專利名稱：苯并呋喃酮類紫色壓敏成色劑的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
苯并呋喃酮類化合物可作為電子供應(yīng)性無(wú)色染料，在電子接受性顯色劑如酚類、
活性粘土作用下顯色，作為熱壓敏成色劑廣泛用于造紙工業(yè)。含有吲哚類取代基的苯并呋 喃酮化合物在顯色劑作用下，通常顯示為紫色。本發(fā)明提供一種該類紫色成色劑的新型實(shí) 用且可大規(guī)模生產(chǎn)的方法。
背景技術(shù)：
顯紫色的含吲哚類取代基的苯并呋喃酮化合物通常具有如下機(jī)構(gòu)
這里，Riiyyy^通常為低取代烷基，如甲基、乙基，R6通常為h， c「Cs取代烷基。 該類化合物合成方法目前主要有兩種，一種是將取代呋喃酮化合物(i)和取代吲
哚類化合物(ii)在無(wú)水氯化鋁或無(wú)水氯化鋅存在下縮合、水解，再用氧化劑，如過氧化氫、 過硫酸鉀氧化閉環(huán)而得到含吲哚類取代基的苯并呋喃酮化合物。<formula>formula see original document page 4</formula>
如US4045458,該類方法需采用無(wú)水氯化鋁或無(wú)水氯化鋅高溫縮合后水解，不僅 操作方便，水解過程中產(chǎn)生大量廢氣和廢水，造成環(huán)境污染，而且氧化過程中產(chǎn)生大量副產(chǎn) 物，造成原材料浪費(fèi)和產(chǎn)品質(zhì)量下降，同樣氧化過程中也產(chǎn)生大量廢水，造成環(huán)境危害。
另一種是將取代苯酰苯甲酸類化合物(V)和吲哚類化合物(II)用脫水劑，如濃硫
酸、磷酸、酸酐、酰鹵等縮合、脫水，得到含吲哚類取代基的苯并呋喃酮化合物。
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脫水劑<formula>formula see original document page 4</formula> 如DE2709580，區(qū)2004294， JP52-108957等均采用上述方法。但為了溶解反應(yīng)物 苯酰苯甲酸(V)和吲哚(II)，不得不使用大量脫水劑作為溶劑，一方面該類脫水劑在后處 理過程中被水解，造成大量原料浪費(fèi)；另一方面，為水解和中和該類脫水劑不得不使用大量 的水和堿，生成大量的工業(yè)廢水和廢料，造成產(chǎn)品分離困難，同時(shí)也造成對(duì)環(huán)境的危害。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問題，本發(fā)明提供一種反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、原料消耗少、產(chǎn)品易 分離、廢水量少的含吲哚類取代基的苯并呋喃酮類化合物的合成方法。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，首先將苯酰苯甲酸類化合物和吲哚類化合物溶于或分
散于一定比例溶劑中，加熱至一定溫度，再加入一定量的醋酐，進(jìn)行縮合和脫水反應(yīng)，反應(yīng)
完全后，加入適量水中，水解少量未反應(yīng)的醋酐，再用無(wú)機(jī)堿中和所生成的醋酸，然后依次
經(jīng)過分液、水洗、脫色、濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、烘干得到成品。
根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，所用到的苯酰苯甲酸類化合物具有如下結(jié)構(gòu) 其中R5為取代低級(jí)烷基，包括甲基、乙基，R6為H，以及C「Cs的取代烷基。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，所用到的苯酰苯甲酸類化合物(V)和吲哚類化合物
(11)摩爾比為1.3-0.9 : l，最好為1.05-1.0 : l，而醋酐使用量與苯酰苯甲酸類化合物的
摩爾比為3.o-i.o : 1，最好為2.o-i.2 : i。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，所用溶劑為水不溶性有機(jī)溶劑，包括脂肪烴類，如石油 醚、環(huán)己烷等；鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等；芳香烴類，如苯、甲苯、二甲苯、氯
苯等，最好為芳香類苯、甲苯等。溶劑使用量為反應(yīng)物料比2-i0 : 1，最好為3-5 : i。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，縮合反應(yīng)溫度在6(TC _1401:之間，最好在 80°C -13(TC，水解溫度在60°C -ll(TC之間，最好在80°C -100°C ，水解中水的用量為醋酐用
量的重量比2-i0 : 1，最好在3-5 : i。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，中和的堿可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀 等，中和后pH值在8-14，最好在11-12之間。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，所用有機(jī)溶劑可直接用于下一批物料反應(yīng)，無(wú)須蒸餾 回收再用。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受本實(shí)例限制。
實(shí)施例1 將68.6g(0.22mol)6- 二甲氨基_2-(4_ 二甲氨基苯酰)苯甲酸和 37. 4g(0. 20mol) 1-丁基-2-甲基噴哚分散于400ml甲苯中，升溫至90°C，在90°C -IO(TC
R, \^/ \R4 (V)
其中，R" R2， R3， R4是取代低級(jí)烷基，包括甲基、乙基。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，所用到的吲哚類化合物具有如下結(jié)構(gòu)

(II)之間滴加30. 6g醋酐(0. 3mol)，加完后IO(TC反應(yīng)6h，在8(TC加入100ml水中，在此溫度 下攪拌lh，用30X液堿調(diào)pH二 ll，靜止分液，有機(jī)相用熱水洗至中性，加活性炭脫色，過濾 活性炭，冷至1(TC結(jié)晶，過濾，濾餅用少量甲苯洗滌，烘干，得白色粉末狀結(jié)晶67. 5g，熔點(diǎn) 180°C -183°C。母液濃縮后可得19. 2g產(chǎn)品，總計(jì)86. 7g，總收率90. 1%。
實(shí)施例2 同實(shí)施例l，但用400ml甲苯母液代替400ml甲苯，經(jīng)冷卻結(jié)晶洗滌烘干，得類白色 粉末狀結(jié)晶87. 8g，收率91. 2%，熔點(diǎn)180. 4°C -183. 2°C。
實(shí)施例3 同實(shí)施例1，醋酐使用量為40. 8g，直接得產(chǎn)品67. 3g，回收母液約20. lg，總計(jì) 87. 4g，總收率90. 9% 。
權(quán)利要求
含吲哚類取代基的苯并呋喃類化合物的制造方法將苯酰苯甲酸類化合物和吲哚類化合物在溶劑存在下，通過醋酐縮合、脫水，再水解、中和、分液、水洗、脫色、濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、烘干得成品。
2. 根據(jù)要求l，本發(fā)明所指的苯酰苯甲酸類化合物具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formula see original document page 2</formula>其中，R" R2， R3， R4是取代低級(jí)烷基，包括甲基、乙基， 取代吲哚類化合物具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formula see original document page 2</formula>其中R5為取代低級(jí)烷基，包括甲基、乙基，R6為H，以及C「Ce烷基。
3. 根據(jù)要求l，本發(fā)明所用到的苯酰苯甲酸類化合物和吲哚類化合物摩爾比 為1.3-0.9 : l，最好為1.05-1.0 : l，醋酐使用量為苯酰苯甲酸類化合物摩爾比3. o-i. o : i，最好為2. o-i. 2 : i。
4. 根據(jù)要求1，本發(fā)明所用到的溶劑為水不溶性有機(jī)溶劑，包括脂肪烴類如石油醚、環(huán) 己烷等；鹵化烴類如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等；芳香烴類如苯、甲苯、二甲苯、氯苯等，最 好為芳香烴類苯、甲苯、溶劑使用量為反應(yīng)物料苯酰苯甲酸類化合物和吲哚類化合物總和的重量比的io-2 : 1，最好為5-3 : i。
5. 根據(jù)要求1，本發(fā)明反應(yīng)溫度在6(TC -140°〇之間，最好在80-1301:。
6. 根據(jù)要求l，本發(fā)明水解溫度在6(TC-ll(TC，最好在8(rC-10(rC。水的用量為反應(yīng)物料中醋酐使用量的10-2 : 1，最好在5-3 : i。
7. 根據(jù)要求l，本發(fā)明中和用堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀，中和后pH值在 8-14之間，最好在11-12之間。
8. 根據(jù)要求l，本發(fā)明使用的有機(jī)溶劑可直接用于下批物料反應(yīng)。
全文摘要
一種含吲哚類取代基的苯并呋喃酮類化合物的制造方法。將取代苯酰苯甲酸化合物與吲哚類化合物在有溶劑的存在下，通過醋酐縮合脫水，生成苯并呋喃酮類化合物。該類化合物可作為電子供應(yīng)性無(wú)色染料，在電子接受性顯色劑作用下通常顯示為紫色，作為熱壓敏成色劑在造紙工業(yè)中使用。
文檔編號(hào)C07D405/00GK101747654SQ20081020468
公開日2010年6月23日 申請(qǐng)日期2008年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月16日
發(fā)明者羅綱 申請(qǐng)人:上海瑞年精細(xì)化工有限公司