專利名稱：一種抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明是關于一種抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法。
背景技術：
眾所周知，抗壞血酸脂肪酸酯，例如抗壞血酸十六烷酸酯(即抗壞血酸棕櫚酸酯)、抗壞血酸十四烷酸酯(即抗壞血酸肉豆蔻酸酯)，抗壞血酸十八烷酸酯(即抗壞血酸硬酯酸酯)，抗壞血酸十二烷酸酯(即抗壞血酸月桂酸酯)具有較強的抗氧性，可廣泛用作高脂肪物質，如堅果類、馬鈴薯片，蛋黃醬、人造黃油，其他各種食品，如食用油、肉類、水果、面制品、奶制品及一些化妝用品的抗氧劑。其中，L-抗壞血酸脂肪酸酯，如L-抗壞血酸棕櫚酸酯含有人體必需的營養(yǎng)物質維生素C，并且在較高的溫度下，其營養(yǎng)成分也不被破壞，因此，在一些發(fā)達國家，L-抗壞血酸脂肪酸酯，例如L-抗壞血酸棕櫚酸酯已經(jīng)廣泛使用。在我國，隨著人們生活水平的提高，對食品的質量要求也越來越高，在食品中添加同時具有抗氧作用和營養(yǎng)成分的L-抗壞血酸脂肪酸酯，以取代現(xiàn)有的沒有營養(yǎng)成分，甚至對人體健康有危害的抗氧劑成為必然。
制備抗壞血酸脂肪酸酯有多種方法，用硫酸作為催化劑和溶劑的化學合成法是其中最為常用和經(jīng)濟的方法之一。
US2,350,435描述了一種最普通的合成6-O-抗壞血酸脂肪酸酯的方法，該方法包括將一種脂肪酸溶解于95％硫酸中，并加入過量的抗壞血酸，將反應混合物放置過夜，得到所期望的6-O-抗壞血酸脂肪酸酯，重結晶后的L-抗壞血酸月桂酸酯、L-抗壞血酸肉豆蔻酸酯、L-抗壞血酸棕櫚酸酯和L-抗壞血酸硬酯酸酯的收率在40-50％的水平，然而由于在反應中，L-抗壞血酸過量了25％，L-抗壞血酸轉化成相應的酯的轉化率卻只有32-40％的水平。
US4,151,178公開了一種抗壞血酸脂肪酸酯的方法，該方法包括，制備一種均相混合物，該混合物含有不同量的(1)選自由抗壞血酸的各種異構體組成的組中的一種抗壞血酸，(2)濃度為95-100％的硫酸，和(3)具有12-18個碳原子的飽和脂肪酸，其中，所述脂肪酸以摩爾數(shù)相對于抗壞血酸過量存在，所述脂肪酸和抗壞血酸的摩爾數(shù)之和與所述濃硫酸的摩爾比約為0.1-0.3。使所述混合物反應生成所述脂肪酸酯，并回收所述脂肪酸酯。該方法雖然提高了抗壞血酸脂肪酸酯的收率，但是，由于得到的反應后的混合物中含有未反應的脂肪酸，要想得到目的產(chǎn)物抗壞血酸脂肪酸酯，必須采用非常復雜的分離步驟，并且使用大量易燃易爆的乙醚和石油醚等溶劑。按照其實例的記載，其分離方法如下在攪拌下，將反應后的混合物倒入碎冰中，并冷卻到約5攝氏度進行水解，將水解后的混合物用乙醚進行2次萃取，分離出含有抗壞血酸脂肪酸酯和未反應的脂肪酸的醚層，然后用半飽和鹽水對該醚層進行5次洗滌，用無水硫酸鈉干燥并過濾，用裝有溫水浴的旋轉真空蒸發(fā)器除去溶劑醚，得到含有抗壞血酸脂肪酸酯和未反應的脂肪酸的淡色固體。然后，再用石油醚洗滌得到的固體3次，每次洗滌后過濾，以除去其中的脂肪酸。在25攝氏度和無水硫酸鈣存在下，真空干燥得到的固體，得到抗壞血酸脂肪酸酯粗產(chǎn)品。用乙酸乙酯加石油醚對粗產(chǎn)品進行重結晶，得到分析純抗壞血酸脂肪酸酯。這使得該方法過于復雜，使用的設備眾多，因此成本較高。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術較復雜、成本較高的缺點，提供一種較簡單并且成本較低的抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法。
本發(fā)明提供的抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法包括制備一種含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物，使所述混合物反應，得到含有抗壞血酸脂肪酸酯的反應后的混合物，從反應后的混合物中分離出抗壞血酸脂肪酸酯，其中，在所述混合物中，抗壞血酸與脂肪酸的摩爾比為1至小于1.25，硫酸與抗壞血酸的重量比至少為6，所述分離方法包括在攪拌下，將反應后的混合物與體積用量為硫酸體積用量的2-10倍的冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水混合，進行水解，將水解后的混合物與一種沸點為80-160攝氏度，體積用量為硫酸體積用量的1.5-5倍的芳香族烴類溶劑混合，并加熱該混合物至40-80攝氏度，靜置分層，分離出有機相，冷卻得到的有機相至0-15攝氏度，過濾并干燥得到的固體。
本發(fā)明提供的方法更為簡單并且成本較低。
首先，現(xiàn)有抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法所用的分離過程采用了乙醚作萃取劑，乙醚在硫酸的作用下能發(fā)生質子化，因此，可以溶解較多的硫酸，如果想得到合格的產(chǎn)品，必須用半飽和的鹽水多次洗滌溶解有抗壞血酸脂肪酸酯的醚層，以除去其中過多的硫酸，只靠重結晶時的洗滌是遠遠不夠的。本發(fā)明采用的萃取劑，即沸點為80-160攝氏度的芳香族烴類溶劑與硫酸不發(fā)生任何作用，因此，溶解有抗壞血酸脂肪酸酯的有機層含硫酸的量非常小，帶入產(chǎn)品中的硫酸量更小，可以在重結晶的時候，對溶解有抗壞血酸脂肪酸酯的重結晶溶劑進行洗滌，使溶液的pH值至2-6即可除去硫酸。因此，本發(fā)明提供的方法省去了對醚層進行多次鹽水洗滌的步驟，也省去了干燥的步驟。
其次，由于現(xiàn)有抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法的分離過程中，含有抗壞血酸脂肪酸酯的乙醚層必須經(jīng)加熱，蒸發(fā)掉乙醚，才能得到粗產(chǎn)品，而蒸發(fā)過程既耗費了能源，又易使乙醚泄漏，發(fā)生危險。本發(fā)明所用的沸點為80-160攝氏度的芳香族烴類溶劑，揮發(fā)性比乙醚差得多，不易發(fā)生泄漏，發(fā)生危險事故，并且，該芳香族烴類溶劑具有在較高的溫度下能溶解大量的抗壞血酸脂肪酸酯，而在較低溫度下，則對抗壞血酸脂肪酸酯幾乎不溶的特性，因此，只須，在較高溫度下萃取出抗壞血酸脂肪酸酯，然后降低溫度，抗壞血酸脂肪酸酯即可結晶出來。
第三，現(xiàn)有技術中，由于反應過程不是抗壞血酸過量，就是脂肪酸過量，因此，含有抗壞血酸脂肪酸酯的乙醚層中不僅含有產(chǎn)品抗壞血酸脂肪酸酯，而且，還含有未反應的反應物，這些反應物不能帶進產(chǎn)品中，必須采用石油醚進行多次洗滌，以除去反應物，而本發(fā)明提供的方法中所采用的沸點為80-160攝氏度的芳香族烴類溶劑在萃取產(chǎn)品時，將未反應的反應物同時萃取出來，而在降低溫度時，產(chǎn)品抗壞血酸脂肪酸酯結晶析出，而未反應的反應物卻不析出，仍然留在溶劑中，這樣一次萃取，就達到了完全的分離，因此，也省去了多次用石油醚洗滌固體并過濾的步驟。
第四，與現(xiàn)有抗壞血酸過量的抗壞血酸脂肪酸酯的方法相比，由于本發(fā)明提供的方法使用了較佳的配比，抗壞血酸脂肪酸酯的收率得到明顯提高。
上述一系列步驟的節(jié)省和較佳的配比使得本發(fā)明提供的方法不僅簡單，易于工業(yè)化，而且省去了大量現(xiàn)有方法所必須的設備和操作人員，因此，生產(chǎn)成本得到大幅度降低。
具體實施例方式
按照本發(fā)明提供的方法，所述含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物中，還可以并優(yōu)選含有一種吸水劑，所述吸水劑選自磷的氯化物、磷的氧化物、SO2Cl2、SOCl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、堿金屬的硫酸鹽、堿土金屬的硫酸鹽中的一種或幾種。優(yōu)選為PCl3、PCl5、POCl3、P2O3、P2O5、SO2Cl2、SOCl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、Na2SO4、CaSO4中的一種或幾種。更優(yōu)選為P2O5、SO2Cl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、CaSO4中的一種或幾種。所述吸水劑的用量為硫酸用量的0.1-20重％，優(yōu)選為1-12重％。所述吸水劑可以在反應前加入，也可以在反應過程中加入。吸水劑的加入可以進一步提高抗壞血酸脂肪酸酯的收率。
所述抗壞血酸與脂肪酸的摩爾比為1至小于1.25，優(yōu)選為大于1至1.18。
所述硫酸與抗壞血酸的重量比至少為6，硫酸用量過少，混合物過于粘稠，不適合操作，硫酸的用量過少，反應也不完全，抗壞血酸脂肪酸酯的收率也低，因此，所述硫酸與抗壞血酸的重量比至少為6。隨著硫酸用量的增加，抗壞血酸脂肪酸酯的收率提高，但是當增加至硫酸與抗壞血酸的重量比為15的時候，再增加硫酸的用量，抗壞血酸脂肪酸酯的收率將不再增加，過多硫酸的用量一方面會增加投入，造成不必要的浪費，另一方面，也增加了處理量。因此，所述硫酸與抗壞血酸的重量比優(yōu)選為8-15，更優(yōu)選為8-12。
所述抗壞血酸選自抗壞血酸各種異構體中的一種或幾種，抗壞血酸各種異構體為本領域技術人員所公知，如L-抗壞血酸、L-異抗壞血酸、D-抗壞血酸和/或D-異抗壞血酸，優(yōu)選為L-抗壞血酸，即維生素C。
所述脂肪酸為本領域技術人員所公知，如含有10-20個碳原子的脂肪酸，優(yōu)選為含有12-18個碳原子的脂肪酸中的一種或幾種，特別是棕櫚酸、肉豆蔻酸、硬酯酸和月桂酸中的一種或幾種。
所述硫酸為95-100重％的硫酸，優(yōu)選為95-99.5重的硫酸。
除本發(fā)明所述各物質用量以外，制備含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物的方法并使該混合物發(fā)生反應的條件為常規(guī)的方法和條件。如可以在室溫下，先將抗壞血酸和脂肪酸中的一種加入到硫酸中，在攪拌下升溫至反應溫度，再一次性或分批加入另外一種物質，或者在升溫過程中，一次性或分批加入另外一種物質。也可以在室溫下，將抗壞血酸和脂肪酸一起加入到硫酸中，在攪拌下升溫至反應溫度進行反應。所述使含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物反應的條件為本領域技術人員所公知，一般來說該條件包括反應溫度為20-60攝氏度，優(yōu)選為30-50攝氏度，反應時間為2-36小時，優(yōu)選為4-30小時。
將反應后的混合物與冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水混合時，冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水的體積用量為硫酸體積用量的2-10倍，優(yōu)選為3-6倍。
所述芳香族烴類溶劑的沸點為80-160攝氏度，優(yōu)選為100-160攝氏度。所述芳香族烴類溶劑的體積用量為硫酸體積用量的1.5-5倍，優(yōu)選為2-3重％。加熱所述芳香族烴類溶劑與水解后混合物的溫度為40-90攝氏度，優(yōu)選為50-70攝氏度。所述芳香族烴類溶劑優(yōu)選苯(其沸點為80攝氏度)，甲苯(其沸點為110攝氏度)、乙苯(其沸點為136攝氏度)、異丙苯(其沸點為152攝氏度)、間-二甲苯(其沸點為139攝氏度)、對-二甲苯(其沸點為138攝氏度)、鄰-二甲苯(其沸點為144攝氏度)中的一種或幾種。更優(yōu)選為甲苯、乙苯，間-二甲苯、對-二甲苯、鄰-二甲苯中的一種或幾種。
靜置分層后，將有機相冷卻到的溫度為0-15攝氏度，優(yōu)選為5-10攝氏度。
干燥固體的方法為本領域技術人員所公知，所述干燥可以采用直接涼干的方法，也可以采用在真空下干燥的方法，可以采用在干燥劑存在下干燥的方法，也可以采用在50-80攝氏度烘干的方法。一般采用涼干的方法或烘干的方法。
干燥后得到的固體是一種粗產(chǎn)品，通過重結晶可以得到符合國家衛(wèi)生標準的精制產(chǎn)品。因此，本發(fā)明提供的方法還可以包括一個重結晶的過程，所述重結晶的方法為本領域技術人員所公知。一般來說，重結晶的過程如下，將粗產(chǎn)品溶于40-90攝氏度，優(yōu)選40-75攝氏度的溶劑中，用同溫度的去離子水洗滌溶液至pH值為2-6，優(yōu)選為3-5(以除去制備過程引入的少量硫酸)，冷卻得到的溶液至0-20攝氏度，優(yōu)選為1-15攝氏度，過濾并干燥得到的固體，所述溶劑的重量用量為粗產(chǎn)品重量的1.5-5倍，優(yōu)選為2-4倍。所述溶劑為本領域技術人員所公知，如可以是乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯中的一種或幾種，優(yōu)選為乙酸乙酯。
下面的實施例將對本發(fā)明做進一步說明，但并不以任何形式限制本發(fā)明。
實例1本實例說明本發(fā)明提供的方法。
在裝有溫度計、攪拌器和回流管的500毫升三頸瓶中，加入250毫升市售濃硫酸(濃度為95-98重％)，在攪拌下加入50克(0.28摩爾)L-抗壞血酸(醫(yī)藥級，純度為≥99重％)，溶解完全后升溫至30攝氏度，分三次加入64克(0.25摩爾)棕櫚酸(工業(yè)一級，純度為≥98重％)，第一次加入25克，加完后，在40攝氏度下反應1小時，第二次加入20克，加完后，在40攝氏度下反應1小時，第三次加入19克，加完后，在40攝氏度下繼續(xù)反應4小時，得到含L-抗壞血酸棕櫚酸酯的反應后的混合物。其中，L-抗壞血酸與棕櫚酸的摩爾比為1.12，硫酸與抗壞血酸的重量比為10。
在一個2升的萃取器中，加入1升2攝氏度的去離子水，在攪拌下，加入得到的含L-抗壞血酸棕櫚酸酯的反應后的混合物(這里去離子水的體積用量為硫酸體積用量的3倍)。加完后繼續(xù)攪拌均勻，然后，加入500毫升(體積用量為硫酸體積用量的2倍)的萃取劑甲苯(工業(yè)一級)，在攪拌下升溫至60攝氏度，靜置分層。分去水相，將有機相冷卻至5攝氏度，在溶液底部析出固體結晶。結晶完全后，過濾，將濾餅涼干，得到L-抗壞血酸棕櫚酸酯粗產(chǎn)品。
將得到的L-抗壞血酸棕櫚酸酯粗產(chǎn)品溶于55攝氏度250毫升乙酸乙酯中，用55攝氏度去離子水洗滌溶液至pH值為3-4，分去水層，將乙酸乙酯層冷卻到5攝氏度，結晶完全后，過濾，將得到的濾餅在50攝氏度下烘干，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯68克，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為65.7重％。其性質如表1和2所示，為了對比，表1和2中還列出了國家標準數(shù)信(GB16314-1996)。
其中，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率＝(得到的L-抗壞血酸棕櫚酸酯的摩爾數(shù)/加入的棕櫚酸的摩爾數(shù))×L-抗壞血酸棕櫚酸酯的分子量×100％。
實例2本實例說明本發(fā)明提供的方法。
按實例1的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，不同的是，在第二次加入棕櫚酸前，還加入了12克吸水劑P2O5(是硫酸用量的2.4重％)，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯75克，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為72.5重％。其性質如表1和2所示。
實例3本實例說明本發(fā)明提供的方法。
按實例1的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，不同的是，在加入L-抗壞血酸前，還加入了25毫升含SO320-23重％的發(fā)煙硫酸吸水劑(是硫酸用量的9.5重％)，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯78克，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為75.4重％。其性質如表1和2所示。
實例4本實例說明本發(fā)明提供的方法。
按實例1的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，不同的是，在加入L-抗壞血酸前，還加入了15克吸水劑無水CaSO4(是硫酸用量的3重％)，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯71克，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為68.6重％。其性質如表1和2所示。
實例5本實例說明本發(fā)明提供的方法。
按實例1的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，不同的是，硫酸、抗壞血酸和棕櫚酸的加入量分別為300毫升、50克和63克(硫酸與抗壞血酸的重量比為11，抗壞血酸與棕櫚酸的摩爾比為1.15)，棕櫚酸一次性在室溫加入，反應溫度為30攝氏度，反應時間為24小時，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯62克，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為60.96重％。其性質如表1和2所示。
實例6本實例說明本發(fā)明提供的方法。
在裝有溫度計、攪拌器和回流管的500毫升三頸瓶中加入245毫升市售濃硫酸(同實例1)，在攪拌下加入50克(0.28摩爾)L-抗壞血酸(同實例1)，溶解完全后升溫至40攝氏度，分2次加入69克(0.27摩爾)棕櫚酸(同實例1)，第一次加入36克，加完后，在40攝氏度下反應1.5小時，第二次加入33克，加完后，在40攝氏度下繼續(xù)反應5.5小時，得到含L-抗壞血酸棕櫚酸酯的反應后的混合物。其中，L-抗壞血酸與棕櫚酸的摩爾比為1.05，硫酸與抗壞血酸的重量比為9。
在一個2升的萃取器中，加入982毫升4攝氏度的去離子水，在攪拌下，加入得到的含L-抗壞血酸棕櫚酸酯的反應后的混合物(這里去離子水體積用量為硫酸體積用量的4倍)。加完后繼續(xù)攪拌均勻，然后，加入735毫升(體積用量為硫酸體積用量的3倍)的萃取劑乙苯(化學純)，在攪拌下升溫至70攝氏度，靜置分層。分去水相，將有機相冷卻至10攝氏度，在溶液底部析出固體。結晶完全后，過濾，將濾餅涼干，得到L-抗壞血酸棕櫚酸酯粗產(chǎn)品。
將得到的L-抗壞血酸棕櫚酸酯粗產(chǎn)品溶于60攝氏度250毫升乙酸乙酯中，用60攝氏度去離子水洗滌溶液至pH值為3-4，分去水層，將乙酸乙酯層冷卻到10攝氏度，結晶完全后，過濾，將得到的濾餅在60攝氏度下烘干，得到精制的L-抗壞血酸棕櫚酸酯74克。L-抗壞血酸棕櫚酸酯的收率為66.3重％。其性質如表1和2所示。
表1

表2

表1的結果表明，采用本發(fā)明提供的方法制備出來的L-抗壞血酸棕櫚酸酯完全符合國家標準。
實例7本實例說明本發(fā)明提供的方法。
按實例1的方法制備L-抗壞血酸脂肪酸酯，不同的是用等摩爾量的月桂酸代替棕櫚酸，并且加入了25毫升含SO320-23重％的發(fā)煙硫酸吸水劑，得到精制的L抗壞血酸月桂酸酯70克，收率為78.2重％。精制的L抗壞血酸月桂酸酯熔點為105-109攝氏度。
權利要求
1.一種抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法，該方法包括制備一種含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物，使所述混合物反應，得到含有抗壞血酸脂肪酸酯的反應后的混合物，從反應后的混合物中分離出抗壞血酸脂肪酸酯，其特征在于，在所述混合物中，抗壞血酸與脂肪酸的摩爾比為1至小于1.25，硫酸與抗壞血酸的重量比至少為6，所述分離方法包括在攪拌下，將反應后的混合物與體積用量為硫酸體積用量的2-10倍的冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水混合，進行水解，將水解后的混合物與一種沸點為80-160攝氏度，體積用量為硫酸體積用量的1.5-5倍的芳香族烴類溶劑混合，并加熱該混合物至40-80攝氏度，靜置分層，分離出有機相，冷卻得到的有機相至0-15攝氏度，過濾并干燥得到的固體。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含有95-100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物中還含有一種吸水劑，所述吸水劑選自磷的氯化物、磷的氧化物、SO2Cl2、SOCl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、堿金屬的硫酸鹽、堿土金屬的硫酸鹽中的一種或幾種，所述吸水劑的用量為硫酸用量的0.1-20重％。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述吸水劑選自PCl3、PCl5、POCl3、P2O3、P2O5、SO2Cl2、SOCl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、Na2SO4、CaSO4中的一種或幾種。
4.根據(jù)權利要求3所述的方法，其特征在于，所述吸水劑選自P2O5、SO2Cl2、HSO3Cl、發(fā)煙硫酸、CaSO4中的一種或幾種。
5.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述吸水劑的用量為硫酸用量的1-12重％。
6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗壞血酸與脂肪酸的摩爾比為大于1至1.18。
7.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸與抗壞血酸的重量比為8-15。
8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其特征在于，所述硫酸與抗壞血酸的重量比為8-12。
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗壞血酸選自L-抗壞血酸、L-異抗壞血酸、D-抗壞血酸和/或D-異抗壞血酸。
10.根據(jù)權利要求9所述的方法，其特征在于，所述抗壞血酸為L-抗壞血酸。
11.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸為含有10-20個碳原子的脂肪酸中的一種或幾種。
12.根據(jù)權利要求11所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸為含有12-18個碳原子的脂肪酸中的一種或幾種。
13.根據(jù)權利要求12所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸為棕櫚酸、肉豆蔻酸、硬酯酸和月桂酸中的一種或幾種。
14.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸為95-99.5重％的硫酸。
15.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，將反應后的混合物與冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水混合時，冰和/或溫度為5攝氏度以下的去離子水的體積用量為硫酸體積用量的3-6倍。
16.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳香族烴類溶劑的沸點為100-160攝氏度，所述芳香族烴類溶劑的體積用量為硫酸體積用量的2-3倍。
17.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，加熱所述芳香族烴類溶劑與水解后混合物的溫度至50-70攝氏度。
18.根據(jù)權利要求1、16或17所述的方法，其特征在于，所述芳香族烴類溶劑選自甲苯、乙苯，間-二甲苯、對-二甲苯、鄰-二甲苯中的一種或幾種。
19.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，靜置分層后，將有機相冷卻到的溫度為5-10攝氏度。
20.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，該方法還包括一個將權利要求1得到的產(chǎn)品進行重結晶的過程，重結晶的過程如下將權利要求1得到的產(chǎn)品溶于40-90攝氏度的溶劑中，用同溫度的去離子水洗滌溶液至pH值為2-6，冷卻得到的溶液至0-20攝氏度，過濾并干燥得到的固體，所述溶劑的重量用量為權利要求1得到的產(chǎn)品重量的1.5-5倍，所述溶劑選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯中的一種或幾種。
21.根據(jù)權利要求20所述的方法，其特征在于，重結晶的過程如下將權利要求1得到的產(chǎn)品溶于40-70攝氏度的溶劑中，用同溫度的去離子水洗滌溶液至pH值為3-5，冷卻得到的溶液至1-15攝氏度，過濾并干燥得到的固體，所述溶劑的重量用量為權利要求1得到的產(chǎn)品重量的2-4倍，所述溶劑為乙酸乙酯。
22.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應的條件包括反應溫度為20-60攝氏度，反應時間為2-36小時。
23.根據(jù)權利要求22所述的方法，其特征在于，所述反應的條件包括反應溫度為30-50攝氏度，反應時間為4-30小時。
全文摘要
一種抗壞血酸脂肪酸酯的制備方法包括制備一種含有95－100重％硫酸、抗壞血酸和脂肪酸的混合物，使所述混合物反應，得到含有抗壞血酸脂肪酸酯的反應后的混合物，從中分離出抗壞血酸脂肪酸酯，抗壞血酸與脂肪酸的摩爾比為1至小于1.25，硫酸與抗壞血酸的重量比至少為6，將反應混合物與體積用量為硫酸體積用量2－10倍的冰和/或溫度為5攝氏度以下的水混合，然后與一種芳香族烴類溶劑混合并加熱該混合物，冷卻得到的有機相，過濾并干燥得到的固體。
文檔編號C07D307/00GK1428339SQ0114345
公開日2003年7月9日 申請日期2001年12月28日 優(yōu)先權日2001年12月28日
發(fā)明者閻建斌, 陳東 申請人:北京晨奧高科技發(fā)展有限公司