二甘醇-單異戊醚、三甘醇-單甲醚、三甘醇-單乙醚、四甘醇-單甲醚、四甘醇-單乙醚、二丙二醇-單甲醚、二丙二醇-單乙醚、二丙二醇-單丙醚、二丙二醇-單異丙醚、二丙二醇-單丁醚、二丙二醇-單異丁醚、三丙二醇-單甲醚、三丙二醇-單甲醚。
[0030] 在本申請中，術(shù)語“多元醇”是指含有大于等于兩個(gè)羥基的醇化合物。本申請所述方法中使用的多元醇優(yōu)選為C2-C5tl的多元醇和聚合多元醇。所述多元醇可以由通式R2(OH)?表不，其中n=2-50, R2表不被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C2-C5tl烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C4-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C4-C5tl炔基、C6-C50的芳基、C3-C5tl的雜芳基、C3-C5tl的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C5tl的芳烷基、C4-C5tl的雜芳烷基或C4-C50的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-Cltl烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、疏基、鹵素、氛基、氣基、醒基、擬基、C1-Cltl燒基單取代或雙取代的氨基、或C1-Cltl烷基-0-C0-;或者由通式0H-[ (CH2)n0]m-H表示，其中η為1-6的整數(shù)，m為1-5的整數(shù)，且η和m不能同時(shí)為I。
[0031]所述多元醇的實(shí)例包括但不限于乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、I, 3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，2-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-乙基_1，3-己二醇、頻哪醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三甘醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2,6-己三醇、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、丁四醇、季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、3-氯-1，2-丙二醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、硫二甘醇、2- 丁炔-1，4- 二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇、聚丙三醇等。
[0032]在一實(shí)施方案中，將所述醇化合物與電石加入至反應(yīng)器中，在0° C-600。C的溫度下，優(yōu)選室溫-450° C的溫度下，更優(yōu)選50° C-350° C的反應(yīng)溫度下，發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。此外，本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員能夠理解，可根據(jù)實(shí)踐的需要，例如所選擇的醇化合物的種類，來選擇適于反應(yīng)的溫度。
[0033]在一實(shí)施方案中，將所述醇化合物與電石加入至反應(yīng)器中，在0Mpa_20Mpa的絕對壓力下，優(yōu)選在0.1Mpa-15Mpa的絕對壓力下,更優(yōu)選在0.l_12Mpa的絕對壓力下，發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。所述絕對壓力例如為0,0.01,0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、
12、13、14、15、16、17、18、19和20Mpa。此外，本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員能夠理解，可根據(jù)實(shí)踐的需要，例如所選擇的醇化合物的種類，來選擇適于反應(yīng)的絕對壓力。
[0034]因此，在醇化合物與電石的反應(yīng)中，反應(yīng)溫度和反應(yīng)的絕對壓力隨醇化合物的種類而變化，優(yōu)選地選擇適合的 反應(yīng)溫度和反應(yīng)的絕對壓力以使醇化合物在液態(tài)下與電石發(fā)生反應(yīng)。
[0035]在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述醇化合物與電石的反應(yīng)是在0° C_600° C的溫度和0Mpa-20Mpa的絕對壓力下發(fā)生的，優(yōu)選在室溫-450° C的溫度和0.1Mpa-15Mpa的絕對壓力下發(fā)生的，更優(yōu)選在50° C-350。C的溫度和0.1Mpa-12Mpa的絕對壓力下發(fā)生的。
[0036]在一實(shí)施方案中，電石與所述醇化合物的摩爾比為1:0.01-1:100，優(yōu)選1:0.05-1:50，更優(yōu)選 1:0.03-1:30，甚至更優(yōu)選 1:0.1-1:10，最優(yōu)選 1:0.1-1:3。
[0037]在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以在反應(yīng)前和/或反應(yīng)中向電石與醇化合物的反應(yīng)體系中充入保護(hù)氣體，以避免副反應(yīng)的發(fā)生。所述保護(hù)氣體選自惰性氣體、氮?dú)?、二氧化碳和空氣中的一種或多種。所述惰性氣體包括但不限于氦氣、氖氣、氬氣和氪氣，優(yōu)選氦氣和氬氣。
[0038]如上文所述的反應(yīng)機(jī)理所示，在醇化合物與電石的反應(yīng)中，當(dāng)所選擇的醇化合物的種類以及醇化合物與電石的摩爾比不同時(shí)，所得產(chǎn)物的種類也隨之不同。
[0039]因此，在本申請所述的鈣的醇鹽的制備方法中，所得產(chǎn)物可以為鈣的一元醇鹽、鈣的多元醇鹽或其混合物。例如，當(dāng)醇化合物為一元醇時(shí)，所的產(chǎn)物為鈣的一元醇鹽；當(dāng)醇化合物為二元醇時(shí)，根據(jù)電石與醇化合物的摩爾比，所得產(chǎn)物可以為鈣的單二元醇鹽、鈣的雙二元醇鹽或者兩者的混合物，其中所述混合物中鈣的單二元醇鹽與鈣的雙二元醇鹽的比例可以是任意的。當(dāng)醇化合物為含有大于兩個(gè)羥基的多元醇時(shí)，所得產(chǎn)物為鈣的多元醇鹽或其混合物，其中所述混合物中各種多元醇鹽的比例可以是任意的。
[0040]在本申請中，當(dāng)產(chǎn)物為鈣的一元醇鹽時(shí)，其可以由通式Ca (OR)2表示，其中R表示被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C5tl烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C3-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C3-C5tl炔基、C6-C5tl的芳基、C3-C5tl的雜芳基、C3-C50的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的雜芳烷基或C4-C5tl的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基X1-Cltl烷氧基取代的C1-Cltl烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、疏基、鹵素、氛基、氣基、醒基、擬基、C1-C10烷基單取代或雙取代的氣基、或C1-Cltl烷基-O-CO-;或者由通式Ca {O-[(CH2)nO]H1-R1I2，其中η為1-6的整數(shù)，m為1_5的整數(shù)，R1為直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C7的烷基、苯基或芐基，且η和m不能同時(shí)為I。
[0041]所述鈣的一元醇鹽的實(shí)例包括但不限于甲醇鈣、乙醇鈣、丙醇鈣、異丙醇鈣、丁醇鈣、異丁醇鈣、仲丁醇鈣、叔丁醇鈣、戊醇鈣、2-甲基-1-丁醇鈣、異戊醇鈣、仲戊醇鈣、3-戊醇鈣、叔戊醇鈣、仲異戊醇鈣、雜醇油鈣、己醇鈣、4-甲基-2-戊醇鈣、2-己醇鈣、2-乙基丁醇鈣、2-甲基戊醇鈣、2-甲基-2-戊醇鈣、2-甲基-3-戊醇鈣、3-乙基-3戊醇鈣、庚醇鈣、2-庚醇鈣、3-庚醇鈣、環(huán)己甲醇鈣、辛醇鈣、2-辛醇鈣、2-乙基己醇鈣、3，5，5-三甲基己醇鈣、壬醇鈣、2，6- 二甲基-4-庚醇鈣、癸醇鈣、十一醇鈣、5-乙基-2-壬醇鈣、十二醇鈣、三甲基壬醇鈣、十四醇鈣、十六醇鈣、十七醇鈣、十八醇鈣、環(huán)戊醇鈣、環(huán)己醇鈣、2-甲基環(huán)己醇鈣、3-甲基環(huán)己醇鈣、4-甲基環(huán)己醇鈣、苯甲醇鈣、α -萜品醇鈣、松香醇鈣、苯乙醇鈣、二苯甲醇鈣、萘甲醇鈣、乙二醇-單甲醚鈣、乙二醇-單乙醚鈣、2-(甲氧甲氧基)乙醇鈣、乙二醇-單丙醚鈣、乙二醇-單異丙醚鈣、乙二醇-單丁醚鈣、乙二醇-單異丁醚鈣、乙二醇-單戊醚鈣、乙二醇-單異戊醚鈣、乙二醇-單己醚鈣、乙二醇-單苯醚鈣、乙二醇-單芐醚鈣、糠醇鈣、四氫糠醇鈣、二甘醇-單甲醚鈣、二甘醇-單乙醚鈣、二甘醇-單丙醚鈣、二甘醇-單異丙醚鈣、二甘醇-單丁醚鈣、二甘醇-單異丁醚鈣、二甘醇-單戊醚鈣、二甘醇-單異戊醚鈣、三甘醇-單甲醚鈣、三甘醇-單乙醚鈣、四甘醇-單甲醚鈣、四甘醇-單乙醚鈣、1-甲氧基-2-丙醇鈣、1-乙氧 基-2-丙醇鈣、1-丙氧基-2-丙醇鈣、1- 丁氧基-2-丙醇鈣、1- ( 丁氧乙氧基)-2_丙醇鈣、二丙二醇-單甲醚鈣、二丙二醇-單乙醚鈣、二丙二醇-單丙醚鈣、二丙二醇-單異丙醚鈣、二丙二醇-單丁醚鈣、二丙二醇-單異丁醚鈣、三丙二醇-單甲醚鈣、二丙二醇_單甲醚鈣、雙丙酮醇鈣、2-氯乙醇鈣、2-溴乙醇鈣、1-氯-2-丙醇鈣、3-氯-1-丙醇鈣、4-氯-1- 丁醇鈣、1，3- 二氯-2-丙醇鈣、2，3- 二氯-1-丙醇鈣、3-甲氧基丁醇鈣、乙烯醇鈣、烯丙醇鈣、烯丁醇鈣、烯戊醇鈣、乙炔醇鈣、炔丙醇鈣、炔丁醇鈣、炔戊醇鈣、2，2，2-三氟乙醇鈣、3-羥基丙腈鈣、丙酮氰醇鈣、2-氨基乙醇鈣、2-(乙氨基)乙醇鈣、2-( 二甲氨基)乙醇鈣、2-( 二乙氨基)乙醇鈣、2-( 二丁氨基)乙醇鈣、1-氨基-2-丙醇鈣、茴香醇鈣、乳酸甲酯鈣、乳酸乙酯鈣、乳酸丙酯鈣、乳酸丁酯鈣、乳酸戊酯鈣、4-羥基-4-甲基-2-戊酮鈣、
2-甲基-3- 丁炔-2-醇鈣、3-甲基-1-戊炔-3-醇鈣、二甲基己炔醇鈣等等。
[0042]在本申請中，當(dāng)產(chǎn)物為鈣的單多元醇鹽時(shí)，其可以由通式(CaO2)yR2 (OH)z(y≥1，z >0，且2y+z=2-50)表示，其中R2表示被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C2-C5tl烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C2-C5tl烷氧基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C4-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C4-C5tl炔基、C6-C5tl的芳基、C3-C5tl的雜芳基、C3-C50的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的雜芳烷基或C4-C5tl的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-Cltl烷氧基取代的C1-Cltl烷氧基、C5-Cltl的環(huán)烷基、疏基、鹵素、氰?基、氣基、醒基、擬基、C1-C10烷基單取代或雙取代的氣基、或C1-Cltl燒基-0-C0-;或者其可以由通式Ca {O-[(CH2) n0]m}，其中η為1_6的整數(shù)，m為1_5的整數(shù)，且η和m不能同時(shí)為I。
[0043]所述鈣的單多元醇鹽的實(shí)例包括但不限于乙二醇鈣、1，2-丙二醇鈣、1，3-丙二醇鈣、1，2- 丁二醇鈣、1，3- 丁二醇鈣、1，4- 丁二醇鈣、2，3- 丁二醇鈣、1，5-戊二醇鈣、新戊二醇鈣、1，2-己二醇鈣、1，2-環(huán)己二醇鈣、1,4-環(huán)己二醇鈣、2-丁烯-1,4- 二醇鈣、2-甲基-2，4-戊二醇鈣、2-乙基-1，3-己二醇鈣、頻哪醇鈣、庚二醇鈣、辛二醇鈣、壬二醇鈣、癸二醇鈣、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇鈣、丁四醇鈣、季戊四醇鈣、山梨醇鈣、甘露糖醇鈣、木糖醇鈣、二甘醇鈣、三甘醇鈣、四甘醇鈣、二丙二醇鈣、三丙二醇鈣、3-氯-1，2-丙二醇鈣、二乙醇胺鈣、乙基二乙醇胺鈣、丁基二乙醇胺鈣、三乙醇胺鈣、三異丙醇胺鈣、硫二甘醇鈣、2- 丁炔-1，4- 二醇鈣、1，2-丙三醇鈣、1，3-丙三醇鈣、1，2- 丁三醇鈣、1，4- 丁三醇鈣、2，4-丁三醇鈣、1,2-己三醇鈣、1,6-己三醇鈣、2，6-己三醇鈣等。
[0044]在本申請中，當(dāng)產(chǎn)物為鈣的雙多元醇鹽時(shí)，其可以由通式(OH)aR5(CaO2)yR6(OH)b(y ^ l,a ^ l,b ^ 1，且2y+a+b=4_100)表示，其中R5、R6獨(dú)立地表示被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C2-C5tl烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C2-C5tl烷氧基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C4-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C4-C5tl炔基、C6-C50的芳基、C3-C50的雜芳基、C3-C5tl的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C50的芳烷基、C4-C50的雜芳烷基或C4-C5tl的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-Cltl烷氧基取代的C1-C10烷氧基X5-Cltl的環(huán)烷基、巰基、鹵素、氰基、氨基、醛基、羰基X1-Cltl烷基單取代或雙取代的氨基、或C1-Cltl烷基-o-co-。
[0045]所述鈣的雙多元醇鹽的實(shí)例包括但不限于C4H1(l04Ca( 二-乙二醇_1_合鈣)、C6H14O4Ca( 二 -1, 2_ 丙二醇-1-0-合?丐、二 -1，2-丙二醇-2-0-合?丐、1，2-丙二醇-1-0-1，2-丙二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -1，3-丙二醇-1-0-合鈣)、C8H18O4Ca( 二 -1, 2_ 丁二醇-1-0-合鈣、二 -1，2- 丁二醇-2-0-合鈣、1，2- 丁二醇-1-0-1，2- 丁二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -1，3- 丁二醇-1-0-合鈣、二 -1，3- 丁二醇-3-0-合鈣、1，3- 丁二醇-1-0-1，3- 丁二醇-3-0-合鈣或其混合物、二 _1，4- 丁二醇-1-0-合|丐、二 -2，3- 丁二醇-2-0-合|丐)^C10H22O4Ca (二 -1，5-戍二醇-1-0-合|丐、二-新戍二醇 _1_0 合?丐)、C12H26O4Ca( 二 -1, 2-己二醇-1-0-合?丐、二 _1，2-己二醇-2-0-合鈣、
I,2-己二醇-1-0-1，2-己二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -2-甲基-2，4-戊二醇-2-0-合鈣、二-2-甲基_2，4-戊二醇-4-0-合鈣、2-甲基-2，4-戊二醇-2-0-2-甲基_2，4_戊二醇-4-0-合鈣或其混合物)、C12H22O4Ca ( 二 -1, 2-環(huán)己二醇-1-0-合鈣、二 _1，2-環(huán)己二醇-2-0-合鈣、1，2-環(huán)己二醇-1-0-1,2-環(huán)己二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 _1，4-環(huán)己二醇-1-0-合鈣、二-1，4-環(huán)己二醇-4-0-合鈣、1，4-環(huán)己二醇-1-0-1，4-環(huán)己二醇-4-0-合鈣或其混合物)X14H3tlO4Ca ( 二 -庚二醇鈣)X16H34O4Ca ( 二 -辛二醇鈣)X18H38O4Ca ( 二-壬二醇鈣)、C2QH4204Ca ( 二 -癸二醇鈣)X12H26O8Ca ( 二 -三甘醇鈣)、C6H1(l06Ca3 ( 二 -1，2-丙三醇鈣-3-0-合鈣、二 -1，3-丙三醇鈣-2-0-合鈣、1，2-丙三醇鈣-2-0-1，3-丙三醇-3-0-合鈣或其混合物)、二丙三醇-1，2，3-三鈣鹽、聚丙三醇合鈣、C8H14O6Ca3 ( 二 _1，2- 丁三醇鈣-4-0-合鈣、二 -1，4- 丁三醇鈣-2-0-合鈣、二 -2，4- 丁三醇鈣-1-0-合鈣、1，2- 丁三醇鈣-4-0-1，4- 丁三醇-2-0-合鈣、1，2- 丁三醇鈣-4-0-2，4- 丁三醇-1-0-合鈣、1，4_ 丁三醇鈣-2-0-2，4-丁三醇-1-0-合鈣或其混合物)、聚1，2，4_ 丁三醇合鈣、C12H22O6Ca3 ( 二 _1，2-己二醇?丐-6-0-合?丐、二 _1，6-己二醇?丐-2-0-合?丐、二 _2，6-己二醇鈣-1-0-合鈣、1，2-己三醇鈣-6-0-1，6-己三醇-2-0-合鈣、1，2-己三醇鈣-6-0-2，6-己三醇-1-0-合鈣、1，6-己三醇鈣-2-0-2，6-己三醇-1-0-合鈣或其混合物)、聚1，2，6-己
三醇合鈣或其混合物等等；
[0046]在本申請中，當(dāng)產(chǎn)物為聚合多元醇鹽時(shí)，所述聚合多元醇鹽的實(shí)例包括但不限于聚乙二醇鈣、聚丙二醇鈣、聚丁二醇鈣、聚戊二醇鈣、聚己二醇鈣、聚丙三醇鈣、聚丁三醇鈣、聚戊三醇鈣、聚己三醇鈣等。
[0047]本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員可以理解，上文對反應(yīng)機(jī)理的描述是為了有助于對本發(fā)明的理解，而不是將產(chǎn)物限制為純的單一化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，通過上文所述的方法制備的鈣的醇鹽可以為多種產(chǎn)物的混合物，這樣的混合物也涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0048]在本申請所述的利用電石與醇化合物的反應(yīng)制備鈣的醇鹽的方法中，電石與醇化合物的純度可以獨(dú)立地為1-100%，所述電石的純度優(yōu)選為60%以上，所述醇化物的純度優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選90%以上。最終得到的產(chǎn)物中鈣的醇鹽化合物的純度為1-100%，優(yōu)選50%-100%，更優(yōu)選70%-100%，最優(yōu)選90%-100% ;其轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%以上(以鈣計(jì)，以下同)。
[0049]本申請所述的利用電石與醇化合物的反應(yīng)制備鈣的醇鹽的方法中，具有如下的一個(gè)或多個(gè)優(yōu)點(diǎn):(I)原料電石和醇化合物廉價(jià)且易于商購，運(yùn)行成本低；(2)制備工藝簡單，易于操作；(3)反應(yīng)過程比較平緩，有利于安全生產(chǎn)；(4)副產(chǎn)物乙炔搜集后經(jīng)分離提純后可以加以利用；(5)所得產(chǎn)品無環(huán)境污染問題；(6)所得的粗產(chǎn)品中，雜質(zhì)與產(chǎn)品容易分離，提純較為簡單。
[0050]因此本申請所述的利用電石與醇化合物的反應(yīng)制備鈣的醇鹽的方法具有比較重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，可推廣應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
[0051]下文將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，但本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的公開和其本身所具有的技術(shù)知識，能夠?qū)Ρ景l(fā)明進(jìn)行某些改變或修改。因此，本發(fā)明的范圍不限于下述實(shí)施例，而應(yīng)只由權(quán)利要求書來限定。
實(shí)施例
[0052]實(shí)施例1:
[0053]將電石(53.6克，試劑級)置于反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中加入乙醇(101.5克，分析純)。安裝好反應(yīng)釜，隨后充入氮?dú)?，加熱至反?yīng)溫度為60° C并使壓力保持在
1.0MPa下，反應(yīng)5.0h。反應(yīng)完后，冷卻反應(yīng)釜并收集氣體，反應(yīng)產(chǎn)物含有乙醇鈣的白色固體(78.0g,收率約 80%)。
[0054]實(shí)施例2:
[0055]除了加熱反應(yīng)釜至反應(yīng)溫度為130° C、反應(yīng)壓力至4.0MPa外，采用實(shí)施例1中相同的反應(yīng)物、反應(yīng)條件和反應(yīng)步驟，得到含乙醇鈣的白色固體產(chǎn)物(90.0g,收率約92%)。
[0056]實(shí)施例3
[0057]除了加熱反應(yīng)釜至反應(yīng)溫度為220° C、反應(yīng)壓力至12.0MPa外，采用實(shí)施例1中相同的反應(yīng)物、反應(yīng)條件和反應(yīng)步驟，得到經(jīng)紅外分析的含乙醇鈣的白色固體產(chǎn)物(93.0g,收率約95%)。
[0058]實(shí)施例4:
[0059] 將電石(41.7克，試劑級)置于反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中加入乙二醇(130.0克，分析純)。安裝好反應(yīng)釜，加熱至反應(yīng)溫度為80° C并使壓力保持在1.0MPa下，反應(yīng)6.0h。反應(yīng)完后，冷卻反應(yīng)釜并收集氣體，反應(yīng)產(chǎn)物為含乙二醇鈣的淺黃色固體(45.0克，收率約為 75%)。
[0060]實(shí)施例5
[0061]除了加熱反應(yīng)釜至反應(yīng)溫度為220° C、反應(yīng)壓力至3.0MPa外，采用實(shí)施例4中相同的反應(yīng)物、反應(yīng)條件和反應(yīng)步驟，得到含有乙二醇鈣的淺黃色固體產(chǎn)物，(50.0g，收率約83%)。
[0062]實(shí)施例6 [0063]除了加熱反應(yīng)釜至反應(yīng)溫度為280° C、反應(yīng)壓力至10.0MPa外，采用實(shí)施例4中相同的反應(yīng)物、反應(yīng)條件和反應(yīng)步驟，得到含有乙二醇鈣的淺黃色固體產(chǎn)物，(52.0g，收率約 86%)。
【權(quán)利要求】
1.鈣的醇鹽的制備方法，其包括將醇化合物與電石反應(yīng)的步驟，所述醇化合物選自一元醇和包含大于等于兩個(gè)羥基的多元醇中的一種或多種。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在0°C-600。C、優(yōu)選室溫-450° C、更優(yōu)選50° C-350° C的反應(yīng)溫度下，發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在0Mpa-20Mpa、優(yōu)選0.lMpa_15Mpa、更優(yōu)選0.1Mpa-12Mpa的絕對壓力下,發(fā)生所述醇化合物與電石的反應(yīng)。
4.如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述電石與所述醇化合物的摩爾比為 1:0.01-1:100，優(yōu)選 1:0.05-1:50，更優(yōu)選 1:0.03-1:30，甚至更優(yōu)選 1:0.1-1:10，最優(yōu)選 1:0.1-1:3。
5.如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法，其還包括向所述電石與所述醇化合物的反應(yīng)體系中充入保護(hù)氣體的步驟，所述保護(hù)氣體包括但不限于惰性氣體、氮?dú)?、二氧化碳和空氣中的一種或多種。
6.如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述電石與所述醇化合物的純度獨(dú)立地為1-100%，所述電石的純度優(yōu)選為60%以上，所述醇化物的純度優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選90%以上。
7.如權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的方法，其中產(chǎn)物中鈣的醇鹽的純度為1-100%,優(yōu)選 50%-100%，更優(yōu)選 70%-100%，最優(yōu)選 90%_100%。
8.如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述一元醇為C1-C5tl的一元醇，其由通式ROH表示，其中R表示被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C5tl烷基、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C3-C5tl烯基、直鏈或支鏈的C3-C5tl炔基、C6-C5tl的芳基、C3-C5tl的雜芳基、C3-C5tl的雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基、C7-C5tl的芳烷基、C4-C5tl的雜芳烷基或C4-C50的雜環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烯基烷基，所述取代基選自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-C10烷氧基取代的C1-Cltl烷氧基、C5-C10的環(huán)烷基、疏基、鹵素、氛基、氣基、醒基、擬基、C1-Cltl燒基單取代或雙取代的氨基、或C1-Cltl烷基-0-C0-， 其中所述一元醇優(yōu)選地選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1- 丁醇、異戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、仲異戊醇、雜醇油、己醇、4-甲基-2-戊醇、2-己醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-乙基-3戊醇、庚醇、2-庚醇、3-庚醇、環(huán)己烷甲醇、辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3，5，5-三甲基己醇、壬醇、2，6- 二甲基-4-庚醇、癸醇、十一醇、5-乙基-2-壬醇、十二醇、三甲基壬醇、十四醇、十六醇、十七醇、十八醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇、3-甲基環(huán)己醇、4-甲基環(huán)己醇、苯甲醇、α-萜品醇、松香醇、苯乙醇、二苯甲醇、萘甲醇、糠醇、四氫糠醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1- 丁氧基-2-丙醇、雙丙酮醇、2-氯乙醇、2_漠乙醇、1-氣-2-丙醇、3_氣-1-丙醇、4_氣-1- 丁醇、1，3- 二氣-2-丙醇、2，3- 二氯-1-丙醇、3-甲氧基丁醇、乙烯醇、烯丙醇、烯丁醇、烯戊醇、乙炔醇、炔丙醇、炔丁醇、炔戊醇、2，2，2-三氟乙醇、3-羥基丙腈、丙酮氰醇、2-氨基乙醇、2-(乙氨基)乙醇、2-( 二甲氨基)乙醇、1_( 丁氧乙氧基)-2-丙醇、2-( 二乙氨基)乙醇、2-( 二丁氨基)乙醇、1-氨基-2-丙醇、茴香醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3- 丁炔-2-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇或二甲基己炔醇； 或者所述一元醇由通式OH-[(CH2)nO]m-R1表示，其中η為1-6的整數(shù)，m為1-5的整數(shù)，且η和m不能同時(shí)為1，R1為直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C7的烷基、苯基或芐基， 其中所述一元醇優(yōu)選地選自乙二醇-單甲醚、乙二醇-單乙醚、2-(甲氧甲氧基)乙醇、乙二醇-單丙醚、乙二醇-單異丙醚、乙二醇-單丁醚、乙二醇-單異丁醚、乙二醇-單戊醚、乙二醇-單異戊醚、乙二醇-單己醚、乙二醇-單苯醚、乙二醇-單芐醚、二甘醇-單甲醚、二甘醇-單乙醚、二甘醇-單丙醚、二甘醇-單異丙醚、二甘醇-單丁醚、二甘醇-單異丁醚、二甘醇-單戊醚、二甘醇-單異戊醚、三甘醇-單甲醚、三甘醇-單乙醚、四甘醇-單甲醚、四甘醇-單乙醚、二丙二醇-單甲醚、二丙二醇-單乙醚、二丙二醇-單丙醚、二丙二醇-單異丙醚、二丙二醇-單丁醚、二丙二醇-單異丁醚、三丙二醇-單甲醚、三丙二醇-單甲醚。
9.如權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述多元醇為被一個(gè)或多個(gè)取代基任選取代的C2-C5tl的多元醇和聚合多元醇，所述取代基選自C1-Cltl烷基、鹵素、氨基、Cl-Cio烷基單取代或雙取代的氨基或巰基，所述多元醇優(yōu)選為乙二醇、1，2-丙二醇、I, 3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、I,2-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、2- 丁烯-1，4- 二醇、2-甲基_2，4-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、頻哪醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三甘醇、丙三醇、1，2，4- 丁三醇、1，2，6-己 三醇、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、丁四醇、季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、3-氯-1，2-丙二醇、二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、硫二甘醇、2- 丁炔-1，4- 二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇、聚丙三醇。
10.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述鈣的醇鹽為鈣的一元醇鹽，優(yōu)選為甲醇鈣、乙醇鈣、丙醇鈣、異丙醇鈣、丁醇鈣、異丁醇鈣、仲丁醇鈣、叔丁醇鈣、戊醇鈣、2-甲基-1-丁醇鈣、異戊醇鈣、仲戊醇鈣、3-戊醇鈣、叔戊醇鈣、仲異戊醇鈣、雜醇油鈣、己醇鈣、4-甲基-2-戊醇鈣、2-己醇鈣、2-乙基丁醇鈣、2-甲基戊醇鈣、2-甲基-2-戊醇鈣、2-甲基_3_戊醇鈣、3-乙基-3戊醇鈣、庚醇鈣、2-庚醇鈣、3-庚醇鈣、環(huán)己甲醇鈣、辛醇鈣、2-辛醇鈣、2-乙基己醇鈣、3，5，5-三甲基己醇鈣、壬醇鈣、2，6- 二甲基-4-庚醇鈣、癸醇鈣、十一醇鈣、5-乙基-2-壬醇鈣、十二醇鈣、三甲基壬醇鈣、十四醇鈣、十六醇鈣、十七醇鈣、十八醇鈣、環(huán)戊醇鈣、環(huán)己醇鈣、2-甲基環(huán)己醇鈣、3-甲基環(huán)己醇鈣、4-甲基環(huán)己醇鈣、苯甲醇鈣、α-萜品醇鈣、松香醇鈣、苯乙醇鈣、二苯甲醇鈣、萘甲醇鈣、乙二醇-單甲醚鈣、乙二醇-單乙醚鈣、2-(甲氧甲氧基)乙醇鈣、乙二醇-單丙醚鈣、乙二醇-單異丙醚鈣、乙二醇-單丁醚鈣、乙二醇-單異丁醚鈣、乙二醇-單戊醚鈣、乙二醇-單異戊醚鈣、乙二醇-單己醚鈣、乙二醇-單苯醚鈣、乙二醇-單芐醚鈣、糠醇鈣、四氫糠醇鈣、二甘醇-單甲醚鈣、二甘醇-單乙醚鈣、二甘醇-單丙醚鈣、二甘醇-單異丙醚鈣、二甘醇-單丁醚鈣、二甘醇-單異丁醚鈣、二甘醇-單戊醚鈣、二甘醇-單異戊醚鈣、三甘醇-單甲醚鈣、三甘醇-單乙醚鈣、四甘醇-單甲醚鈣、四甘醇-單乙醚鈣、1-甲氧基-2-丙醇鈣、1-乙氧基-2-丙醇鈣、1-丙氧基-2-丙醇鈣、1-丁氧基-2-丙醇鈣、1-( 丁氧乙氧基)-2-丙醇鈣、二丙二醇-單甲醚鈣、二丙二醇-單乙醚鈣、二丙二醇-單丙醚鈣、二丙二醇-單異丙醚鈣、二丙二醇-單丁醚鈣、二丙二醇-單異丁醚鈣、三丙二醇-單甲醚鈣、三丙二醇-單甲醚鈣、雙丙酮醇鈣、2-氯乙醇鈣、2-溴乙醇鈣、1-氯-2-丙醇鈣、3-氯-1-丙醇鈣、4-氯-1- 丁醇鈣、1，3- 二氯-2-丙醇鈣、2，3- 二氯-1-丙醇鈣、3-甲氧基丁醇鈣、乙烯醇鈣、烯丙醇鈣、烯丁醇鈣、烯戊醇鈣、乙炔醇鈣、炔丙醇鈣、炔丁醇鈣、炔戊醇鈣、2，2，2-三氟乙醇鈣、3-羥基丙腈鈣、丙酮氰醇鈣、2-氨基乙醇鈣、2-(乙氨基)乙醇鈣、2-( 二甲氨基)乙醇鈣、2-( 二乙氨基)乙醇鈣、2-( 二丁氨基)乙醇鈣、1-氨基-2-丙醇鈣、茴香醇鈣、乳酸甲酯鈣、乳酸乙酯鈣、乳酸丙酯鈣、乳酸丁酯鈣、乳酸戊酯鈣、4-羥基-4-甲基-2-戊酮鈣、2-甲基-3-丁炔-2-醇鈣、3-甲基_1_戊炔_3_醇鈣、二甲基己炔醇鈣。
11.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述鈣的醇鹽為鈣的多元醇鹽或鈣的聚合多元醇鹽，所述鈣的多元醇鹽優(yōu)選為乙二醇鈣、1，2-丙二醇鈣、1，3-丙二醇鈣、1，2-丁二醇鈣、1，3-丁二醇鈣、1，4-丁二醇鈣、2，3-丁二醇鈣、1，5-戊二醇鈣、新戊二醇鈣、1，2-己二醇鈣、1，2-環(huán)己二醇鈣、1，4-環(huán)己二醇鈣、2- 丁烯-1，4- 二醇鈣、2-甲基-2，4-戊二醇鈣、2-乙基-1，3-己二醇鈣、頻哪醇鈣、庚二醇鈣、辛二醇鈣、壬二醇鈣、癸二醇鈣、C4H10O4Ca ( 二-乙二醇-1-合?丐)、C6H14O4Ca ( 二 -1, 2-丙二醇-1-0-合?丐、二 -1, 2-丙二醇-2-0-合鈣、1，2-丙二醇-1-0-1，2-丙二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -1，3-丙二醇-1-0-合|丐)X8H18O4Ca (二-1，2_ 丁二醇-1-0-合|丐、二-1，2-丁二醇-2-0-合|丐、1，2-丁二醇-1-0-1，2- 丁二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -1，3- 丁二醇-1-0-合鈣、二 -1，3- 丁二醇-3-0-合鈣、1，3- 丁二醇-1-0-1，3- 丁二醇-3-0-合鈣或其混合物、二 _1，4- 丁二醇-1-0-合|丐、二 -2，3- 丁二醇-2-0-合|丐)^C10H22O4Ca (二 -1，5-戍二醇-1-0-合|丐、二-新戍二醇 _1_0 合?丐)、C12H26O4Ca( 二 -1, 2-己二醇-1-0-合?丐、二 _1，2-己二醇-2-0-合鈣、I, 2-己二醇-1-0-1，2-己二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 -2-甲基-2，4-戊二醇-2-0-合鈣、二-2-甲基_2，4-戊二醇-4-0-合鈣、2-甲基-2，4-戊二醇-2-0-2-甲基_2，4_戊二醇-4-0-合鈣或其混合物)、C12H22O4Ca ( 二 -1, 2-環(huán)己二醇-1-0-合鈣、二 _1，2-環(huán)己二醇-2-0-合鈣、1，2-環(huán)己二醇-1-0-1,2-環(huán)己二醇-2-0-合鈣或其混合物、二 _1，4-環(huán)己二醇-1-0-合鈣、二-1，4-環(huán)己二醇-4-0-合鈣、1，4-環(huán)己二醇-1-0-1，4-環(huán)己二醇-4-0-合鈣或其混合物)X14H3tlO4Ca ( 二 -庚二醇鈣)X16H34O4Ca ( 二 -辛二醇鈣)X18H38O4Ca ( 二-壬二醇鈣)、C2tlH42O4Ca (二 -癸二醇鈣)、C12H26O8Ca ( 二 -三甘醇鈣)、C3H603Ca(l，2-丙三醇鈣、1，3-丙二醇|丐或其混合物)、C6H10O6Ca3 ( 二 _1，2-丙二醇|丐-3-0-合|丐、二 _1，3-丙三醇鈣-2-0-合鈣、1，2-丙三醇鈣-2-0-1，3-丙三醇-3-0-合鈣或其混合物)、二丙三醇-1，2，3-三鈣鹽、聚丙三醇合鈣、C4H8O3Cad, 2- 丁三醇鈣、1，4- 丁三醇鈣、2，4- 丁三醇鈣或其混合物)、C8H14O6Ca3 ( 二 -1，2- 丁三醇鈣-4-0-合鈣、二 -1，4- 丁三醇鈣-2-0-合鈣、二 -2，4- 丁三醇鈣-1-0-合鈣、1，2- 丁三醇鈣-4-0-1，4- 丁三醇-2-0-合鈣、1，2- 丁三醇鈣-4-0-2，4- 丁三醇-1-0-合鈣、1，4- 丁三醇鈣-2-0-2，4- 丁三醇-1-0-合鈣或其混合物)、聚1，2，4- 丁三醇合鈣、C6H12O3Cad, 2-己三醇鈣、1，6-己三醇鈣、2，6-己三醇鈣或其混合物)、C12H22O6Ca3 ( 二 -1, 2-己二醇鈣-6-0-合鈣、二 _1，6-己二醇鈣-2-0-合鈣、二 _2，6-己三醇鈣-1-0-合鈣、1，2-己三醇鈣-6-0-1，6-己三醇-2-0-合鈣、1，2-己三醇鈣-6-0-2，6-己三醇-1-0-合鈣、1，6-己三醇鈣-2-0-2，6-己三醇-1_0_合鈣或其混合物)、聚1，2，6-己三醇合鈣、2-乙基-2-(羥甲基)-1, 3-丙二醇鈣、丁四醇鈣、季戊四醇鈣、山梨醇鈣、甘露糖醇鈣、木糖醇鈣、二甘醇鈣、三甘醇鈣、四甘醇鈣、二丙二醇鈣、三丙二醇鈣、3-氯-1，2-丙二醇鈣、二乙醇胺鈣、乙基二乙醇胺鈣、丁基二乙醇胺鈣、三乙醇胺鈣、三異丙醇胺鈣、硫二甘醇鈣、2-丁炔-1，4-二醇鈣或兩種以上的上述化合物的混合物；所述聚合多元醇鹽優(yōu)選為聚乙二醇鈣，聚丙二醇鈣，聚丁二醇鈣、聚戊二醇鈣、聚己二醇鈣、聚丙三醇鈣、聚丁三醇鈣、聚戊 三醇鈣、聚己三醇鈣。
【文檔編號】C07C323/12GK104003841SQ201310055834
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2013年2月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月21日
【發(fā)明者】李青松, 宋玉鶴, 紀(jì)康, 朱妍婷 申請人:中國石油大學(xué)(華東), 青島海德利納米科技有限公司