專利名稱：一種合成殺菌劑戊唑醇的新方法
一種合成殺菌劑戊唑醇的新方法技術(shù)領(lǐng)域農(nóng)藥合成。
技術(shù)背景戊唑醇為高效三唑類殺菌劑。它的合成一般都是用環(huán)氧化合物和1,2,4-三 唑在溶劑存在下反應(yīng)，經(jīng)精制而得。如U.S. 4. 723.984用環(huán)氧化合物和三唑、 乙醇在加壓條內(nèi)15(TC反應(yīng)20小時。反應(yīng)混合物冷卻、放氣、蒸去乙醇，用乙 醚結(jié)晶，再從乙腈中重結(jié)晶得產(chǎn)品，m.p. 139—14rC，收率為77%。<formula>formula see original document page 3</formula>
U.S. 4. 929. 735用環(huán)氧化合物和1, 2, 4-三唑在二甲基亞砜溶劑和碳酸鈉存 在下，11(TC反應(yīng)4小時，得到產(chǎn)品收率僅為42%。DE 3. 733. 754用環(huán)氧化合物和1， 2， 4-三唑在叔丁醇溶劑和氫氧化鉀存在下 133X:共沸脫水4小時得到產(chǎn)品收率為83. 4%。BR 98 03582 (以色列專利)用環(huán)氧化合物和1, 2， 4-三唑用微波加熱在熔融 狀態(tài)，相轉(zhuǎn)移催化劑存在下反應(yīng)，未提及收率。以上專利最高收率僅83.4。/。，顯然不能令人滿意。本發(fā)明釆用一種具有催化 作用的溶劑，使反應(yīng)收率提高到90。/。以上，采用一種混合溶劑重結(jié)晶，使戊唑醇 含量達(dá)到97°/。以上。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明采用一種具有催化作用的溶劑，能抑制副反應(yīng)，減少雜質(zhì)生成，使 反應(yīng)收率提高到90%以上。這種具有催化作用的溶劑可以是含氮雜環(huán)化合物，例如N-甲基吡咯烷酮、 1,3-二甲基咪唑啉-2-酮、1,3-二甲基-3，4，5,6-四氫-2-(1H)嗜嚏酮等；脂肪族 酰胺化合物，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰
胺、N,N-二甲基癸酰胺等；含硫雜環(huán)，例如四氫噻吩-1， l-二氧化合物等；含 硫化合物，例如二甲基亞砜、二甲基砜等。本發(fā)明采用一種混合溶劑重結(jié)晶，可以使戊唑醇含量達(dá)到97%以上。這種混 合溶劑可以是極性溶劑和非極性溶劑的混合溶劑。例如正己烷-氯仿、正己烷 -醋酸乙酯、環(huán)戊烷-水、環(huán)己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、環(huán)己烷-甲 醇、環(huán)己烷-乙醇、正己烷-乙腈、環(huán)戊烷-乙腈、環(huán)己烷-乙腈、環(huán)己烷-氯仿、 正己烷-四氫吹喃、環(huán)己烷-四氫吹喃等。
具體實(shí)施方式
將50kg N，N-二甲基癸酰胺、600kg環(huán)氧化合物抽入干燥潔凈的2000L搪玻 璃反應(yīng)釜中。打開入孔，投入265kg氫氧化鉀、225kg三氮唑。關(guān)閉入孔，升溫 至8(TC,然后在此溫度下保溫15小時，取樣分析，原料峰小于0.5%為反應(yīng)終 點(diǎn)。反應(yīng)結(jié)束后趁熱加入冷水至滿，攪拌至結(jié)晶析出，開冷水降溫3小時左右， 放料入抽濾器，抽濾，濾餅加水洗滌后，抽干后待精制。將以上粗品投入5000L精制釜中，加入1400kg正己烷、100kg甲醇升溫洄流O. 5小時，冷卻降溫至1(TC,保持此溫度l小時，放料抽濾，濾液回收正己 烷-甲醇混合溶劑，濾餅離心甩干得戊唑醇精品。收率>90%，含量>97%。
權(quán)利要求
1、一種合成殺菌劑戊唑醇的新方法
2、 按照權(quán)利(1)釆用一種具有催化作用的溶劑，能抑制副反應(yīng)，減少雜質(zhì)生成，使反應(yīng)收率提高到9oy。以上。這種具有催化作用的溶劑，可以是含氮雜環(huán)化合物，例如N-甲基吡咯烷 酮、1， 3-二甲基咪唑啉-2-酮、1,3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-(1H)嘧啶酮等；脂 肪族酰胺化合物，例如N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基 乙酰胺、N，N-二甲基癸酰胺等；含硫雜環(huán)，例如四氫噻吩-1， 1-二氧化合物等； 含硫化合物，例如二甲基亞砜、二甲基砜等。
3、 按照權(quán)利(1)采用一種混合溶劑重結(jié)晶，可以使戊唑醇含量達(dá)到97%以上。 這種混合溶劑可以是極性溶劑和非極性溶劑的混合溶劑。例如正己烷-氯仿、 正己烷-醋酸乙酯、環(huán)戊烷-水、環(huán)己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、環(huán)己 烷-甲醇、環(huán)己烷-乙醇、正己垸-乙腈、環(huán)戊烷-乙腈、環(huán)己烷-乙腈、環(huán)己烷-氯仿、正己烷-四氫呋喃、環(huán)己烷-四氫呋喃等。
4、 按照權(quán)利(1)具有催化作用的溶劑環(huán)氧化合物(W/W) =1 : 20~20 : 1之間，環(huán)氧化合物氫氧化鉀三氮唑(摩爾比)=1 : 1~3 : 1~3。
5、 按照權(quán)利(1)反應(yīng)溫度可以在6(TC 溶劑沸點(diǎn)之間。
6、 按照權(quán)利(1)反應(yīng)時間可以在5 24小時之間。
7、 按照權(quán)利(1)重結(jié)晶混合溶劑使用量可以在非極性溶劑極性溶劑(W/W)=20: 1~1 : 20之間。
8、 按照權(quán)利(1)使用的堿可以是氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等。
全文摘要
戊唑醇為高效三唑類殺菌劑。本發(fā)明采用一種具有催化作用的溶劑，使反應(yīng)收率提高到90％以上，采用一種混合溶劑重結(jié)晶，使戊唑醇的含量達(dá)到97％以上。該發(fā)明已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號C07D249/08GK101130522SQ20061003027
公開日2008年2月27日 申請日期2006年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月22日
發(fā)明者張振國, 施順發(fā), 程志明, 董建生 申請人:上海生農(nóng)生化制品有限公司