專利名稱:用于丙烯腈的急冷塔的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于丙烯腈的急冷塔。
背景技術(shù):
丙烯腈是重要的有機化工原料之一,在我國已有相當(dāng)規(guī)模的生產(chǎn)能力,有關(guān)丙烯腈技術(shù)的水平在總體上相當(dāng)于國外技術(shù),但在反應(yīng)器尾氣的急冷工藝以及提高丙烯腈精制回收率方面,不管是引進裝置還是國內(nèi)自行設(shè)計裝置,效果都不理想。根據(jù)多次的標(biāo)定分析,在國內(nèi)生產(chǎn)丙烯腈的裝置中,丙烯腈的精制回收率一般只有90%左右,其中在急冷塔內(nèi)丙烯腈的損失就約占8%左右。
目前丙烯腈主要是通過丙烯氨氧化方法制備的,為使丙烯盡量轉(zhuǎn)化,一般都采用氨過量的工藝方法,因此,反應(yīng)器尾氣中含有一定量的未反應(yīng)氨。由于氨易與丙烯腈聚合,而且在堿性條件下丙烯腈和另一主要產(chǎn)物氫氰酸也易于自聚,因此,在急冷過程中除去反應(yīng)器尾氣中的未反應(yīng)氨就十分重要。在國外裝置中,一般直接在下段加酸中和未反應(yīng)氨,降低未反應(yīng)氨在下段與丙烯腈聚合損失的機會。
文獻JP80104246中介紹了一種丙烯腈的急冷塔設(shè)備和急冷方法,其急冷塔最下段為拉西環(huán)填料,上部各段為篩板塔的結(jié)構(gòu)。此發(fā)明的最下段為酸性環(huán)境,填料用于增加氣液接觸表面;上段為中性環(huán)境,板式結(jié)構(gòu)便于側(cè)線抽出物料。此發(fā)明只在最下段加酸,除氨效果不高;據(jù)該專利稱,塔內(nèi)的壓力控制要求高,壓力稍微高一點,丙烯腈的聚合損失就增加。因此,此急冷塔設(shè)備的丙烯腈損失較大,丙烯腈的回收率不高。
文獻WO 96/23765中介紹了一種丙烯腈的急冷工藝和所用的急冷塔設(shè)備。其塔設(shè)備最下段為空塔,其余各段為磁拉西環(huán)填料。此專利的最下段為酸性環(huán)境,必要時可在上段加酸。據(jù)該文獻稱,此急冷塔設(shè)備的除氨效果可在90%以上。但由于設(shè)備最下段無任何內(nèi)構(gòu)件,此處的氣液分布極為不合理,除氨不完全,丙烯腈的損失仍然很大。
上述文獻都在急冷塔設(shè)備的下段直接加酸中和未反應(yīng)氨,導(dǎo)致下段污水中含有銨鹽,增加了污水處理難度。在急冷設(shè)備的最下段增加填料,由于下段物料較臟,含有從反應(yīng)器帶來的一些催化劑粉塵,一些高沸物和聚合物等雜質(zhì),容易造成堵塞。而如果急冷設(shè)備的最下段無任何內(nèi)構(gòu)件,容易在此處形成氣液分布不均,導(dǎo)致中和未反應(yīng)氨效果不理想,大大增加丙烯腈的損失。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服以往生產(chǎn)丙烯腈工藝技術(shù)中下段污水含有銨鹽,銨鹽無法回收,污水必須深井處理,并且塔設(shè)備易于堵塞的問題或由于塔設(shè)備下段無任何內(nèi)構(gòu)件,造成氣液分布不合理,下段局部呈較強堿性,丙烯腈在此損失增加的問題,提供一種新的用于丙烯腈的急冷塔。該用于丙烯腈的急冷塔可避免形成銨鹽污水,不必深井處理銨鹽污水,而且增加內(nèi)構(gòu)件,可改善急冷塔內(nèi)部的氣液分布,降低丙烯腈在堿性環(huán)境下的聚合損失,提高丙烯腈回收率的特點。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種用于丙烯腈的急冷塔,至少由上段和下段二段組成,上段和下段中間有集液盤,集液盤上有升氣管,上段為空塔噴淋式結(jié)構(gòu),下段為含有內(nèi)構(gòu)件的噴淋結(jié)構(gòu),其中噴淋結(jié)構(gòu)位于集液盤下面,內(nèi)構(gòu)件上面,內(nèi)構(gòu)件由3~36個馬鞍形幾何體填料單元組成,內(nèi)構(gòu)件底部位于急冷塔塔底,高為急冷塔釜設(shè)計液位的20~80%。
上述技術(shù)方案中馬鞍形幾何體填料單元的高為內(nèi)構(gòu)件高的10~100%,同一水平面的馬鞍形幾何體填料單元等圓心角排列,構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面積的10~85%,優(yōu)選范圍為10~50%。同一位置不同水平面的馬鞍形幾何體填料單元設(shè)置在同一垂直面上,中間由格柵支撐。上段為空塔噴淋式結(jié)構(gòu)中,噴頭向下使氣液在塔內(nèi)直接逆向接觸。內(nèi)構(gòu)件優(yōu)選方案為由3~15個馬鞍形幾何體填料單元組成。
本發(fā)明的急冷塔最下段不加酸,為堿性環(huán)境,氣體進入最下段后,由于內(nèi)構(gòu)件的作用產(chǎn)生了一個新的氣體分布,此分布能夠有針對性地與循環(huán)噴淋液逆向接觸,降低了氣體在此處的停留時間,在不影響急冷、洗滌效果的前提下降低了未反應(yīng)氨與丙烯腈的聚合機會。循環(huán)噴淋液在與氣體接觸后經(jīng)新增內(nèi)構(gòu)件從塔釜出去。由于丙烯腈在水中有一定的溶解度,因此,必須減少丙烯腈的溶解損失以及由于溶解后在液相中的聚合損失,新增內(nèi)構(gòu)件限制了塔釜內(nèi)循環(huán)噴淋液的流向,減少了釜液由于濃度梯度形成的擴散及軸向返混,降低了丙烯腈在釜液中的損失。同時,由于新增內(nèi)構(gòu)件具有一定量的液體通道,因此不易被催化劑粉末或其他聚合物雜質(zhì)堵塞。
在急冷塔上部,由于氣體已經(jīng)洗滌,可通過在循環(huán)噴淋液中加入酸液,讓循環(huán)噴淋液直接與氣體逆向接觸,中和未反應(yīng)氨;為增加噴淋密度,減少能量消耗,可采用多層噴淋的方式;通過控制循環(huán)液的PH值,可達到完全中和未反應(yīng)氨的目的。生產(chǎn)的銨鹽中雜質(zhì)及聚合物含量低,可回收。工業(yè)裝置應(yīng)用證明整個裝置的丙烯腈回收率可提高3~4%,急冷塔的丙烯腈損失可降低30~50%,取得了較好的技術(shù)效果。
圖1為文獻JP80104246的急冷塔設(shè)備和急冷工藝流程。
圖2為文獻WO 9623765的急冷塔設(shè)備和急冷工藝流程。
圖3A為本發(fā)明的急冷塔設(shè)備和急冷工藝流程。
圖3B為內(nèi)構(gòu)件填料單元排列方式。
圖1、圖2、圖3中1為急冷塔,2為反應(yīng)器尾氣,3為集液盤上的升氣管,4為塔板,5為填料,6為冷卻器,7為下段外循環(huán)液,8為抽出液,9為酸液,10為急冷塔尾氣,11為上段釜液,12為下段釜液,13噴嘴,14為本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件,15為上段外循環(huán)液,16為支撐格柵,α1和α2為填料單元排列平面。
圖3中,經(jīng)預(yù)冷后的反應(yīng)器尾氣2進入急冷塔下段,在內(nèi)構(gòu)件14的作用下產(chǎn)生一新的氣體分布場。氣體與下段外循環(huán)液7逆向接觸后被急冷至70~85℃。循環(huán)液7在與反應(yīng)器尾氣2接觸后經(jīng)內(nèi)構(gòu)件14從塔釜排出,反應(yīng)器尾氣2則在接觸后經(jīng)升氣管上升至急冷塔上段。與上段外循環(huán)液15逆向接觸后從急冷塔頂出去,進入后續(xù)工藝流程。
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。
具體實施例方式
比較例1反應(yīng)器尾氣組成(重量%)為丙烯腈12.3,乙腈0.5,氫氰酸1.5,丙烯醛0.1,丙烯酸0.1,氨0.5,其他85.0。流量為9.25噸/小時,進料溫度220℃,采用的急冷塔上下兩段都為空塔設(shè)計,下段不加酸,上段PH值為3.8。工業(yè)裝置的丙烯腈回收率為89.0%,急冷塔的丙烯腈回收率為90.5%。
比較例2反應(yīng)器尾氣組成(重量%)為丙烯腈12.3,乙腈0.5,氫氰酸1.5,丙烯醛0.1,丙烯酸0.1,氨0.5,其他85.0。流量為27千克/小時,進料溫度220℃,采用的急冷塔下段為拉西環(huán)填料,上段為塔板,塔板數(shù)為5,下段不加酸,上段PH值為4.0。實驗證明急冷塔的丙烯腈回收率為91.2%。
實施例1反應(yīng)器尾氣組成(重量%)為丙烯腈12.1,乙腈0.5,氫氰酸1.5,丙烯醛0.1,丙烯酸0.3,氨0.4,其他85.1。流量為9.25噸/小時,進料溫度220℃,采用本發(fā)明的急冷塔設(shè)備,幾何體填料單元數(shù)為12,幾何體填料單元的高為內(nèi)構(gòu)件高的25%,構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面的積45%,下段不加酸,上段PH值為4.0。急冷塔的丙烯腈回收率為95.0%,工業(yè)裝置的丙烯腈回收率為93.6%。
實施例2反應(yīng)器尾氣組成(重量%)為丙烯腈12.1,乙腈0.5,氫氰酸1.5,丙烯醛0.1,丙烯酸0.3,氨0.4,其他85.1。流量為9.25噸/小時,進料溫度220℃,采用本發(fā)明的急冷塔設(shè)備,幾何體填料單元數(shù)為18,幾何體填料單元的高為內(nèi)構(gòu)件高的17%,構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面積的35%,下段不加酸,上段PH值為4.2。急冷塔的丙烯腈回收率為94.7%,工業(yè)裝置的丙烯腈回收率為93.3%。
實施例3反應(yīng)器尾氣組成(重量%)為丙烯腈12.1,乙腈0.5,氫氰酸1.5,丙烯醛0.1,丙烯酸0.3,氨0.4,其他85.1。流量為9.25噸/小時,進料溫度220℃,采用本發(fā)明的急冷塔設(shè)備,幾何體填料單元數(shù)為6,幾何體填料單元的高為內(nèi)構(gòu)件高的50%,構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面積的65%,上段PH值為3.9。急冷塔的丙烯腈回收率為94.3%,工業(yè)裝置的丙烯腈回收率為93.0%。
權(quán)利要求
1.一種用于丙烯腈的急冷塔,至少由上段和下段二段組成,上段和下段中間有集液盤,集液盤上有升氣管,上段為空塔噴淋式結(jié)構(gòu),下段為含有內(nèi)構(gòu)件的噴淋結(jié)構(gòu),其中噴淋結(jié)構(gòu)位于集液盤下面,內(nèi)構(gòu)件上面,其特征在于內(nèi)構(gòu)件由3~36個馬鞍形幾何體填料單元組成,內(nèi)構(gòu)件底部位于急冷塔塔底,高為急冷塔釜設(shè)計液位的20~80%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于丙烯腈的急冷塔,其特征在于馬鞍形幾何體填料單元的高為內(nèi)構(gòu)件高的10~100%;同一水平面的馬鞍形幾何體填料單元等圓心角排列,構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面積的10~85%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述用于丙烯腈的急冷塔,其特征在于構(gòu)成的氣液通道截面積為急冷塔截面積的10~50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于丙烯腈的急冷塔,其特征在于同一位置不同水平面的馬鞍形幾何體填料單元設(shè)置在同一垂直面上,中間由格柵支撐。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于丙烯腈的急冷塔,其特征在于上段為空塔噴淋式結(jié)構(gòu)中,噴頭向下使氣液在塔內(nèi)直接逆向接觸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于丙烯腈的急冷塔,其特征在于內(nèi)構(gòu)件由3~15個馬鞍形幾何體填料單元組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于丙烯腈的急冷塔,主要解決以往技術(shù)中存在急冷塔內(nèi)部氣液分布不均勻、合理,氣液傳熱和傳質(zhì)達不到要求,導(dǎo)致裝置丙烯腈回收率低下的問題。本發(fā)明通過采用在急冷塔下段增加由3~36個馬鞍形幾何體填料單元組成的內(nèi)構(gòu)件的技術(shù)方案,較好地解決了該問題。本發(fā)明可使裝置急冷塔處丙烯腈的損失減少30~50%,裝置丙烯腈回收率可提高3~4%,可用于丙烯腈工業(yè)生產(chǎn)裝置中。
文檔編號C07C253/34GK1508123SQ02155118
公開日2004年6月30日 申請日期2002年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日
發(fā)明者張輝, 甘永勝, 陳儉茂, 張 輝 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院