專利名稱：一種新型營養(yǎng)性抗氧化劑l-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種新型抗氧化劑L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成方法，屬于化學(xué)合 成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著人們生活水平不斷提高，糕點、快餐方便食品的需求量增大，肉類深加工食品 和含油脂食品、奶制品增多，抗氧劑的消費量有顯著增長的趨勢。 棕櫚酸維生素C酯又稱十六酸抗壞血酸脂，分子量為414. 54，外觀白色結(jié)晶或粉 末，90%含量時熔點為107-1171:，95%含量時熔點為115-118°C (均有少量同分異構(gòu)體)。
L-抗壞血酸棕櫚酸酯現(xiàn)已被廣泛地用作酯溶性抗氧化劑及營養(yǎng)強化劑加在油脂 或食品中，這是由它獨特的功能決定的。首先，L-抗壞血酸棕櫚酸酯與L-抗壞血酸相比， 抗氧化性有了顯著的提高；其次，由于棕櫚酸基的植入，使得它既有親水的抗壞血酸基，又 有親油的棕櫚酸基，從而成為一種優(yōu)良的表面活性劑；此外，它還具有極強的抗癌和抗腫瘤 功效。Kageyama K等發(fā)現(xiàn)它能強烈地抑制Ehrllch ascites癌細胞的DNA合成，并分解癌 細胞的細胞膜磷脂，是極好的抗癌物質(zhì)。L-抗壞血酸棕櫚酸酯必將作為一種新興的重要的 多功能添加劑活躍在食品、化妝品和醫(yī)療保健品等各個領(lǐng)域. 早在40年代，美國就開始進行棕櫚酸維生素C脂的應(yīng)用研究，取得很好的效果， 并經(jīng)FDA批準投入使用，在60年代起使用量連年加大。K.F， Mottil等研究發(fā)現(xiàn)，該添加 劑使用后，可使脂肪或油的存放期在同樣條件下延長一倍。Cort.W.M等研究也發(fā)現(xiàn)，添加 0. 01%的棕櫚酸維生素C酯即可對菜油起到抗氧化作用。Cloed. A. Hall等人研究發(fā)現(xiàn)，棕 櫚酸維生素C酯可作為蛋粉、奶粉、奶油、人造奶油有效的抗氧化劑。有趣的是，有些添加劑 如Lecithin單獨無抗氧化性，但與棕櫚酸維生索C酯混合使用后，能產(chǎn)生協(xié)同作用，從而產(chǎn) 生抗氧化性。 L-抗壞血酸棕櫚酸酯因為對一些食物油料等的抗氧化性比一些氧化劑更有效，從 而可減少相應(yīng)的用量，正如國際上目前發(fā)展的趨勢一樣，L-抗壞血酸棕櫚酸酯一般不單獨 使用，而是根據(jù)不同用途與其它抗氧化劑進行復(fù)配，這樣復(fù)配后的抗氧化劑具有增效效應(yīng)， 也就是說它單獨使用具有更好的綜合效用，并可減少用量，降低成本，例如，棕櫚酸維生素C 酯與VE復(fù)配使用，效果更佳，而L-抗壞血酸棕櫚酸酯比VE的價格便宜。
綜上所述，棕櫚酸維生素C酯是一個有效因而有發(fā)展前途的食品添加劑?，F(xiàn)代社 會的人們，已經(jīng)意識到生活越來越難與食品添加劑分開。我相信，經(jīng)過各方努力，該產(chǎn)品在 我國的生產(chǎn)和應(yīng)用會有較大的發(fā)展。 目前，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的生產(chǎn)工藝路線主要有酰氯法、硫酸法、酯交換法和脂 肪酶法。其中酯交換法反應(yīng)溫和、轉(zhuǎn)化率高、成本低，頗具工業(yè)應(yīng)用價值。在文獻已有報道 采用酯交換法合成L-抗壞血酸棕櫚酸酯，但產(chǎn)品分離提純過程沿用硫酸法中加冰水稀釋 分酸法，因為催化劑不能反復(fù)使用，仍伴有大量廢酸生成，污染嚴重。本發(fā)明在在硫酸法工藝基礎(chǔ)上的一種改進，減少了反應(yīng)時間，且催化劑可以重復(fù)利用，減少了廢液排放對環(huán)境的 污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種新型營養(yǎng)性抗氧化劑L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成 方法。 取原料棕櫚酸放入反應(yīng)容器中，向其中加入乙醇和濃硫酸，在恒溫水浴中加熱回 流反應(yīng)后，蒸餾除去過量的乙醇，用Na2C03溶液中和，再用蒸餾水洗滌至中性，然后進行減 壓蒸餾，收集230°C 235°C /80-100kPa餾分。產(chǎn)品為棕櫚酸酯的無色液體。
在室溫下將L-抗壞血酸溶解于適量的濃H^04中，向溶液中緩慢加入棕櫚酸乙酯， 攪拌反應(yīng)，室溫下放置。反應(yīng)完畢后用二氯甲烷萃取，上層萃取液用水洗滌至中性，經(jīng)濃縮、 結(jié)晶、過濾、真空干燥得白色粉末。下層硫酸(含未反應(yīng)的L-抗壞血酸和副產(chǎn)物乙醇)在 常溫下經(jīng)減壓蒸出乙醇后可重復(fù)使用。 本發(fā)明采用酯交換法合成L-抗壞血酸棕櫚酸酯，并對提取、純化工藝進行改進， 解決了硫酸法存在的弊病。該發(fā)明不僅反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時間短，催化劑H2S04可多次重復(fù) 使用，減少了廢酸排放，減少了對環(huán)境的污染，節(jié)約了產(chǎn)品成本，是一種很好的生產(chǎn)L-抗壞 血酸棕櫚酸乙酯的方法，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
一種新型營養(yǎng)性抗氧化劑L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成方法，其特征在于包括以下步驟取原料棕櫚酸放入反應(yīng)容器中，向其中加入乙醇和濃硫酸，在恒溫水浴中加熱回流反應(yīng)，蒸餾除去過量的乙醇，用Na2CO3溶液中和，再用蒸餾水洗滌至中性，然后進行減壓蒸餾，收集230℃～235℃/80-100kPa餾分。產(chǎn)品為棕櫚酸酯的無色液體。在室溫下將L-抗壞血酸溶解于適量的濃H2SO4中，向溶液中緩慢加入棕櫚酸乙酯，攪拌反應(yīng)，室溫下放置。反應(yīng)完畢后用二氯甲烷萃取，上層萃取液用水洗滌至中性，經(jīng)濃縮、結(jié)晶、過濾、真空干燥得白色粉末。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所說的原料棕櫚酸放入反應(yīng)容器中，向其中加入乙醇和濃硫酸，其特征在于所加入的棕櫚酸(m):無水乙醇(v) : h2so4(v) = i : o.08 : 5，且硫酸的濃度為95%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所說的加熱回流反應(yīng)，其特征在于反應(yīng)溫度為25°C，回流反應(yīng)時間 6 8h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1在室溫下將L-抗壞血酸溶解于適量的濃H2S04中，向溶液中緩慢加 入棕櫚酸乙酯，攪拌，室溫下放置反應(yīng)，其特征在于化—抗壞血酸n劇輔乙酷二l : 0.75，攪拌時 間為20分鐘，放置反應(yīng)時間16h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型營養(yǎng)性抗氧化劑L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成方法。首先原料棕櫚酸與乙醇和濃硫酸，在恒溫水浴中加熱回流反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物棕櫚酸乙酯的無色液體。然后在室溫下將L-抗壞血酸和棕櫚酸乙酯，室溫下反應(yīng)。反應(yīng)完畢的上層萃取液經(jīng)洗滌、濃縮、結(jié)晶、過濾、真空干燥得L-抗壞血酸棕櫚酸酯白色粉末。該發(fā)明不僅反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時間短，催化劑H2SO4可多次重復(fù)使用，減少了廢酸排放，減少了對環(huán)境的污染，節(jié)約了產(chǎn)品成本，是一種很好的生產(chǎn)L-抗壞血酸棕櫚酸乙酯的方法，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D307/62GK101759671SQ200810121709
公開日2010年6月30日 申請日期2008年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者吳菁, 陳群 申請人:湖州來色生物基因工程有限公司;吳菁