專利名稱：合成三氟乙烯用加氫脫氯催化劑和其載體的新型預處理工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及合成三氟乙烯用加氫脫氯催化劑和其載體預處理工藝。
背景技術：
三氟乙烯是一種重要的含氟合成單體，與乙醇縮聚可制得環(huán)保型清洗劑氟氫醚； 與溴加成，然后再脫溴化氫就可得到三氟溴乙烯，用于合成電子刻蝕氣體六氟丁二烯和高檔純棉織物整理劑；特別是其與偏氟乙烯共聚得到的P(VDF-TRFE)共聚物作為重要的高分子壓電材料具有極廣泛的應用前景和市場潛力，可用于加速度計、振動/動作薄膜傳感器、 音頻/聲學、超聲波、開關、壓電電纜以及交通傳感器等領域。三氟乙烯的合成方法主要有兩種，一種是以1，1，2_三氟三氯乙烷(CFC-113)為原料聯(lián)產(chǎn)三氟氯乙烯和三氟乙烯，一種是以三氟氯乙烯為原料經(jīng)加氫脫氯制備三氟乙烯。后一種合成工藝一直是制備三氟乙烯的主要途徑，該工藝的關鍵技術就在于性能優(yōu)異的加氫脫氯催化劑的開發(fā)。中國專利CN1080277和CN101402548報道，在含有氯化氫受體的溶劑中，在負載型貴金屬催化劑的作用下，將氫氣和三氟氯乙烯經(jīng)氫解反應，制得三氟乙烯。美國專利US50894M和日本專利JP62-252736報道以VIII金屬為催化劑主要活性組分，添加堿金屬和堿土金屬鹽中的一種或幾種做為助劑，以活性炭，氧化鋁，氧化鈦，氧化鎂，氟化鎂，氟化鋁等多孔材料作為載體，進行三氟氯乙烯加氫脫氯催化反應，反應溫度 200 300 V，三氟氯乙烯轉化率達40 %以上，三氟乙烯選擇性達90 %以上。美國專利US^02887報道以鈀炭作為催化劑，鈀負載量在0.5 7%之間。經(jīng)催化加氫脫氯制備三氟乙烯，通過控制氫氣比例，催化劑組分和反應溫度等來控制反應結果。美國專利US3564064報道，以Pd或Pt作為催化劑，以活性炭，活性氧化鋁作為催化劑載體，在不銹鋼管式反應器中進行催化加氫脫氯反應。三氟氯乙烯轉化率可達60%以上，三氟乙烯選擇性達80 %以上。上述專利制備三氟乙烯的加氫脫氯催化劑均存在活性差，尤其是活性組分易流失、團聚、燒結等，導致催化劑穩(wěn)定性差，易失活等缺陷，極大的制約了三氟乙烯的批量生產(chǎn)。因此，亟需開發(fā)一種性能優(yōu)異、穩(wěn)定的加氫脫氯催化劑，克服上述缺陷，保證三氟乙烯的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑和該催化劑載體的預處理新工藝，具有催化活性和催化劑效率高、三氟乙烯選擇性好、反應穩(wěn)定性強、反應條件溫和、催化劑制備和處理工藝簡單等優(yōu)點。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術手段。
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一種用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，包括第一催化劑、第二催化劑和助劑，所述第一催化劑選自鈀、釕或鉬中的一種或兩種以上組合，所述第二催化劑選自選自和/或Cu，所述助劑選自V、Bi或K中的一種或兩種以上組合；所述催化劑負載在活性炭載體上。本發(fā)明所述添加第二催化劑可以稀釋主要活性組分，即第一催化劑，并與第一催化劑形成協(xié)同作用，提高催化劑的反應活性和穩(wěn)定性。本發(fā)明所述添加助劑主要對活性組分即第一催化劑和第二催化劑起修飾作用，可以改變催化劑表面基元反應的速率，提高目標產(chǎn)物三氟乙烯的選擇性，也可以改變活性組分在載體表面的分布狀態(tài)，進一步提高催化劑的穩(wěn)定性，延長催化劑使用壽命。本發(fā)明所述第一催化劑的用量優(yōu)選為催化劑總重量的0. 03 8. 00%，進一步優(yōu)選為催化劑總重量的0. 10 5. 00% ；第二催化劑的用量優(yōu)選為催化劑總重量的1. 00 15. 00%，進一步優(yōu)選為催化劑總重量的1. 00 10. 00% ；助劑的用量優(yōu)選為催化劑總重量的0. 05 5. 00%，進一步優(yōu)選為催化劑總重量的0. 05 3. 00%。本發(fā)明所述活性炭載體優(yōu)選為椰殼炭，比表面積優(yōu)選為在1000-1300m7g之間，孔容優(yōu)選為在0. 6-0. 9cm3/g之間，表觀密度優(yōu)選為在0. 45-0. 55cm3/g之間。本發(fā)明所述的活性炭載體在使用前最好經(jīng)過酸化-氟化預處理工藝，包括下述步驟(1)將待處理的活性炭加入酸化-氟化處理液，所述待處理的活性炭的用量為酸化-氟化處理液總重量的10. 00 75. 00%，加熱升溫至50 120°C，回流，保持0. 5 5. Oh ；(2)降溫至50°C以下，洗滌活性炭直至洗滌用水測試為中性；(3)將洗滌后的活性炭進行真空干燥處理，干燥溫度為50 150°C，干燥時間為 1. 0 5. Oh ；所述酸化-氟化處理液由酸、氟化劑和水組成，酸的用量為處理液總重量的 5. 00 30. 00%，氟化劑的用量為處理液總重量的5. 00 20. 00%，其余量為水。作為較為優(yōu)選的實施方式，上述活性炭載體的酸化-氟化預處理工藝中所述步驟(1)所述待處理的活性炭的用量為酸化-氟化處理液總重量的30. 00 50. 00%，所述加熱溫度為70 100°C，所述時間為1. 0 3. Oh ；所述步驟( 所述溫度為常溫，所述洗滌用水為蒸餾水；所述步驟(3)所述干燥溫度為70 120°C ；所述酸化-氟化處理液中使用的酸選自硝酸或鹽酸，所述氟化劑選自氟化鉀或氫氟酸，所述水為蒸餾水。本發(fā)明所述的催化劑用于三氟氯乙烯催化加氫脫氯合成三氟乙烯反應時，采用固定床反應器，材質為316L不銹鋼，內徑13mm，長度500mm。催化劑在反應之前首先需要進行還原處理，即將催化劑裝入反應器，通入氫氮混合氣進行升溫還原，氫氮混合氣中氫氣比例為2 50%，還原溫度為150 500°C，優(yōu)選150 250°C，還原時間為0. 5 10h，優(yōu)選 1. 0 3. Oh，還原氣空速彡300^1,降溫備用。待催化劑還原處理結束后，加熱反應器溫度至20 200°C，優(yōu)選為20 120°C，往反應器中通入氫氣和三氟氯乙烯，氫氣和三氟氯乙烯的摩爾比為0. 3 2. 0，優(yōu)選為0. 5 1. 5，所述氫氣和三氟氯乙烯的原料空速控制在100 lOOOh—1，優(yōu)選300-70011-^反應后通過水堿洗、干燥處理后，以在線GC進行定量分析，計算轉化率和選擇性。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點(1)本發(fā)明所述的催化劑具有優(yōu)異的催化活性、三氟乙烯選擇性、反應穩(wěn)定性和催化劑效率，反應溫度低，反應條件溫和；2)本發(fā)明采用新型酸化-氟化預處理工藝對活性炭載體進行預處理，與采用常規(guī)處理工藝相比，載體經(jīng)該工藝處理后制備的催化劑的催化活性和目標產(chǎn)物三氟乙烯的選擇性得到了較大的提高，特別是其反應穩(wěn)定性和催化劑效率大幅提高；3)本發(fā)明所述的催化劑和催化劑載體的酸化-氟化預處理工藝與傳統(tǒng)催化劑相比，制備、處理工藝簡單，生產(chǎn)成本未顯著提高，催化性能得到大幅提升。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。以下實施例只用于對本發(fā)明進行進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制。恒溫回流l.Oh，降溫至室溫，蒸餾水洗至中性， 70°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 5gVCl3，加入10. Og去離子水配成VCl3溶液，向溶液中加入10. Og上述經(jīng)HNO3-HF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. 0h，降至室溫。然后稱取 1. OgFeCl3,1. 98g氯鈀酸水溶液(Pd的質量百分含量2. 55% )，加入8. Og去離子水配成混合溶液，向混合溶液中加入已浸漬過VCl3的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室 iS備用ο實施例2Pd-Cu-Bi/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HNO3-KF進行預處理(樣品2)配置15. 0% HNO3> 10. 0% KF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流2. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，80°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 5gBiCl3，1. 8g CuCl2 · 2H20,加入10. Og去離子水配成混合溶液，向溶液中加入10. Og上述經(jīng)HNO3-KF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。 然后稱取4. 5g氯鈀酸水溶液，加入8. 6g去離子水配成溶液，向溶液中加入已浸漬過Bi，Cu 的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例3Pd-Fe-K-Bi/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HCl-HF進行預處理(樣品3)配置10. 0% HCl、12. 0% HF混合溶液200ml，加入待處理的活性炭100g，攪拌升溫至100°c，恒溫回流2. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，90°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 2gKCl，0. 3gBiCl3，2. OgFeCl3,10. 5g氯鈀酸水溶液，加入5. 5g去離子水配成混合溶液，向溶液中加入10. Og上述經(jīng)HCl-HF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. 0h，降至室溫備用。實施例4Pd-Cu-K/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HCl-KF進行預處理(樣品4)配置12. 0% HCl,13.0% KF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至110°c，恒溫回流1. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，90°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 4gKCl，加入10. Og去離子水配成KCl溶液，向溶液中加入10. Og上述經(jīng) HCl-KF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。然后稱取1. Og CuCl2 · 2H20,16. 5g氯鈀酸水溶液，加入3. Og去離子水配成溶液，向溶液中加入已浸漬過K
5的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例5Pd-Fe-V/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HNO3進行預處理(樣品5)配置15. 0% HNO3溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流2. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，90°C真空干燥5. Oh備用。催化劑組成及制備條件同實施例1。比較例lPd/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HNO3進行預處理(樣品6)載體預處理工藝、條件與實施例5中相同。稱取2. Og氯鈀酸水溶液，加入8. Og去離子水配成溶液，向溶液中加入上述經(jīng)HNO3 處理過的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4.0h，降至室溫備用。比較例2Pd/C催化劑制備， 椰殼炭載體采用HF進行預處理(樣品7)配置12% HF溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流 2. Oh,降至室溫，蒸餾水洗至中性，90°C真空干燥5. Oh備用。稱取5. Og氯鈀酸水溶液，加入5. Og去離子水配成溶液，向溶液中加入上述經(jīng)HF 處理過的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例6三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯反應實驗將實施例1-5，比較例1，2所制備催化劑(樣品1,2, 3,4, 5,6, 7)分別稱取 10ml，分次裝入固定床反應器進行活性評價(反應器材質316L不銹鋼，反應器尺寸Φ 13mmX 500mm)，通入含30%氫氣的氫氮混合氣，升溫至230°C，還原氣空速βΟΟΙΓ1，恒溫還原 2. 0h，還原結束后，降溫至80°C，關閉氮氣，通入三氟氯乙烯，通過質量流量計調節(jié)氫氣流量為15ml/min，三氟氯乙烯流量15ml/min進行加氫脫氯反應，反應壓力為常壓，反應后通過水堿洗、干燥處理后采用在線GC進行定量分析，計算轉化率和選擇性，主要實驗結果如表1 所示表1樣品1-7催化劑的反應性能比較結果
催化劑Cctfe %STrFE %實施例1(樣品1)96. 8596. 64實施例2 (樣品2)95. 3797. 59實施例3 (樣品3)97. 7894. 90實施例4 (樣品4)98. 9394. 55實施例5 (樣品5)82. 4183. 22比較例1(樣品6)60. 7267. 96比較例2 (樣品7)66. 8065. 73 由表1的反應結果可以看出，在以鈀為主要活性組分的體系中，對椰殼活性炭載體的預處理，無論是采用單一的酸化處理還是單一的氟化處理，其負載的Pd/c催化劑的加氫脫氯催化活性均不理想(樣品6，7)；然而如果添加第二活性組分和助劑對催化劑進行改性，即使對椰殼炭載體采取單一的酸化處理，其催化活性也得到了明顯的提高(樣品5)； 進一步對椰殼活性炭載體采用新型的酸化-氟化預處理工藝處理，結合添加第二活性組分和助劑對活性組分進行改性，實驗結果發(fā)現(xiàn)所得到的催化劑的反應性能又得到了顯著提升 (樣品1，2，3，4)，與傳統(tǒng)催化劑相比，催化活性提高了近50%。椰殼炭載體經(jīng)新型酸化-氟化預處理后表面物理性質和化學性質發(fā)生了較大的變化，進而改善了表面活性組分分布狀態(tài)以及與載體的結合狀態(tài)，而第二活性組分和助劑的添加與主要活性組分產(chǎn)生了協(xié)同效應，兩者結合使催化劑的活性以及產(chǎn)品選擇性得到了質的提高。實施例7Ru-Fe-Bi/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HCl-HF進行預處理(樣品8)配置18. 0% HCl,10.0% HF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至75°C，恒溫回流2. 5h，降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，70°C真空干燥5. Oh備用。稱取0.2gBiCl3，3. OgFeCl3，加入10. Og去離子水配成混合溶液，向溶液中加入 10. Og上述經(jīng)HCl-HF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。然后稱取0. 25gRuCl3 ·3Η20，加入10. Og去離子水配成溶液，加入前面已浸漬過Bi，！^的炭載體， 浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例8Ru-Cu-V/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HNO3-KF進行預處理(樣品9)配置20. 0% HN03>9.0% HF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至70°C，恒溫回流3. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，85°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 8gVCl3，加入10. Og去離子水配成VCl3溶液，向溶液中加入10. Og上述經(jīng)HNO3-KF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。然后稱取0. 5g CuCl2 · 2Η20，0· 45gRuCl3 · 3H20，加入10. Og去離子水配成溶液，加入前面已浸漬過Cu，V的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例9Pt-Fe_K/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HNO3-HF進行預處理(樣品10)配置20. 0% HN03>9.0% HF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流1. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，100°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 25gKCl，加入10. Oml去離子水配成KCl溶液，加入10. Og上述經(jīng)HNO3-HF 處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。然后稱取1. 75gFeCl3，加入 10. Og去離子水配成混合溶液，加入已浸漬過K的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫。最后稱取0. 15gH2PtCl6 · 6H20加入10. Og水配成氯鉬酸水溶液，加入已浸漬過K， Fe的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例lOPt-Cu-Bi/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HCl-KF進行預處理(樣品11)配置13. 0% HCl,13.0% KF混合溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至95°C，恒溫回流1. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，120°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 15gBiCl3，0. 8gCuCl2 · 2H20,0. 50gH2PtCl6 · 6H20,加入 IOg 去離子水配成混合溶液，加入10. Og上述經(jīng)HCl-KF處理過的椰殼炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。比較例3Ru/C催化劑制備，椰殼炭載體采用HCl進行預處理(樣品12)配置13. 0% HCl溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流2. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，100°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 25gRuCl3 · 3H20,加入10. Og去離子水配成溶液，加入前面經(jīng)HCl處理過的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。比較例4Pt/C催化劑制備，椰殼炭載體采用KF進行預處理(樣品13)配置13. 0% KF溶液100ml，加入待處理的活性炭50g，攪拌升溫至90°C，恒溫回流 2. Oh,降溫至室溫，蒸餾水洗至中性，100°C真空干燥5. Oh備用。稱取0. 50gH2PtCl6 ·6Η20，加入10. Og去離子水配成溶液，加入前面經(jīng)KF處理過的炭載體，浸漬Mh，90°C真空干燥4. Oh,降至室溫備用。實施例11三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯反應實驗將實施例7-11，比較例3，4所制備催化劑(樣品8，9，10，11，12，13，)別稱取IOml,
分次裝入固定床反應器進行活性評價，評價方法，條件同實施例6相同，主要實驗結果如表 2所示表2樣品8-13催化劑的反應性能比較結果
催化劑Cctfe %^TrFE 0//°實施例7(樣品8)85. 7196. 19實施例8(樣品9)83. 3597. 48實施例9(樣品10)95. 5295. 69實施例10(樣品11)96. 8695. 22比較例3(樣品12)49. 6468. 41比較例4(樣品13)56. 8065. 55由表2的反應結果可以看出，在以釕為主要活性組分的體系中，添加第二活性組分!^e或Cu，助劑Bi或V，椰殼炭載體采用酸化-氟化預處理工藝，得到的催化劑的三氟氯乙烯加氫脫氯催化性能得到了較大幅度的提高，與單組份釕，椰殼炭載體單一采用HCl酸化處理的催化劑相比，反應綜合活性提高了 100%以上。在以鉬為主要活性組分的體系中， 添加第二活性組分狗或Cu，助劑K或Bi，椰殼炭載體采用酸化-氟化預處理工藝，得到的催化劑與單組份鉬，椰殼炭載體單一采用KF酸化處理的催化劑相比，反應綜合活性提高了 100%以上。實施例13樣品1催化劑穩(wěn)定性實驗按照實施例6中的催化劑評價方法和條件，對樣品1(實施例1制備的催化劑， Pd-Fe-V/C,載體采用HNO3-HF預處理)進行穩(wěn)定性評價測試，實驗連續(xù)運行1500h，所獲實驗結果列于表3中可以看出，由反應開始至反應進行l(wèi)lOOh，三氟氯乙烯轉化率僅下降 1. 9%，反應至1500h后，三氟氯乙烯轉化率僅下降6. 4%，仍維持在90%以上，而三氟乙烯的選擇性在整個穩(wěn)定性測試過程中，一直維持在較高的水平，沒有明顯變化，整個穩(wěn)定性實
8驗過程，催化劑效率達325gTrFE/g催化劑以上。表明該催化劑不僅具有優(yōu)良的綜合反應活性，并且具有良好的反應穩(wěn)定性，是用于三氟氯乙烯催化加氫脫氯制備三氟乙烯的優(yōu)良催化劑。表3樣品1催化劑穩(wěn)定性實驗結果
權利要求
1.一種用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，其特征在于所述催化劑包括第一催化劑、第二催化劑和助劑；所述第一催化劑選自鈀、釕或鉬中的一種或兩種以上組合；所述第二催化劑選自和/或Cu ；所述助劑選自V、Bi或K中的一種或兩種以上組合；所述催化劑負載在活性炭載體上。
2.按照權利要求1所述的用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，其特征在于所述第一催化劑的用量為催化劑總重量的0. 03 8. 00%，第二催化劑的用量為催化劑總重量的1. 00 15. 00%，助劑的用量為催化劑總重量的0. 05 5. 00%。
3.按照權利要求2所述的用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，其特征在于所述第一催化劑的用量為催化劑總重量的0. 10 5. 00%，第二催化劑的用量為催化劑總重量的1. 00 10. 00%，助劑的用量為催化劑總重量的0. 05 3. 00%。
4.按照權利要求1所述的用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，其特征在于所述活性炭為椰殼炭，比表面積為1000 1300m3/g，孔容為0. 6 0. 9cm7g，表觀密度為 0. 45 0. 55cm3/g。
5.一種用于按照權利要求1所述的用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑的活性炭載體預處理方法，其特征在于包括以下步驟(1)將待處理的活性炭加入酸化-氟化處理液，所述待處理的活性炭的用量為酸化-氟化處理液總重量的10. 00 75. 00%，加熱升溫至50 120°C，回流，保持0. 5 5. Oh ；(2)降溫至50°C以下，洗滌活性炭直至洗滌用水測試為中性；(3)將洗滌后的活性炭進行真空干燥處理，干燥溫度為50 150°C，干燥時間為1.0 5. Oh ；所述酸化-氟化處理液由酸、氟化劑和水組成，酸的用量為處理液總重量的5. 00 30. 00%，氟化劑的用量為處理液總重量的5. 00 20. 00%，其余量為水。
6.按照權利要求5所述的用于按照權利要求1所述的用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑的活性炭載體預處理方法，其特征在于步驟(1)所述待處理的活性炭的用量為酸化-氟化處理液總重量的30. 00 50. 00%, 所述加熱溫度為70 100°C，所述時間為1. 0 3. Oh ；步驟( 所述溫度為常溫，所述洗滌用水為蒸餾水；步驟⑶所述干燥溫度為70 120°C ；所述酸化-氟化處理液中使用的酸選自硝酸和/或鹽酸，所述氟化劑選自氟化鉀和/ 或氫氟酸，所述水為蒸餾水。
7.按照權利要求1至6任一項所述催化劑在制備三氟乙烯的應用，其特征在于所述反應溫度為20 200°C，原料空速為100 lOOOh—1，氫氣和三氟氯乙烯的摩爾比為0. 3 2. 0。
8.按照權利要求7所述催化劑在制備三氟乙烯的應用，其特征在于所述反應溫度為 20-120°C，原料空速為300-70( -1,氫氣和三氟氯乙烯的摩爾比為0. 5 1. 5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑，包括第一催化劑、第二催化劑和助劑，其中第一催化劑選自鈀、釕或鉑中的一種或兩種以上組合，第二催化劑選自Fe和/或Cu，助劑選自V、Bi或K中的一種或兩種以上組合。本發(fā)明還公開了一種用于三氟氯乙烯加氫脫氯制備三氟乙烯的催化劑的活性炭載體預處理方法以及經(jīng)本發(fā)明制備的催化劑在三氟乙烯制備中的應用。經(jīng)本發(fā)明制備的催化劑具有催化活性和催化劑效率高、三氟乙烯選擇性好、反應穩(wěn)定性強、反應條件溫和、催化劑制備和處理工藝簡單等優(yōu)點。
文檔編號C07C17/23GK102211028SQ20101014246
公開日2011年10月12日 申請日期2010年4月8日 優(yōu)先權日2010年4月8日
發(fā)明者劉武燦, 徐衛(wèi)國 申請人:中化藍天集團有限公司