專利名稱：：(SiH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Fe(CO)<sub>4</sub>的合成方法及其應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及金屬有機配合物的合成方法，具體地說是涉及(SiH3)2Fe(C0)4合成方法及其在制備FeSi2薄膜材料方面的應用。二、
背景技術：
(現(xiàn)有技術)對于產品(SiH3)2Fe(C0)4文獻上己有報道(B.J.Aylett,J.M.Campbell,andA.Walton,J.Chem.Soc.(A),19692110-2113)方程如下2H3SiI+Na2Fe(C0)4_^(SiH3)2Fe(C0)4+2Nal將H3Sil與丁烷的混和氣通入到Na2Fe(C0)4中，然后緩慢升至室溫反應十分鐘后得到產品(SiH3)2Fe(CO)4與Nal的混和物升華后得到產品(SiH3)2Fe(CO)4，該反應的缺點是所用的原料為氣體很難操作，而且H3Sil很難買到，價格比較昂貴。本發(fā)明所用的原料易得，價格便宜，合成工藝相對簡單。對于方法目前合成這些配合物一般要在無水無氧條件下進行。對于應用用該化合物作為前驅體可以在較溫和的條件下制備FeSi2薄膜。三、發(fā)明目的-1、發(fā)明的目的本發(fā)明的目的是提供一種新的合成方法來合成(SiH:i)2Fe(C0)4，及其在制備FeSi2薄膜材料方面的應用。2、技術方案本發(fā)明的配合物用下述通式表示<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>一種合成金屬有機配合物(SiH3)2Fe(CO)4的方法，其特征在于合成步驟如下(1)首先將Fe2(C0)9或者Fe3(C0)12與HSiCl3在密閉的體系下在50-15(TC下反應，得到(SiCl》2Fe(CO)4。(2)然后將得到的(SiCl3)2Fe(C0)4在氮氣保護下打開，在溶劑中用還原劑將其還原，抽干溶劑后在高真空度下升華得到本發(fā)明產物白色固體。其化學反應式如下(1)Fe2(CO)9+4SiCl3H50-150。C2(SiCl3)2Fe(CO)4+CO+3H2或Fe3(C0)u+6SiCl3H50-150。C3(SiCl3)2Fe(CO)4+3H:還原劑(SiCl3)2Fe(CO)4(SiH3)2Fe(CO)4上述合成(SiH3)2Fe(C0)4配合物的方法，其特征在于在步驟(1)中在氮氣保護下的密閉體系中反應24-96小時。上述合成(SiH:,)2Fe(C0)4配合物的方法，其特征在在步驟(2)中所述的溶劑為正已烷、四氫呋喃或乙醚中的一種。上述合成(SiH丄Fe(C0)4配合物的方法，其特征在于在步驟(2)中所述的還原劑為Li朋.,、LiAlH4、NaH、國4、LiH或四氫硼酸鋁[A1(BH4)3]中的一種。上述合成(SiH3)2Fe(C0h配合物的方法，其特征在于在步驟(2)中所述的升華是在高真空度2.5mraHg，25'C下升華得到白色固體產物。上述合成的(SiH3)2Fe(CO)4配合物在制備FeS"材料中的應用。產品用紅外，核磁，元素分析等手段進行表征，證明是我們預期所要的化合物。3、有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有的合成方法相比具有顯著的優(yōu)點，文獻報道的合成方法所用的原料為氣體(SiHaI)，而且很難制備和保存，不適合大量生產。本發(fā)明所用的原料為固體和液體，原料易得，價格便宜，而且操作比較方便，合成工藝簡單。四、具體的實施方式實施例1將Fe:,(C0),"lg,2.0mmol)與HSiCl3(10mL,100mmol)在氮氣保護下密封在100mL的玻璃管內在70'C下反應24h，得到淡黃色晶體和溶液。在氮氣保護下抽去過量的SiHCl3,加入少量乙醚得到淡黃色溶液和淺黃色固體。在裝有恒壓滴液漏斗的Schlenk管中加入3gLiAlH,及20mL的乙醚。在冰水浴中將上述乙醚溶液及固體緩慢滴加到還原劑中。滴加完之后緩慢升至室溫，30min后升至30'C反應lh。過濾得金黃色溶液，抽干溶劑得到淡黃色固體，最后在2.5mraHg,25'C升華得到白色固體。Fe3(CO)12+SiCl3H*(SiCl3)2Fe(CO)<*(SM3)2Fe(CO)4實施例2100。CLiHFe3(CO)12+SiCl3H-(SiCl3)2Fe(CO)4讀,3)2Fe(CO)4乙鵬將Fe"C0)12(1g,2.0畫l)與HSiCl3(10mL,100mmol)在氮氣保護下密封在100mL的玻璃管內在100'C下反應36h，得到淡黃色晶體和溶液。在氮氣保護下打開封管，將里面的固體和液體倒入Schlenk管中抽干得到淡黃色固體，加入少量乙醚得到淡黃色溶液和淺黃色固體。在裝有恒壓滴液漏斗的Schlenk管中加入4gLiH及20mL的乙醚。在冰水浴中將上述乙醚溶液及固體緩慢滴加到還原劑中。滴加完之后緩慢升至室溫，30min后升至30'C反應1h。過濾得金黃色溶液，抽干溶劑得到淡黃色固體，最后在2.5mmHg，25'C升華得到白色固體。實施例380'CNaBH4Fe2(CO)9+SK^H-^(SiCl3)2Fe(CO)4~;;;^(SiH3)2Fe(CO)4將Fe2(C0)9(1g，2.7mmol)與HSiCl3(10mL,100mmol)在氮氣保護下密封在IOOmL的玻璃管內在80'C下反應48h，得到淡黃色晶體和溶液。在氮氣保護下打開封管，將里面的固體和液體倒入Schlenk管中抽干得到淡黃色固體，加入少量THF得到淡黃色溶液和淺黃色固體。在裝有恒壓滴液漏斗的Schlenk管中加入4gNaB仏及20mL的THF。在冰水浴中將上述THF溶液及固體緩慢滴加到還原劑中。滴加完之后緩慢升至室溫，30min后升至30'C反應1h。過濾得金黃色溶液，抽干溶劑得到淡黃色固體，最后在2.5mmHg，25'C升華得到白色固體。實施例4100'CNaBH4Fe2(CO)9+SiCl3H-(SiCl3)2Fe(CO)4工戰(zhàn),(SiH3)2Fe(CO)4將Fe2(CO)9(1g,2.7咖ol)與HSiCl3(10mL，100腦ol)在氮氣保護下密封在100mL的玻璃管內在100'C下反應76h，得到淡黃色晶體和溶液。在氮氣保護下打開封管，將里面的固體和液體倒入Schlenk管中抽干得到淡黃色固體，加入少量正己烷得到淡黃色溶液和淺黃色固體。在裝有恒壓滴液漏斗的Schlenk管中加入4gNaBH4及20mL的正己烷。在冰水浴中將上述正己烷溶液及固體緩慢滴加到還原劑中。滴加完之后緩慢升至室溫，30min后升至30。C反應1h。過濾得金黃色溶液，抽千溶劑得到淡黃色固體，最后在2.5mmHg，25。C升華得到白色固體。產品用紅外，核磁，元素分析等手段進行表征，證明是我們預期所希望的化合物。權利要求1、一種合成金屬有機配合物(SiH3)2Fe(CO)4的方法，其特征在于合成步驟如下(1)首先將Fe2(CO)9或者Fe3(CO)12與HSiCl3在密閉的體系下在50-150℃下反應，得到(SiCl3)2Fe(CO)4。(2)然后將得到的(SiCl3)2Fe(CO)4在氮氣保護下打開，在溶劑中用還原劑將其還原，抽干溶劑后在高真空度下升華得到本發(fā)明產物白色固體。其化學反應式如下(1)<chemistry-cwuid="To-be-replaced">Fe<sb>2</sb>(C0)<sb>9</sb>+4SiCl<sb>3</sb>H<chfheight="32"width="80"align="middle"arrowtype="SINGLE"><upper><![CDATA[50-150℃]]></upper></chf>2(SiCl<sb>3</sb>)<sb>2</sb>Fe(CO)<sb>4</sb>+CO+3H<sb>2</sb></reaction><!--imgid="icf0001"file="A2007100246300002C1.gif"wi="130"he="8"top="75"left="37"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/-->或<chemistry-cwuid="To-be-replaced">Fe<sb>3</sb>(CO)<sb>12</sb>+6SiCl<sb>3</sb>H<chfheight="32"width="80"align="middle"arrowtype="SINGLE"><upper><![CDATA[50-150℃]]></upper></chf>3(SiCl<sb>3</sb>)<sb>2</sb>Fe(CO)<sb>4</sb>+3H<sb>2</sb></reaction><!--imgid="icf0002"file="A2007100246300002C2.gif"wi="120"he="8"top="89"left="41"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/-->(2)<chemistry-cwuid="To-be-replaced">(SiCl<sb>3</sb>)<sb>2</sb>Fe(CO)<sb>4</sb><chfheight="32"width="80"align="middle"arrowtype="SINGLE"><upper><![CDATA[還原劑]]></upper><lower><![CDATA[溶劑]]></lower></chf>(SiH<sb>3</sb>)<sb>2</sb>Fe(CO)<sb>4</sb>.</reaction><!--imgid="icf0003"file="A2007100246300002C3.gif"wi="98"he="12"top="101"left="37"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/-->2、根據(jù)權利要求1所述合成(SiH3)2Fe(C0)4配合物的方法，其特征在于在步驟(1)中在氮氣保護下的密閉體系中反應24-96小時。3、根據(jù)權利要求1所述合成(SiH丄Fe(C0)4配合物的方法，其特征在于在步驟(2)中所述的溶劑為正已烷、四氫呋喃或乙醚中的一種。4、根據(jù)權利要求1所述合成(SiH3)2Fe(C0)4配合物的方法，其特征在于在步驟(2)中所述的還原劑為LiBH4、LiAlH4、NaH、隨4、LiH或四氫硼酸鋁[A1(BH4)3]中的一種。5、根據(jù)權利要求1所述合成(SiH3)2Fe(C0)4配合物的方法,其特征在于在步驟(2)中所述的升華是在高真空度2.5mmHg，25'C下升華得到白色固體產物。6、如權利要求1所述合成的(SiH^Fe(C0)4配合物在制備FeSi2材料中的應用。全文摘要本發(fā)明公開了一種新的方法來合成金屬有機配合物(SiH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Fe(CO)<sub>4</sub>及其在制備FeSi<sub>2</sub>薄膜材料方面的應用，其化合物的結構如下將Fe<sub>2</sub>(CO)<sub>9</sub>或者Fe<sub>3</sub>(CO)<sub>12</sub>與HSiCl<sub>3</sub>在密閉的體系下于50-150℃下反應24～96h，之后在氮氣保護下打開，在溶劑中用還原劑將其還原，抽干溶劑后升華(2.5mmHg，25℃)得到白色固體。產品用紅外，核磁，元素分析等手段進行表征，證明是我們預期所要的化合物。文檔編號C07F15/00GK101182334SQ200710024630公開日2008年5月21日申請日期2007年6月26日優(yōu)先權日2007年6月26日發(fā)明者張義穎,林明燈,沈應中,沈鴻烈,寧王,弦陶申請人:南京航空航天大學