專利名稱：：催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法。背兼技術(shù)目前制乙烯丙烯的最主要的方法是蒸汽熱裂解。所采用最多的原料是石腦油。但蒸汽熱裂解石腦油存在著反應(yīng)溫度高，工藝條件苛刻，對設(shè)備尤其是爐管材料要求高，損耗大的缺點(diǎn)。為此人們開展了各種有意義的研究，其中催化裂解是最有吸引力，也是最有前途的一項(xiàng)。目標(biāo)在于尋找一種合適的裂解催化劑，提高乙烯丙烯的選擇性，降低反應(yīng)溫度，同時(shí)可以在乙烯丙烯的收率上有一定的靈活性。從現(xiàn)有的文獻(xiàn)來看，多數(shù)催化裂解研究者多用高硅鋁比的分子篩作催化材料，而且用高價(jià)態(tài)的金屬離子進(jìn)行交換和浸漬。但分子篩催化劑具有水熱穩(wěn)定性差，難以再生的缺點(diǎn)。美國專利USP6211104和國內(nèi)專利CN1504540A采用一種含1070重量％粘土，585重量％無機(jī)氧化物，150重量％分子篩組成催化劑，對傳統(tǒng)蒸汽熱裂解的各種原料，顯示出了很好的轉(zhuǎn)化為輕烯烴的活性，尤其是乙烯。用的分子篩，是由高硅鋁比的025重量y。Y沸石或具有MFI結(jié)構(gòu)的ZSM分子篩，由磷/Al、Mg或Ca浸漬而成，基本上也屬于單純分子篩類催化劑。除此以外，人們用氧化物作催化劑。美國Phillips公司的專利US4620051和US4705769采用了以氧化錳或氧化鐵為活性組分，添加了稀土元素La，以及堿土金屬M(fèi)g的氧化物催化劑，裂解C3、C4原料。Mn，Mg/Al203催化劑在實(shí)驗(yàn)室的固定床反應(yīng)器中，70(TC，水與丁烷的摩爾比為1:1，丁垸的轉(zhuǎn)化率可達(dá)80%，乙烯，丙烯的選擇性為34%和20%。該兩個(gè)專利聲稱也可以用石腦油和流化床反應(yīng)器。意大利恩尼切姆公司的專利CN1317546A涉及化學(xué)式為12CaO7Al203的蒸汽裂解反應(yīng)催化劑。原料可以用石腦油，操作溫度72080(TC，在1.11.8個(gè)大氣壓下，接觸時(shí)間0.070.2秒，乙烯和丙烯的產(chǎn)率可達(dá)43%。前蘇聯(lián)專利USSRPatl298240.1987用負(fù)載于浮石或陶瓷上的2。03和釩酸鉀，溫度660780。C中型裝置上空速為25小時(shí)"，水/直餾汽油重量比1:1。以正構(gòu)烷烴C7~17烴，環(huán)己烷，直餾汽油為原料，乙烯產(chǎn)率可達(dá)到46%，丙烯8.8%。中國專利CN1480255A介紹一種氧化物催化劑，用石腦油為原料，在78(TC下催化裂解制乙烯丙烯，雙烯收率可達(dá)到47%。綜上所述，分子篩作為主要的裂解催化劑受到了人們的重視，但復(fù)合分子篩與氧化物混合使用的例子，還未見報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)催化裂解制乙烯丙烯中反應(yīng)溫度較高、催化劑低溫活性低和乙烯丙烯收率較低的問題，提供一種新的催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法。使用該方法催化裂解石腦油制乙烯丙烯，具有可以降低催化裂解溫度，且可以同時(shí)保持高乙烯丙烯的收率的特點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，以組份為C4C1()烴的石腦油為原料，在反應(yīng)溫度為550700°C，反應(yīng)壓力為0.0010.5MPa，重量空速為0.14小時(shí)"，水/石腦油重量比為0.54:1的條件下，進(jìn)行催化裂解反應(yīng)生成乙烯丙烯，其中所述的催化劑以選自Si02或復(fù)合分子篩中的至少一種為載體，含有以原子比計(jì)化學(xué)式如下的組合物-AaBbPcOx式中A選自稀土元素中的至少一種；B選自元素周期表VID、IB、IIB、VHB、VIB、IA或IIA中的至少一種元素；a的取值范圍為0.010.5;b的取值范圍為0.010.5;c的取值范圍為0.010.5;X為滿足催化劑中各元素化合價(jià)所需的氧原子總數(shù)；復(fù)合分子篩為ZSM-5、Y沸石、e沸石、MCM-22、SAPO-34或絲光沸石中的至少兩種分子篩共同生長成的復(fù)合物；其中催化劑中載體的用量以重量百分比計(jì)為催化劑重量的1070%。上述技術(shù)方案中，a的取值優(yōu)選范圍為0.010.3;b的取值優(yōu)選范圍為0.010.3;c的取值優(yōu)選范圍為0.010.3。稀土元素的優(yōu)選方案為選自La或Ce中的至少一種。V1D族元素的優(yōu)選方案為選自Fe、Co或Ni中的至少一種；IB元素的優(yōu)選方案為選自Cu或Ag中的至少一種；IIB元素的優(yōu)選方案為選自Zn;VEB元素的優(yōu)選方案為選自Mn;VIB元素的優(yōu)選方案為選自Cr、Mo或其混合物；IA元素的優(yōu)選方案為選自Li、Na或K中的至少一種；IIA元素的優(yōu)選方案為選自Mg、Ca、Ba或Sr中的至少一種。復(fù)合分子篩的優(yōu)選方案為選自ZSM-5/絲光沸石、ZSM-5/Y沸石或ZSM-5/p沸石中的至少一種；復(fù)合分子篩的硅鋁摩爾比Si02/Al203優(yōu)選范圍為10500，更優(yōu)選范圍為20300;催化劑中復(fù)合分子篩的用量以重量百分比計(jì)優(yōu)選范圍為催化劑重量的1060%，更優(yōu)選范圍為2050%。反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍為600650'C;反應(yīng)壓力優(yōu)選范圍為0.020.2MPa;反應(yīng)重量空速優(yōu)選范圍為0.52小時(shí)"；水/石腦油重量比優(yōu)選范圍為23:1。本發(fā)明涉及的催化劑制備，所用的原料A類元素用的是相應(yīng)的硝酸鹽、草酸鹽、或氧化物。B類元素用的是相應(yīng)的硝酸鹽、草酸鹽、乙酸鹽或可溶性鹵化物。所用的磷元素來源于磷酸、磷酸三銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨。催化劑制備方法中，活性元素可以浸漬在復(fù)合分子篩上，也可以直接和復(fù)合分子篩均勻混合后成型。制備催化劑的成形方式是將加入了各組分元素和載體的槳液，在7080'C的水浴上加熱回流5小時(shí)后進(jìn)行噴霧干燥。得到的粉末在馬福爐中焙燒，溫度為600~750°C，焙燒時(shí)間為310小時(shí)。本發(fā)明由于采用了具有酸性、擇形性和高比表面積的復(fù)合分子篩作為裂解助劑，有利于烴類原料按正碳離子機(jī)理裂解，多產(chǎn)低碳烯烴，同具有氧化還原性的活性組份配合，產(chǎn)生協(xié)同作用，在相對較低溫度(58065(TC)下，達(dá)到較好的催化裂解效果，獲得的乙烯丙烯收率可達(dá)46%，取得了較好的技術(shù)效果。為了考評本發(fā)明所涉及的催化劑活性，用石腦油(具體指標(biāo)見表l)為原料。反應(yīng)的溫度范圍為58065(TC，重量空速為0.52小時(shí)"，水/石腦油重量比為0.53:1。流化床反應(yīng)器的內(nèi)徑為39毫米，反應(yīng)壓力00.2MPa。表1石腦油原料指標(biāo)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1取硝酸鐵16.2克，硝酸鈷7.86克，硝酸鉻12.23克，硝酸鑭2.4克將它們一起溶解于250毫升水中，得到溶液A。溶解4.65克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入A溶液中，攪拌均勻，得到漿液B。將漿液B置于708(TC水浴上加熱，加入重量比40%(下同)的二氧化硅溶膠50克，回流5小時(shí)，用噴霧干燥設(shè)備將槳液干燥成型。將干燥后的粉末，置于馬福爐中升溫至740。C，灼燒5小時(shí)。冷卻后得催化劑，再將催化劑過100目篩。得到催化劑化學(xué)式為Feo.nCo謹(jǐn)Cr謹(jǐn)Lao.o4Pao50x+載體31.57重量％在以下條件下進(jìn)行催化劑活性評價(jià)39毫米內(nèi)徑的流化床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度650'C，壓力0.02MPa。水/石腦油重量比3:1，催化劑裝量為20克，重量空速為1小時(shí)'1。收集氣體產(chǎn)物，進(jìn)行氣相色譜分析，產(chǎn)物分布及雙烯收率見表2。表2氣相產(chǎn)物分布及雙烯產(chǎn)率<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例2按實(shí)施例1的方法制得漿液B，直接加入同樣的二氧化硅，不需負(fù)載過程，攪拌均勻后直接噴霧成型，制得催化劑組成同實(shí)施例1。按實(shí)施例l的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例3取284克偏硅酸鈉，用300克蒸餾水溶解成溶液a，取33.3克硫酸鋁，用100克蒸餾水制成溶液B，把b溶液緩慢倒入A溶液中，強(qiáng)力攪拌，然后加入24.4克乙二胺，攪拌30分鐘后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在u.5，控制溶膠的摩爾配比為si:Al:乙二胺h2o=i:0.1:0.4:40，把混合溶液放入高壓釜中，在170'C保溫40小時(shí)，然后取出水洗2次、120'C烘干4小時(shí)、550'C焙燒3小時(shí)，制得zsm-5和絲光沸石的復(fù)合分子篩。用濃度為5%的硝酸銨溶液，在70'C交換兩次，然后焙燒，重復(fù)兩次后制得氫型zsm-5/絲光沸石復(fù)合分子篩。按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入Si02/Al203摩爾比為20的ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩15克和二氧化硅溶膠12.5克，再按相同的辦法制得催化劑。按實(shí)施例l的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例4取284克偏硅酸鈉，用300克蒸餾水溶解成溶液a，取33.3克硫酸鋁，用100克蒸餾水制成溶液b，把b溶液緩慢倒入a溶液中，強(qiáng)力攪拌，然后加入24.4克乙二胺，攪拌一段時(shí)間后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在12左右，加入5克Y沸石晶種，控制溶膠的摩爾配比為Si:ai:乙二胺h2o=i:o.i:0.4:40，把混合溶液放入高壓釜中，在150'c保溫36小時(shí)，然后取出水洗2次、12(TC烘干4小時(shí)、55(TC焙燒3小時(shí)，制得zsm-5和y沸石的復(fù)合分子篩。用濃度為5%的硝酸銨溶液，在7(TC交換兩次，然后焙燒，重復(fù)兩次后制得氫型ZSM-5/Y沸石復(fù)合分子篩。按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入SiO2/Al2O3摩爾比為20的ZSM-5/Y沸石復(fù)合分子篩15克和二氧化硅溶膠12.5克，再按相同的辦法制得催化劑。按實(shí)施例1的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例5取284克偏硅酸鈉，用300克蒸餾水溶解成溶液a，取22.2克硫酸鋁，用100克蒸餾水制成溶液b，把b溶液緩慢倒入a溶液中，強(qiáng)力攪拌，然后加入24.4克乙二胺10克四乙基氫氧化銨，攪拌一段時(shí)間后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在ll左右，加入5克e沸石晶種，控制溶膠的摩爾配比為Si:ai:乙二胺h2o=i:0.0167:0.4:40，把混合溶液放入高壓釜中，在16(TC保溫40小時(shí)，然后取出水洗2次、12(TC烘干4小時(shí)、550'C焙燒3小時(shí)，制得絲光沸石和e沸石的復(fù)合分子篩。用濃度為5%的硝酸銨溶液，在70'C交換兩次，然后焙燒，重復(fù)兩次后制得氫型絲光沸石/P沸石復(fù)合分子篩。按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入Si02/Al2Cb摩爾比為30的絲光沸石/P沸石復(fù)合分子篩15克和二氧化硅溶膠12.5克，再按相同的辦法制得催化劑。按實(shí)施例l的方法考評，結(jié)果如表5。實(shí)施例6取284克偏硅酸鈉，用300克蒸餾水溶解成溶液A，取16.7克硫酸鋁，用100克蒸餾水制成溶液B，把B溶液緩慢倒入A溶液中，強(qiáng)力攪拌，然后加入12.2克乙二胺和29.4克四乙基氫氧化銨(混合模板劑記為M)，攪拌一段時(shí)間后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在ll，控制溶膠的摩爾配比為si:ai:m:h2o=i:0.05:0.4:40，加入2.8克(3沸石晶種，把混合溶液放入高壓釜中，在16(TC保溫40小時(shí)，然后取出水洗2次、120'C烘干4小時(shí)、55(TC焙燒3小時(shí)，制得ZSM-5/p沸石共生分子篩，用XRD衍射定量可知共生分子篩中ZSM-5重量百分含量為94.6%，卩沸石為5.4%。用濃度為5%的硝酸銨溶液，在70'C交換兩次，然后550'C焙燒3小時(shí)，重復(fù)兩次后，制得氫型ZSM-5/p沸石復(fù)合分子篩。按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入SiCVAl203摩爾比為40的ZSM-5/p沸石復(fù)合分子篩15克和二氧化硅溶膠12.5克，再按相同的辦法制得催化劑。按實(shí)施例1的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例7按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入5克Si02/Al203摩爾比為20的氣型ZSM-5/Y沸石復(fù)合分子篩、10克SKVAl203摩爾比為20的zsm-5/絲光沸石復(fù)合分子篩和12.5克二氧化硅溶膠，再按實(shí)施例1相同的辦法制得催化劑，按同樣的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例8按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入12克按實(shí)施例3的方法制得的SiCVAl203摩爾比為120的氫型ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩作為載體，制得組成化學(xué)式為Feo.nCoo.o8Cro.o8Lao.。4Po.。50x+載體21.32(重量。/。)的催化劑，按實(shí)施例1的方法考評，結(jié)果如表3。實(shí)施例9按實(shí)施例1的方法制得漿液B，加入20克按實(shí)施例6的方法制得的Si02/Al203摩爾比為60的氫型ZSM-5/(3沸石復(fù)合分子篩作為載體，制得組成化學(xué)式為Feo.uCoo.o8Cro.o8Lao.o4P。.o50x+載體31.6(重量y。)的催化劑，按實(shí)施例1的方法考評，結(jié)果如表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例10按實(shí)施例6的方法制得SiCVAl203摩爾比為200的氫型ZSM-5/p沸石復(fù)合分子篩。取硝酸鎳7.27克，硝酸鉻8.48克，硝酸鈰5.44克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。將交換好的氫型ZSM-5/(3沸石復(fù)合分子篩17克和二氧化硅溶膠12.5克放入漿液B中，其它同實(shí)施例l，得到催化劑化學(xué)式為Nio.o7Cro.o6Ce。.o9Po.o80x+載體44.90/0催化劑評價(jià)同實(shí)例l，裂解產(chǎn)物分布及雙烯收率見表4。表4氣相產(chǎn)物分布及雙烯產(chǎn)率<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例ll取硝酸鈷5.49克，硝酸鋅5.60克，硝酸鈰5.44克，硝酸銅6.30克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。將10克硅鋁比為120的氫型ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩、5克&02/"203摩爾比為30的氫型ZSM-5/3沸石復(fù)合分子篩和12.5克二氧化硅溶膠放入漿液B中，其它同實(shí)施例得到催化劑化學(xué)式為Co,Zn謹(jǐn)Cuo.o8Ce,P謹(jǐn)Ox+載體40.5%。產(chǎn)物收率見表5。實(shí)施例12取硝酸鐵7.62克，硝酸鋅5.60克，硝酸鈰5.44克，硝酸鈣5.18克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。將5克Si02/Ab03摩爾比為20的氫型ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩、5克Si02/Al203摩爾比為40的氫型ZSM-5/Y沸石復(fù)合分子篩、5克Si02/Al203摩爾比為30的氫型ZSM-5/e沸石復(fù)合分子篩和12.5克二氧化硅溶膠放入溶液中，其它同實(shí)施例1。得到催化劑化學(xué)式為Fe謹(jǐn)Zn,Ce,Cao.o4P細(xì)Ox+載體39.7%。產(chǎn)物收率見表5。實(shí)施例13取硝酸鈷5.49克，50%的硝酸錳溶液10.81克，硝酸鈰5.44克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。將20克硅SiCVAl203摩爾為20的氫型ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩放入漿液B中，其它同實(shí)施例1。得到催化劑化學(xué)式為Mn,Coo.o6Ce,P,Ox+載體46.6%。產(chǎn)物收率見表5。實(shí)施例14取硝酸鈷5.49克，50%的硝酸錳溶液10.81克，硝酸鈰5.44克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。將29.4克Si02/Al203摩爾比為40的氫型ZSM-5/P沸石復(fù)合分子篩和12.5克二氧化硅溶膠放入漿液B中，其它同實(shí)施例1。得到催化劑化學(xué)式為Mn謹(jǐn)Co,Ce,P鍾Ox+載體60.1°/0。產(chǎn)物收率見表5。實(shí)施例15取硝酸鈷5.49克，硝酸鉻8.48克，硝酸鈰5.44克，硝酸鉀1.1克，溶解于250毫升水中，得溶液A。溶解6.54克磷酸氫二銨于100毫升水中，將其倒入溶液A中，攪拌均勻，得到漿液B。以37.5克二氧化硅溶膠和5克Si02/Al203摩爾比為30的絲光沸石/P沸石復(fù)合分子篩作載體，放入漿液B中，其它同實(shí)施例l。得到催化劑化學(xué)式為Co麵Cr謹(jǐn)Ce,Ko.o2Po.o80x+45.1。/。載體。產(chǎn)物收率見表5。表5不同載體的產(chǎn)物收率<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例1619按實(shí)施例3制得的催化劑，在反應(yīng)壓力為0.02MPa，反應(yīng)重量空速為1小時(shí)人水/石腦油重量比為3:1，反應(yīng)溫度分別依次為550°C;580°C;670。C和70(TC的條件下進(jìn)行考評，結(jié)果如表6。實(shí)施例2024按實(shí)施例4制得的催化劑，在反應(yīng)溫度為65(TC，反應(yīng)重量空速為l小時(shí)"，水/石腦油重量比為3:1，反應(yīng)壓力分別依次為0.5MPa;0.2MPa;0.05MPa;0.03MPa和O.OlMPa的條件下進(jìn)行考評，結(jié)果如表6。實(shí)施例2529按實(shí)施例5制得的催化劑，在反應(yīng)溫度為65(TC，反應(yīng)壓力為0.02MPa,水/石腦油重量比為3:1，反應(yīng)重量空速分別依次為4小時(shí)"；2小時(shí)"；1.2小時(shí)"；0.5小時(shí)"和0.1小時(shí)—'的條件下進(jìn)行考評，結(jié)果如表6。實(shí)施例3033按實(shí)施例8制得的催化劑，在反應(yīng)溫度為65(TC，反應(yīng)壓力為0.02MPa，反應(yīng)重量空速為i小時(shí)"，水/石腦油重量比分別依次為4:i;3.5:i;2:i禾bi:i的條件下進(jìn)行考評，結(jié)果如表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，以組份為C4～C10烴的石腦油為原料，在反應(yīng)溫度為550～700℃，反應(yīng)壓力為0.001～0.5MPa，重量空速為0.1～4小時(shí)-1，水/石腦油重量比為0.5～4∶1的條件下，進(jìn)行催化裂解反應(yīng)生成乙烯丙烯，其中所述的催化劑以選自SiO2或復(fù)合分子篩中的至少一種為載體，含有以原子比計(jì)化學(xué)式如下的組合物AaBbPcOx式中A選自稀土元素中的至少一種；B選自元素周期表VIII、IB、IIB、VIIB、VIB、IA或IIA中的至少一種元素；a的取值范圍為0.01～0.5；b的取值范圍為0.01～0.5；c的取值范圍為0.01～0.5；X為滿足催化劑中各元素化合價(jià)所需的氧原子總數(shù)；復(fù)合分子篩選自ZSM-5、Y沸石、β沸石、MCM-22、SAPO-34或絲光沸石中的至少兩種分子篩共同生長成的復(fù)合物；其中催化劑中載體的用量以重量百分比計(jì)為催化劑重量的10～70％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于a的取值范圍為0.010.3;b的取值范圍為0.010.3;c的取值范圍為0.010.3。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于稀土元素選自La或Ce中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于Vi族的元素選自Fe、Co或Ni中的至少一種；IB的元素選自Cu或Ag中的至少一種；IlB的元素選自Zn;VHB的元素選自Mn;VIB的元素選自Cr或Mo中的至少一種，IA的元素選自Li、Na或K中的至少一種；IIA的元素選自Mg、Ca、Ba或Sr中的至少一種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于復(fù)合分子篩選自ZSM-5/絲光沸石、ZSM-5/Y沸石、絲光沸石/p沸石或ZSM-5/p沸石中的至少一種；復(fù)合分子篩的硅鋁摩爾比&02/八1203為10500;催化劑中復(fù)合分子篩的用量以重量百分比計(jì)為催化劑重量的1060%。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于復(fù)合分子篩的硅鋁摩爾比Si02/Al203為20300。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于催化劑中復(fù)合分子篩的用量以重量百分比計(jì)為催化劑重量的2050%。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為600650°C;反應(yīng)壓力為0.020.2MPa。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述催化裂解制乙烯丙烯的方法，其特征在于反應(yīng)重量空速為0.52小時(shí)"；水/石腦油重量比為23:1。全文摘要本發(fā)明涉及一種催化裂解生產(chǎn)烯烴的方法，主要解決石腦油催化裂解制乙烯和丙烯中反應(yīng)溫度較高、催化劑低溫活性低和乙烯丙烯收率較低的問題。本發(fā)明通過以組份為C₄～C₁₀烴的石腦油為原料，在反應(yīng)溫度為550～700℃，反應(yīng)壓力為0.001～0.5MPa，重量空速為0.1～4小時(shí)^-1，水/石腦油重量比為0.5～4∶1的條件下，進(jìn)行催化裂解反應(yīng)生成乙烯丙烯，其中催化劑以選自SiO₂或復(fù)合分子篩中的至少一種為載體，以原子比計(jì)化學(xué)式如下的組合物A_aB_bP_cO_xA為選自稀土元素中的至少一種，B選自元素周期表VIII、IB、IIB、VIIB、VIB、IA或IIA中的至少一種為活性組分組成催化劑的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于石腦油催化裂解制乙烯和丙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號C07C4/00GK101190862SQ20061011852公開日2008年6月4日申請日期2006年11月21日優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日發(fā)明者劉俊濤,暉姚,胡永君,謝在庫,馬廣偉申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院