專利名稱：基于n－(4－苯胺基苯基)酰胺的抗氧劑胺的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及利用抗氧劑保護(hù)有機(jī)材料如橡膠、塑料、潤(rùn)滑油、石油燃料、蠟、和有機(jī)液體免遭氧化，所述抗氧劑是N-芳族取代酸酰胺化合物。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及潤(rùn)滑劑、尤其是潤(rùn)滑油。更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及一類含抗氧劑并具有粘度指數(shù)改善作用的分散添加劑，其優(yōu)選由乙烯-丙烯二烯改性的三元共聚物(EPDM)或乙烯-丙烯共聚物和N-芳族取代酸酰胺化合物衍生得到。
2.相關(guān)技術(shù)說明有機(jī)材料如橡膠、塑料、潤(rùn)滑油、石油燃料、蠟、和有機(jī)液體需要保護(hù)其免遭氧化是熟知的。
目前，許多這些有機(jī)材料都暴露于較高的操作溫度和機(jī)械剪切中。因此，一直在尋找能夠在先前操作條件下保護(hù)有機(jī)材料免遭過早的氧化和降解的新型穩(wěn)定劑。
此外，在開發(fā)潤(rùn)滑油中，已作出了許多提供添加劑的嘗試，所述添加劑能夠提供使沉淀物和煙煤分散以及高溫沉淀物控制的潤(rùn)滑油。此外，滿足高溫和低溫粘度要求的油的配方是關(guān)鍵的，并且在絕大多數(shù)情況下，采用粘度指數(shù)改善劑來達(dá)到這樣的目標(biāo)?，F(xiàn)有技術(shù)的絕大多數(shù)多功能添加劑提供這些特征之一或之二。
眾所周知，內(nèi)燃機(jī)在很寬的溫度范圍內(nèi)操作，包括低溫停止和啟動(dòng)驅(qū)動(dòng)，以及由高速驅(qū)動(dòng)產(chǎn)生的高溫條件。停止和啟動(dòng)驅(qū)動(dòng)，話別是在冷、潮濕的條件下，將在曲軸箱中和在汽油發(fā)動(dòng)機(jī)或柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的油路中形成沉淀物。該沉淀物將嚴(yán)重制約曲軸箱發(fā)動(dòng)機(jī)油有機(jī)地潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)的能力。此外，利用其捕獲的水，所述沉淀物往往會(huì)使發(fā)動(dòng)機(jī)生銹。這些問題會(huì)被發(fā)動(dòng)機(jī)制造商的潤(rùn)滑服務(wù)建議而加重，所述建議通常指定增量油的排出間隙。
保護(hù)發(fā)動(dòng)機(jī)免于形成油泥的添加劑通常包含氮。這些添加劑在曲軸箱潤(rùn)滑油組合物配方也被稱為分散劑和/或去污劑。已知分散劑/去污劑化合物的制備基于烯基丁二酸或酸酐與胺或聚胺的反應(yīng)，從而生產(chǎn)出作為中間體的烯基丁二酰亞胺或烯基丁酰胺酸或酸酐。由于這些產(chǎn)物如果不完全與胺或聚胺反應(yīng)，它們將導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)生銹，因此，這將是有利的。
通常的做法是，在與酸酐反應(yīng)之前或之后，但在與胺或聚胺反應(yīng)之前，使烯基基團(tuán)氯化，以便生產(chǎn)出其中胺或聚胺部分直接連接至烯基部分上的反應(yīng)產(chǎn)物。這些方法的許多延伸用來生產(chǎn)具有相當(dāng)高氮含量的產(chǎn)物，以便提供改善的分散性。然而，氯是所述方法的、環(huán)境不希望的副產(chǎn)物，因此，在不使用氯的情況下，取得相當(dāng)高的氮含量將是有利的。
已接枝和衍生從而在潤(rùn)滑油組合物中提供有價(jià)值性能的乙烯-丙烯共聚物和乙烯-α-烯烴非共軛二烯三元共聚物是熟知的。
芳烷基-取代的二芳基胺，如4，4’-二(α，α-二甲苯基)二苯胺(NAUGARD 445，Uniroyal Chemical)，以及其作為各種聚合材料抗氧劑的用途由US3,452,056和3,505,225而已知。
另外，芳族胺也已用作有機(jī)材料的穩(wěn)定劑，尤其是供塑料、橡膠、和油使用的穩(wěn)定劑。例如，US3,505,225描述了基于α-甲基苯乙烯基-取代的二苯胺的芳族胺抗氧劑。
US3,522,180披露了一種乙烯-丙烯共聚物基材的制備方法，該基材能夠有效地用作潤(rùn)滑油的粘度指數(shù)改善劑。
US4,026,809披露了作為潤(rùn)滑油粘度指數(shù)改善劑的、甲基丙烯酸酯和乙烯-丙烯-亞烷基降冰片烯三元共聚物的接枝共聚物。
US4,089,794披露了由乙烯和一種或多種C3-C28α烯烴溶液衍生得到的乙烯共聚物，所述烯烴溶液是用烯屬不飽和羧酸材料接枝、然后和多官能材料如聚胺、多元醇、或羥胺反應(yīng)而得到的；所述多官能材料對(duì)于所述酸的羧基是活性的。
US4,096,319披露了包含抗氧劑官能度的聚合物，所述聚合物據(jù)說可用作高溫作業(yè)的粘度指數(shù)(VI)改善劑?？寡鮿┎糠謸?jù)說將阻止制備所述聚合物的聚合物的廣泛的氧化分解，所述聚合物對(duì)于用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的潤(rùn)滑油是特別有用的。另外，還披露了通過使含羧酸的聚合物與含N-甲基羥乙基酰胺的抗氧劑進(jìn)行酯化而制備含抗氧劑的VI改善劑聚合物的方法。
US4,137,185和4,144,181披露了一種溶性的、衍生的乙烯共聚物，所述共聚物由約2-98wt％乙烯和一種或多種C3-C28α烯烴例如丙烯衍生得到的。優(yōu)選的是，這些化合物是在惰性氣氛下和在高溫下，在高溫可分解的游離基引發(fā)劑的存在下，與烯屬不飽和二羧酸材料進(jìn)行溶液接枝。然后，將接枝共聚物與具有至少兩個(gè)伯胺基的聚胺，例如亞烷基聚胺如二亞乙基三胺進(jìn)行反應(yīng)，從而形成羧基接枝的聚合的酰亞胺，通常是馬來酰亞胺衍生物。所述衍生物與C1-C30烴基取代的酸的酸酐、優(yōu)選是乙酸酐反應(yīng)，從而得到聚胺的、油溶性的、穩(wěn)定的酰胺衍生物，該衍生物在延長(zhǎng)的時(shí)間周期內(nèi)顯示出了最小的粘度改變。所述共聚物有用的數(shù)均分子量(Wn)從約700-500,000。如果分子量在10,000-500,000的范圍內(nèi)，那幺，這些共聚物還可以用作多官能粘度指數(shù)改善劑。
US4,146,489披露了共聚物，其中，主鏈聚合物是橡膠狀、油溶性乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯二烯改性的三元共聚物，并且所述接枝單體是將分散性能賦予烴燃料和將復(fù)合的粘度指數(shù)改善和分散性能賦予內(nèi)燃機(jī)用潤(rùn)滑油的C-乙烯基吡啶或N-乙烯基吡咯烷酮。所述接枝共聚物通過將主鏈聚合物，待接枝的單體，和游離基引發(fā)劑在低于引發(fā)溫度下的溫度進(jìn)行緊密混合而制備，然后將溫度升至引發(fā)溫度或以上的溫度，于是提供幾乎不含或不含副產(chǎn)物的產(chǎn)物。
US4,234,435披露了羧酸?；瘎?，它是由聚鏈烯烴羧酸反應(yīng)劑衍生得到的，其分子量從約1300-5000，并且每當(dāng)量聚鏈烯烴至少含1.3個(gè)羧基。
US4,320,019披露了多用途潤(rùn)滑添加劑，它是通過乙烯和C3-C8α單烯烴的三元共聚物與烯烴羧酸?；瘎┑姆磻?yīng)而制備的，從而形成然后與胺反應(yīng)的?；磻?yīng)中間體。
US4,340,689披露了官能有機(jī)基團(tuán)接枝至乙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的方法。
US4,357,250披露了通過“烯(ene)”反應(yīng)、然后與單胺-聚胺混合物反應(yīng)的、共聚物和烯烴羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。
US4,382,007披露了一種通過使聚胺衍生的分散劑與氧化的乙烯-丙烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物進(jìn)行反應(yīng)而制備的分散劑-粘度指數(shù)改善劑。
US4,668,834披露了由乙烯、α-烯烴和可有可無的非共軛多烯組成的低分子量共聚物，所述共聚物具有至少約75的粘度指數(shù)和亞乙烯型不飽和度。所述共聚物作為環(huán)氧-接枝電密封組合物中的中間體據(jù)說擁有意想不到的優(yōu)點(diǎn)。
US4,797,511和4,837,259描述了作為聚丙烯和聚乙烯穩(wěn)定劑的位阻酚和胺抗氧劑的協(xié)同共混物。
US4,863,623披露了在多級(jí)潤(rùn)滑油組合物中提供粘度指數(shù)改進(jìn)、分散性、和抗氧性的多官能接枝和衍生的共聚物。所述添加劑組合物包含接枝和胺衍生的共聚物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備，平均分子量從約5000-500,000，并且已與至少一種烯烴羧酸?；瘎┓磻?yīng)成一種或多種酰化活性中間體；所述中間體的特征在于在其結(jié)構(gòu)中具有羧酸?；倌懿⑶沂够钚灾虚g體與氨基-芳族聚胺化合物反應(yīng)。氨基-芳族聚胺化合物選自N-芳基苯基二胺、氨基噻唑、氨基咔唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基吲哚啉酮、氨基巰基三唑、和氨基萘嵌間二氮雜苯，從而形成接枝和胺衍生的共聚物。其中還披露了包含所述添加劑的潤(rùn)滑油組合物。
US4,904,403披露了由2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑和一或二摩爾5-400碳原子的聚烯烴衍生得到的化合物。2-巰基-1，3，4-噻二唑的5-位能夠被烷基硫基、2-羥烷基硫基、氨基、或羧基取代。當(dāng)摻入潤(rùn)滑組合物中時(shí)，所述化合物據(jù)說是有效的分散劑、抗磨劑、和抗氧劑。
US4,990,274披露了一種油添加劑組合物，包含
(1)接枝和衍生的聚合物和潤(rùn)滑粘性的礦物油的混合物，所述混合物包含約5-35％重量的所述聚合物和平衡量的所述礦物油，并且在100℃由Kinematic Viscosity測(cè)量的體積粘度在約2000厘沲以上，和(2)能有效降低所述混合物體積粘度的、確定結(jié)構(gòu)的少量助溶劑。
US5,021,177披露了用于包含EPR或EPT聚合物的潤(rùn)滑油的分散劑粘度指數(shù)改善劑，在所述聚合物上已與甲基丙烯酸異氰酸乙酯接枝聚合和隨后與N-苯基-對(duì)-亞苯基二胺進(jìn)行反應(yīng)。
US5,047,530披露了用作不飽和高聚物抗臭氧劑的三(N-烷基-對(duì)-亞苯基二氨基)-1，3，5-三嗪化合物。所述化合物通過使N-烷基亞苯基二胺與氰脲酰鹵反應(yīng)而制備。
US5,075,383披露了包含接枝和胺衍生共聚物的添加劑組合物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備。所述共聚物的平均分子量從約5,500-50,000并且具有在其上接枝的每個(gè)共聚物分子至少約1.8摩爾羧酸?；倌芏?。使該接枝共聚物與選自N-芳基亞苯基二胺、氨基咔唑、和氨基萘嵌間二氮雜苯的氨基-芳族聚胺反應(yīng)，從而形成接枝和胺衍生的共聚物。另外還披露了包含所述添加劑的潤(rùn)滑油組合物。
US5,094,766披露了用于包含EPR或EPT聚合物的潤(rùn)滑油的分散劑和抗氧劑粘度指數(shù)改善劑，在所述聚合物上已與乙烯基氮雜內(nèi)酯接枝聚合和隨后與N-苯基-對(duì)-亞苯基二胺進(jìn)行反應(yīng)。
US5,120,844披露了在三嗪環(huán)上具有至少一個(gè)(N-烷基-對(duì)-亞苯基二氨基)基團(tuán)的、三取代的1，3，5-三嗪化合物。優(yōu)選的組合物是與烷基對(duì)亞苯基二氨基基團(tuán)進(jìn)行三取代的。優(yōu)選的化合物可通過N-烷基亞苯基二胺與氰脲酰鹵的反應(yīng)而制備。
US5,126,086披露了包含接枝和胺-衍生的共聚物的添加劑組合物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備。所述共聚物的平均分子量從約5,500-50,000并且具有在其上接枝的每個(gè)共聚物分子至少約1.8摩爾羧酸?；倌芏取Ｊ菇又簿畚锱c胺取代的吩噻嗪反應(yīng)，從而形成接枝和胺衍生的共聚物。另外還披露了包含所述添加劑的潤(rùn)滑油組合物。
US5,188,745披露了包含接枝和胺衍生的共聚物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備。所述共聚物的平均分子量從約5,500-500,000并且已與至少一種烯烴羧酸?；瘎┓磻?yīng)形成一種或多種?；钚灾虚g體；所述中間體的特征在于在其結(jié)構(gòu)中具有羧酸?；倌芏?。然后使該活性中間體與N-(2-氨基烷基)咪唑啉酮反應(yīng)而形成接枝衍生的共聚物。另外還披露了包含所述添加劑的潤(rùn)滑油組合物。
US5,200,102披露了包含接枝和胺衍生的共聚物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備，所述共聚物的平均分子量從約5000-500,000并且已與至少一種烯烴羧酸?；瘎┓磻?yīng)形成一種或多種酰化活性中間體；所述中間體的特征在于在其結(jié)構(gòu)中具有羧酸?；倌芏?。然后使該活性中間體與氨基烷基硫代噻二唑反應(yīng)而形成接枝衍生的共聚物。另外還披露了包含所述添加劑的潤(rùn)滑油組合物。
US5,474,694披露了包含接枝和胺-衍生的共聚物的添加劑組合物，所述共聚物由包含約15-80摩爾％乙烯、約20-85摩爾％C3-C10α單烯烴和約0-15摩爾％多烯的乙烯和至少一種C3-C10α單烯烴以及可有可無的選自非共軛二烯和三烯的多烯制備。所述共聚物的數(shù)均分子量從約5,500-50,000并且已在其上接枝有每個(gè)共聚物分子至少約1.8摩爾羧酸?；倌芏?。使接枝共聚物與選自2-苯胺基醇、(2-羥烷基)吡啶、4-(2-羥烷基)嗎啉、1-(2-羥烷基)哌嗪、和1-(2-羥烷基)2-吡咯烷的氨基醇化合物反應(yīng)。
US5,556,923披露了一種加成衍生EPM或EPDM油溶液的連續(xù)生產(chǎn)方法，其中使接枝乙烯聚合物與抗氧劑二胺進(jìn)行加成，以便在保存期間形成加成物。
US5,698,500披露了一種接枝共聚物，它是通過使包含乙烯、C3-C12α單烯烴、和選自非共軛二烯和三烯的聚烯的單體混合物的共聚而制備的。接枝至共聚物上的是2-巰基-1，3，4-噻二唑部分。另外，還披露了潤(rùn)滑油添加劑和包含接枝共聚物的潤(rùn)滑油。
US5,747,433披露了一種約2-20％氫化二烯/乙烯基芳烴嵌段共聚物和非離子表面活性劑的組合物，所述表面活性劑在所述油中是可溶的且包含至少一個(gè)酯基或醚基，在潤(rùn)滑粘度的油介質(zhì)中，據(jù)說所述組合物顯示出可與沒有表面活性劑的組合物相比的降低的粘度。
US5,834,544披露了包含芳族胺和位阻酚官能度二重取代基的化合物，所述化合物可用作有機(jī)材料的穩(wěn)定劑。
US6,107,257披露了包含高度接枝的、多官能烯烴共聚物的添加劑，所述共聚物包含接枝和胺衍生的共聚物，并且該共聚物由乙烯和至少一種C3-C23α單烯烴以及可有可無的多烯制備，其中乙烯和至少一種C3-C23α單烯烴的共聚物上已接枝有每1000數(shù)均分子量單位的烯烴共聚物從0.3-0.75個(gè)羧基，并且其中烯烴共聚物的數(shù)均分子量在20,000和150,000之間，另外還披露了潤(rùn)滑油濃縮物和包含濃縮物的組合物。
US6,107,258披露了多官能燃料和潤(rùn)滑劑添加劑，據(jù)說，所述添加劑能夠提供分散性以及粘度指數(shù)改善作用，改善的燃料經(jīng)濟(jì)性以及低溫粘性。另外還披露了包含所述添加劑的燃料和潤(rùn)滑油組合物。
US6.117,825披露了潤(rùn)滑油組合物，包含(a)主要量的潤(rùn)滑粘度的油；和(b)少量分散量的抗氧劑-分散劑添加劑和分散劑添加劑的協(xié)同混合物，所述混合物包含(i)聚異丁烯丁二酰亞胺；和(ii)乙烯-丙烯丁二酰亞胺。
EP 0 922 752 A2披露了一種包含?；N共聚物和聚胺反應(yīng)產(chǎn)物的烯烴共聚物，其中?；N共聚物包含在其上接枝有每1000數(shù)均分子量單位的烯烴共聚物從0.3-0.75個(gè)羧基的烯烴共聚物，并且其中烯烴共聚物的數(shù)均分子量在從20,000至150,000。該共聚物可用作潤(rùn)滑油組合物中的添加劑，在其中起粘度改善劑的作用。
在本發(fā)明中將前述出版物全部引入作為參考。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種防止有機(jī)材料如橡膠、塑料、潤(rùn)滑油、石油燃料、蠟、和有機(jī)液體氧化的新穎抗氧劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種結(jié)合有新穎抗氧劑的共聚物組合物，包含作為組合物一部分的新穎抗氧劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種能夠有效地將粘度指數(shù)、分散性、和抗氧性賦予潤(rùn)滑油組合物的潤(rùn)滑添加劑。
本發(fā)明提供的這些目的和其它的目的對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是顯而易見的，其涉及具有粘度指數(shù)改善作用的抗氧劑分散添加劑，其本身是有用的或可結(jié)合至聚合物主鏈上，例如結(jié)合至EPDM共聚物上。
更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及一種組合物，包含選自下式化合物的N-芳族取代酸酰胺化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話，R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話，R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中
X為CH2，S，NH，或O；m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
在此需要指出的是，在本發(fā)明的原料或最終化合物中使用的術(shù)語“烷基”包括線性或支鏈環(huán)烷基和烷基取代的環(huán)烷基結(jié)構(gòu)；例如環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基等。
另一方面，本發(fā)明涉及由結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與選自下式化合物的N-芳族取代酸酰胺部分反應(yīng)的羧酸材料組成的反應(yīng)產(chǎn)物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話，R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話，R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
另一方面，本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物，包含主要部分的潤(rùn)滑油和少部分的添加劑，所述添加劑是N-芳族取代的酸酰胺化合物或是結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與N-芳族取代酸酰胺部分反應(yīng)的羧酸材料，其中所述N-芳族取代酸酰胺選自下式的化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
另一方面，本發(fā)明涉及包含一溶液的組合物，所述溶液包含A)由結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與N-烷基咪唑反應(yīng)的羧酸材料組成的反應(yīng)產(chǎn)物；B)油溶劑；和C)包含烷基、二烷基、或混合二烷基苯酚的助溶劑，其中烷基基團(tuán)選自6-22個(gè)碳原子的烷基。
優(yōu)選實(shí)施方案說明如上所述，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及選自下式化合物的N-芳族取代的酸酰胺化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話，R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話，R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
這些化合物本身能夠使用或能夠與結(jié)合與基本上線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上的羧酸材料反應(yīng)。所述化合物預(yù)期可用作復(fù)合輪胎、多元醇、塑料、聚氨酯、潤(rùn)滑脂、車用機(jī)油、橡膠帶、電纜、密封襯墊、封條、和在服裝和地毯工業(yè)中的橡膠產(chǎn)品中的抗氧劑。當(dāng)連接至碳-碳聚合物主鏈上時(shí)，它們還預(yù)期可用于要求抗氧劑的產(chǎn)品，所述抗氧劑通過聚合物連接鍵基團(tuán)如丁二酸酐或馬來酸酐和環(huán)氧化物結(jié)合至聚合物上，從而防止抗氧劑在基材上起霜(參見Kuczkowski，J.A.等人的RubberChemistry and Technology57621(1984))，或者用于聚合物性能的改善。可以使用結(jié)合抗氧劑的聚合物的產(chǎn)品的例子是汽車輪胎、飲料瓶、和汽車機(jī)用潤(rùn)滑油聚合物添加劑(例如參見，Mishra，M.K.等人的聚合物科學(xué)，{Symp.Proc.Polyn.‘91}，第2卷，出版者Tata McGraw-Hill，NewDelhi，India)，如分散劑和粘度指數(shù)改善劑(例如參見，EP98310091.8和US5,075,383和4,863,623)。就分散劑而言，還可以與這些新穎衍生的抗氧劑胺一起使用助溶劑來控制產(chǎn)品的粘度并在制備過程中使用，這些概述于US4,990,274和US5,556,923中。
在上述結(jié)構(gòu)式中，R1，R3和/或R4為烷基，優(yōu)選的是，它們是1-22個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基，二十一烷基、二十二烷基、或其異構(gòu)體，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基等。更優(yōu)選的是，其中R1為烷基，8-18個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選的是，8-14個(gè)碳原子的烷基。更優(yōu)選的是，R3和R4獨(dú)立地選自氫和1-6個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選的是，R3為1-6個(gè)碳原子的烷基，R4為氫。同樣地，其中R2為烷基伯胺，其烷基部分優(yōu)選是1-22個(gè)碳原子的烷基，其中任何碳-碳鏈可以是線性的或支鏈的。
當(dāng)B存在于分子中時(shí)，它優(yōu)選的是1-22碳原子的亞烷基，例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十六烷基、亞十七烷基、亞十八烷基、亞十九烷基、亞二十烷基、亞二十烷基、亞二十一烷基、亞二十二烷基、或其異構(gòu)體，即它可以是非支鏈的或支鏈的，例如異丙基、異丁基、-乙基己基等。更優(yōu)選的是，它是1-12個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選的是，它是1-6個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)存在B時(shí)，它優(yōu)選是亞甲基。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解的是，這些結(jié)構(gòu)是例如-CH2-，-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，等。
當(dāng)R1為烷基醚或酯時(shí)，同樣優(yōu)選的是，在該部分中碳原子的總數(shù)在2-22的范圍內(nèi)。
當(dāng)R5為空間位阻酚基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選具有如下結(jié)構(gòu) 式中R6為3-22個(gè)碳原子的烷基，R7為氫或1-22個(gè)碳原子的烷基。因此，R6例如可以是丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、亞二十一烷基、二十二烷基、或異構(gòu)體，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基等。更優(yōu)選的是，R6為4-18個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選的是，R6為4-14個(gè)碳原子的烷基。R7為氫或1-22個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)R7為烷基時(shí)，它例如可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、亞二十一烷基、二十二烷基、或其異構(gòu)體，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基等。優(yōu)選的是，R7為氫或1-18個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選的是，R7為1-14個(gè)碳原子的烷基。
在上述結(jié)構(gòu)式中，m，n，和p獨(dú)立地選自0或1的整數(shù)。這意味著，在它們之前的圓括號(hào)內(nèi)的部分可以存在(當(dāng)給定的整數(shù)為1時(shí))，或不存在(當(dāng)整數(shù)為0時(shí))。當(dāng)m，n，和p均為0時(shí)，所述結(jié)構(gòu)式將變?yōu)槔缛缦陆Y(jié)構(gòu) 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，化合物可根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)分成兩類，即，(A)其中R1和R2均為氫的那些化合物，例如 (B)其中R1為C1-C22支鏈的或線性的烷基(或亞烷基)且R2為烷基伯胺如-CH2CH2-NH2或-CH2CH2CH2-NH2的那些化合物，例如 這兩種化合物均由下面結(jié)構(gòu)的同-原料化合物衍生得到 (A)類抗氧劑通過上述原料化合物與氨和氫的催化降解胺化作用而制備。(B)類抗氧劑通過上述原料化合物與N-烷基氰基烷基胺例如如下所示的N-烷基氰基乙基胺的反應(yīng)形成亞胺加成中間體、然后催化氫化成最終產(chǎn)物而制備。 如上所述，本發(fā)明的N-芳族取代的酸酰胺化合物本身能夠使用或能夠與結(jié)合至基本上線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上的羧酸材料反應(yīng)。所述聚合物主鏈可由乙烯和丙烯制備，或者由乙烯和至少一種在C3-C23α烯烴范圍內(nèi)更高級(jí)烯烴制備。
適于替代丙烯而形成共聚物的其它α-烯烴或與乙烯和丙烯結(jié)合形成三元共聚物的其它α-烯烴包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、和苯乙烯；α，ω-二烯烴，如1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯；支鏈的α-烯烴，如4-甲基丁烯-1，5-甲基戊烯-1，和6-甲基庚烯-1；及其混合物。
通常稱為三元共聚物的更為復(fù)雜的聚合物基材可以利用第三組分來制備。通常用來制備三元共聚物基材的所述第三組分是選自非共軛二烯和三烯的多烯單體。非共軛二烯組分是在鏈中有5-14碳原子的二烯。優(yōu)選的是，所述二烯單體的特征在于在其結(jié)構(gòu)中有乙烯基團(tuán)并且可包括環(huán)狀和二環(huán)化合物。代表性的二烯包括1，4-己二烯，1，4-環(huán)己二烯，二環(huán)戊二烯，5-亞乙基-2-降冰片烯，5-亞甲基-2-降冰片烯，1，5-庚二烯，和1，6辛二烯。在制備三元共聚物中，可以使用多于一種的二烯混合物。用于制備三元共聚物的優(yōu)選的非共軛二烯是1，4-己二烯。
三烯組分在其鏈中將具有至少兩個(gè)非共軛雙鍵，和至多約30個(gè)碳原子。用來制備本發(fā)明三元共聚物的常用三烯是1-異亞丙基-3α，4，7，7α-四氫茚，1-異亞丙基二環(huán)戊二烯，二氫-異二環(huán)戊二烯，和2-(2-亞甲基-4-甲基-3-戊烯基)[2.2.1]二環(huán)-5-庚烯。
乙烯-丙烯或更高級(jí)α-烯烴共聚物可以由約15-80摩爾％乙烯和約85-20摩爾％C3-C23α-烯烴組成，其中優(yōu)選的摩爾比是約35-75摩爾％乙烯和約65-25摩爾％C3-C23α-烯烴，更優(yōu)選的摩爾比是約50-70摩爾％乙烯和約50-30摩爾％C3-C23α-烯烴，最優(yōu)選的摩爾比是約55-65摩爾％乙烯和約45-35摩爾％C3-C23α-烯烴。
前述聚合物的三元共聚物變種可以包含約0.1-10摩爾％的非共軛二烯或三烯。
乙烯共聚物或三元共聚物基材是油溶性的、線性或支鏈聚合物，當(dāng)通過凝膠滲透色譜法和通用校正標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量時(shí)其數(shù)均分子量從約20,000-150,000，優(yōu)選的數(shù)均分子量范圍從30,000-110,000。
術(shù)語聚合物和共聚物通常用來包括乙烯共聚物、三元共聚物、或共聚體。這些材料可包含少量其它的烯烴單體，前提條件是，乙烯共聚物的基本特性不明顯地改變。
用來形成乙烯-烯烴共聚物基材的聚合反應(yīng)通常在常規(guī)的齊格勒-納塔或金屬荗催化劑體系存在下進(jìn)行。對(duì)聚合介質(zhì)沒有特別的限制并且可包括溶液、淤漿、或氣相方法，這些都是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的。當(dāng)采用溶液聚合時(shí)，溶劑可以是在α-烯烴聚合反應(yīng)條件下為液體的任何合適的惰性烴溶劑。令人滿意的烴溶劑的例子包括具有5-8個(gè)碳原子的直鏈烷烴，其中優(yōu)選的是己烷。特別合適的是芳香烴，優(yōu)選是具有單苯核的芳香烴，如苯、甲苯等，以及沸程約等于上述直鏈烷烴和芳香烴的飽和環(huán)烴。所選的溶劑可以是前述烴的一種或多種的混合物。當(dāng)采用淤漿聚合時(shí)，聚合用的液相優(yōu)選為液體丙烯。聚合介質(zhì)不含干擾催化劑組分的物質(zhì)將是人們所希望的。
接著，將烯屬不飽和羧酸材料接枝至所述聚合物主鏈上，以形成酰化的乙烯共聚物。適于接枝至主鏈上的材料包含至少一個(gè)烯鍵和至少一個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)羧酸或其酸酐基團(tuán)、或通過氧化或水解可轉(zhuǎn)化成羧基的極性基團(tuán)。優(yōu)選的是，羧酸反應(yīng)物選自丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、和衣康酸反應(yīng)物。更優(yōu)選的是，羧酸反應(yīng)物選自馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、及其混合物。歸因于其工業(yè)效應(yīng)和易于反應(yīng)，通常，馬來酸酐或其衍生物是最為優(yōu)選的。在不飽和飽和乙烯共聚物或三元共聚物的情況下，歸因于其在游離基接枝方法中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)降低的趨勢(shì)，因此，衣康酸或其酸酐是優(yōu)選的。
烯屬不飽和羧酸材料通常能夠給接枝共聚物提供每摩爾反應(yīng)物一個(gè)或兩羧基。例如，甲基丙烯酸甲酯能夠給接枝共聚物提供一個(gè)羧基，而馬來酸酐能夠提供兩個(gè)羧基。
將羧酸反應(yīng)物接枝至所述聚合物主鏈上，接枝量以每1000數(shù)均分子量單位的聚合物主鏈從約0.3-0.75個(gè)羧基，優(yōu)選從約0.3-0.5個(gè)羧基為準(zhǔn)。例如，Mn為20,000的共聚物基材可用每個(gè)聚合物鏈約6-15個(gè)羧基進(jìn)行接枝，或者用每摩爾聚合物約3-7.5摩爾馬來酸酐進(jìn)行接枝，而Mn為100,000的共聚物可用每個(gè)聚合物鏈約30-75個(gè)羧基進(jìn)行接枝，或者每個(gè)聚合物鏈約15-37.5摩爾馬來酸酐進(jìn)行接枝。官能度的最小含量為取得最小的令人滿意分散性所需的含量。如果稍稍高出最大官能度含量，將觀察到輔加的分散性能，但對(duì)添加劑的其它性能可能會(huì)產(chǎn)生副作用。
形成?；N共聚物的接枝反應(yīng)通常利用游離基引發(fā)劑，用溶液聚合或本體聚合方法進(jìn)行，如在擠出機(jī)或充分混合裝置中進(jìn)行。當(dāng)聚合在己烷溶液中進(jìn)行時(shí)，對(duì)于進(jìn)行如在此引入作為參考的US4,340,689；4,670,515；和4,948,842中所述的接枝反應(yīng)，在經(jīng)濟(jì)上是合宜的。得到的聚合物中間體的特征在于具有在其整個(gè)結(jié)構(gòu)中無規(guī)分布的羧酸酰化官能度。
在形成酰化烯烴共聚物的?；ㄖ校瑢⑾N共聚物供至橡膠或塑料加工設(shè)備、如擠出機(jī)或充分混合器或捏煉機(jī)中，加熱至約150-400℃的溫度，并將烯屬不飽和羧酸反應(yīng)劑和游離基引發(fā)劑一起供至熔融聚合物中，以便進(jìn)行接枝。另外，所述反應(yīng)也可以利用使乙烯共聚物產(chǎn)生剪切和接枝的混合條件進(jìn)行，如在此引入作為參考的US5,075,383中所述。處理設(shè)備通常用氮?dú)獯迪?，以便阻止聚合物的氧化并幫助接枝反?yīng)中未反應(yīng)的反應(yīng)劑和副產(chǎn)物的排空。在處理設(shè)備中的停留時(shí)間為足以提供希望的?；炔⒛軌蛲ㄟ^排空對(duì)?；簿畚锾峒兊臅r(shí)間。另外，在排空階段之后，將無機(jī)或合成的潤(rùn)滑油添加至處理設(shè)備中，以便溶解酰化共聚物。
能夠用來將烯屬不飽和羧酸材料接枝至聚合物主鏈上的游離基引發(fā)劑包括過氧化物、氫過氧化物、過酸酯、和偶氮化合物，優(yōu)選的是沸點(diǎn)大于100℃并且在接枝溫度范圍內(nèi)將熱分解而提供游離基的那些引發(fā)劑。代表性的游離基引發(fā)劑包括偶氮丁腈、過氧化二枯基、2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基過氧化物、和2，5-二甲基己-3-炔-2，5-二叔丁基過氧化物。以反應(yīng)混合物重量計(jì)，所述引發(fā)劑的用量在約0.005％和約1％重量之間。
可使用乙烯-烯烴共聚物與烯屬不飽和羧酸反應(yīng)劑進(jìn)行反應(yīng)的在本領(lǐng)域中已知的其它方法來替代游離基接枝法，所述反應(yīng)如鹵化反應(yīng)、熱或“烯”反應(yīng)，或其混合物。在避免產(chǎn)生游離基和氧化副產(chǎn)物的惰性氣氛下，通過在約250-400℃的溫度下對(duì)反應(yīng)劑進(jìn)行加熱，所述反應(yīng)可方便地在礦物油中或在本體中進(jìn)行。當(dāng)乙烯-烯烴共聚物包含不飽和度時(shí)，“烯”反應(yīng)是優(yōu)選的接枝方法。為取得每1000Mn從約0.3-0.75個(gè)羧基的接枝含量，在“烯”反應(yīng)或熱接枝反應(yīng)之后或之前，可能需要利用游離基接枝反應(yīng)。
通過在惰性條件下對(duì)聚合物基材的溶液進(jìn)行加熱，然后將N-芳族取代的酸酰胺化合物添加至加熱的溶液中，而進(jìn)行在結(jié)合至基本上線性的聚合物、共聚物或三元共聚物的羧酸材料和本發(fā)明的N-芳族取代酸酰胺化合物之間的反應(yīng)，通常利用混合進(jìn)行反應(yīng)。方便的是，采用加熱至140-175℃的聚合物基材的油溶液，與此同時(shí)將該溶液保持在惰性氣氛或氮?dú)夥罩小-芳族取代的酸酰胺化合物添加至該溶液中并在所述條件下進(jìn)行反應(yīng)。所述N-芳族取代的酸酰胺化合物可以如下兩種方式之一添加純化合物或合適載體溶劑的溶液，所述溶劑能夠?qū)⑺龌衔镙斔腿敕磻?yīng)容器中，所述溶劑如油、甲苯或二壬基苯酚。
如US4,990,274中所述，添加少量助溶劑，如乙氧基化醇、聚亞丙基二醇、或己二酸二酯，可能降低接枝且衍生的聚合物的混合物在礦物油中的本體粘度。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，添加二壬基苯酚也具有降低最終產(chǎn)物本體粘度的益處。助溶劑可以在添加酸酰胺化合物之前，之中或之后添加。此外，與衍生劑是什幺無關(guān)，所述降低粘度的作用是明顯的。其它衍生劑的例子是聚胺、羥胺、或多元醇。特別有用的聚胺是分子中具有2-20個(gè)碳原子和2-5個(gè)氮原子的那些聚胺，其中，僅一個(gè)氮原子為伯氮原子并且其余均為叔氮原子或高度位阻的仲氮原子。合適的聚胺包括烴基聚胺，包括烷基、芳基和混合烷芳基聚胺，它們可以包含另外的基團(tuán)，如羥基、羥基酰胺和咪唑啉基團(tuán)、N-苯基-亞苯基二胺、N-氨基烷基咪唑、或N-氨基烷基嗎啉。有用的羥基胺是具有2-20個(gè)碳原子、1-4個(gè)羥基基團(tuán)和1-5個(gè)氮原子的羥基胺。典型的羥基胺包括二乙醇胺、二丙醇胺、三羥甲基氨基甲烷和2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇。用于衍生反應(yīng)的有用的多元醇是具有2-20個(gè)碳原子并具有2-5個(gè)羥基的多元醇。典型的多元醇包括丙三醇和亞烷基二醇，如二亞丙基二醇和季戊四醇。
本發(fā)明的新穎接枝共聚物可用作潤(rùn)滑油的添加劑。它們是能夠有效地給潤(rùn)滑油提供分散性、粘度指數(shù)改善、和抗氧劑性的多功能添加劑。它們可在多種潤(rùn)滑粘度的油中使用，包括天然和合成的潤(rùn)滑油及其混合物。該新穎添加劑可在用于電火花點(diǎn)燃和壓縮點(diǎn)燃的內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤(rùn)滑油中使用。該組合物還能夠用于燃?xì)鈾C(jī)、或透平機(jī)、自動(dòng)輸送液、齒輪潤(rùn)滑劑、金屬加工潤(rùn)滑劑、液壓油、和其它潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂組合物中。另外，還可以預(yù)期的是，其可以用于發(fā)動(dòng)機(jī)燃料組合物中。
對(duì)于某些應(yīng)用，如單級(jí)潤(rùn)滑油，降低聚合物的分子量可能是所希望的。將分子量在80,000以上的原料乙烯共聚物的分子量降至5,500-80,000的分子量和將烯屬不屬羧酸材料接枝至共聚物上可以同時(shí)進(jìn)行，或者以任何的次序順序地進(jìn)行。如果順序進(jìn)行的話，乙烯共聚物可首先分解至所述的分子量、然后進(jìn)行接枝，反之，可接枝至高分子量共聚物上，然后將得到的高分子量接枝共聚物的分子量降低。另外，高分子量共聚物的接枝和降解能夠同時(shí)進(jìn)行。
在沒有溶劑或在原油存在下，利用機(jī)械剪切機(jī)構(gòu)，使高分子量共聚物的分子量降低至規(guī)定的分子量范圍。通常，在250-450℃的溫度下，將乙烯共聚物加熱至熔融狀態(tài)，然后使之經(jīng)受機(jī)械剪切，直至共聚物的分子量降低至規(guī)定的分子量范圍為止。所述剪切可以借助在加壓下使熔融共聚物強(qiáng)制通過細(xì)孔進(jìn)行進(jìn)行，或通過其它機(jī)械機(jī)構(gòu)進(jìn)行。
本發(fā)明的添加劑能夠與常用于潤(rùn)滑油中的其它添加劑結(jié)合使用，而且，這樣的組合實(shí)際上將對(duì)改善潤(rùn)滑油希望的性能提供協(xié)同效應(yīng)，所希望的性能如改善的沉淀物控制，抗磨性、抗氧劑性、低溫性能等。常用于潤(rùn)滑油中的添加劑是分散劑、去污劑、防銹劑、抗氧劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改善劑、密封膨脹劑、破乳劑、VI改善劑、和傾點(diǎn)下降劑。例如參見說明有用潤(rùn)滑油組合物添加劑的US5,498,809。分散劑的例子包括聚異丁烯丁二酰亞胺、聚異丁烯丁二酸酯、曼尼希堿無灰分散劑等等。去污劑的例子包括金屬化烷基酚鹽、硫化的金屬化烷基酚鹽、金屬化烷基磺酸鹽、金屬化烷基水揚(yáng)酸鹽等等。能夠與本發(fā)明添加劑結(jié)合使用的抗氧添加劑的例子包括烷基化二苯基胺、N-烷基化亞苯基二胺、位阻酚、烷基化氫醌、羥基化硫代二苯醚、亞烷基二苯酚、油溶性銅化合物、等等。能夠與本發(fā)明添加劑結(jié)合使用的抗磨添加劑的例子包括有機(jī)硼酸鹽、有機(jī)亞磷酸鹽、含硫有機(jī)化合物、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、磷酸硫化烴等等。能夠與本發(fā)明新穎添加劑結(jié)合使用的摩擦改善劑的例子包括脂肪酸酯和酰胺，有機(jī)鉬化合物、二烷基硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬等等。消泡劑的例子是聚硅氧烷等。防銹劑的例子是聚氧亞烷基多醇等等。VI改善劑的例子包括烯烴共聚物和分散劑烯烴共聚物等等。傾點(diǎn)下降劑的例子是聚甲基丙烯酸酯等。
通常，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包含濃度從約0.01-30％重量的新穎產(chǎn)物。對(duì)于所述添加劑，以油組合物總重量計(jì)，優(yōu)選的濃度范圍從約1-15％重量。當(dāng)包含這些添加劑時(shí)，通常將組合物摻入原油中，其用量為能夠有效提供其正常操作功能的量。所述添加劑代表性的有效量闡明如下
寬范圍wt％ 優(yōu)選范圍wt％組合物V.I.改善劑 1-12 1-4腐蝕抑制劑 0.01-3 0.01-1.5氧化抑制劑 0.01-5 0.01-1.5分散劑 0.1-10 0.1-5潤(rùn)滑油流動(dòng)改善劑 0.01-2 0.01-1.5去污劑和防銹劑 0.01-6 0.01-3傾點(diǎn)下降劑 0.01-1.5 0.01-0.5消泡劑 0.001-0.1 0.001-0.01抗磨劑 0.001-50.001-1.5密封膨脹劑 0.1-8 0.1-4摩擦改善劑 0.01-3 0.01-1.5潤(rùn)滑原油余量 余量當(dāng)采用其它添加劑時(shí)，盡管不是必須的，但制備包含本發(fā)明主題添加劑的濃縮液或分散體(如上所述的濃縮量)以及一種或多種其它添加劑的添加劑濃縮物是所希望的(當(dāng)構(gòu)成添加劑混合物時(shí)，所述濃縮物被稱為添加劑包裝)，借此，能夠?qū)⑷舾煞N添加劑同時(shí)添加至原油中，形成潤(rùn)滑油組合物。通過溶劑以及通過伴隨柔和加熱的混合(這不是關(guān)鍵的)，將促進(jìn)添加劑濃縮物溶解入潤(rùn)滑油中。添加劑包裝的濃縮物通常配制成包含適當(dāng)含量的添加劑，以便當(dāng)將添加劑包裝與預(yù)定用量基本潤(rùn)滑劑結(jié)合時(shí)，在最終配方中提供希望的濃度。因此，可將本發(fā)明的主題添加劑與其它希望的添加劑一起添加至少量原油中或其它兼容的溶劑中，形成包含活性成份的添加劑包裝，活性成份的集合量以適當(dāng)比例的添加劑重量計(jì)，通常從約2.5-90％、優(yōu)選從約15-75％、最優(yōu)選從約25-60％重量，其余為原油。最終配方通?？梢圆捎眉s1-20wt％添加劑包裝，其余為原油。
添加劑的油濃縮物可以包含在潤(rùn)滑油粘度的載體或稀釋油中的約1-50％重量的添加劑反應(yīng)產(chǎn)物。如果希望的話，油濃縮物的體積粘度可通過將少量助溶劑與濃縮物混合而降低，如US4,990,274中所述。
在本發(fā)明中表達(dá)的所有重量百分比(除非另有說明)均以添加劑的活性成份(AI)含量計(jì)，和/或根據(jù)任何添加劑包裝或配方的總重量計(jì)，它們等于各添加劑的(AI)重量總和加上所有油或稀釋劑的重量。
通常，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物包含約0.01-30％重量的添加劑。以油組合物總重量計(jì)，從約0.01-10％重量添加劑的添加劑濃度范圍是優(yōu)選的。優(yōu)選的濃度范圍從約0.2-5％重量。添加劑的油濃縮物可包含在潤(rùn)滑油粘度的載體或稀釋劑中的約1-75％重量的添加劑反應(yīng)產(chǎn)物。
通常，本發(fā)明的添加劑可用于種種潤(rùn)滑油原料中。潤(rùn)滑油原料是在100℃時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度約2-200厘沲、更優(yōu)選約3-150厘沲、最優(yōu)選約3-100厘沲的任何天然或合成的潤(rùn)滑原油原料餾分。所述潤(rùn)滑油原料可由天然潤(rùn)滑油、合成潤(rùn)滑油、或其混合物衍生得到。合適的潤(rùn)滑油原料包括由合成蠟和蠟的異構(gòu)化作用得到的原料、以及由原油的芳香和極性組分的加氫裂化生產(chǎn)的加氫裂化原料(除溶劑萃取以外)。天然潤(rùn)滑油包括動(dòng)物油、植物油(例如菜子油、蓖麻子油和蕏油)、石油、礦物油、以及由煤或頁巖衍生得到的油。
合成油包括烴油和鹵取代的烴油，如聚合的和共聚的烯烴、烷基苯、聚苯基、烷基化二苯醚、烷基化二苯基硫、以及其衍生物、類似物、和其同系物等。合成潤(rùn)滑油還包括氧化亞烷基聚合物、共聚體、共聚物及其衍生物，其中，未端羥基已通過醚化、酯化等進(jìn)行改性。另外合適的合成潤(rùn)滑油包含二羧酸與各種醇的酯?？捎米骱铣捎偷孽ミ€包括由C5-C12單羧酸和多元醇及多元醇醚制得的那些物質(zhì)。
硅基油(如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸鹽油)包含另外有用種類的合成潤(rùn)滑油。其它合成潤(rùn)滑油包括含磷酸、聚四氫呋喃、聚α-烯烴等的液體酯。
潤(rùn)滑油可以由未精制的、精制的、再精制的油、或其混合物得到。未精制的油直接由天然源或合成源(例如煤、頁巖、或焦油和瀝青)獲得而沒有進(jìn)一步提純或處理。未精制油包括直接由蒸餾操作獲得的頁巖油、直接由蒸餾獲得的石油、或直接由酯化法獲得的酯油，然后在沒有進(jìn)一步處理下使用各種油。精制油類似于未精制油，所不同的是，精制油已在一個(gè)或多個(gè)提純步驟中處理過，從而改善了一個(gè)或多個(gè)性能。合適的提純工藝包括蒸餾、加氫處理、脫蠟、溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾、滲濾。這些都是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的。再精制油借助用類似于用來得到再精制油的方法對(duì)精制油進(jìn)行處理而獲得。這些再精制油也稱為再回收或再處理的油并經(jīng)常借助除去廢添加劑和油澄清產(chǎn)物(oilbreakdown products)的工藝另外進(jìn)行處理。
由蠟的加氫異構(gòu)化作用得到的潤(rùn)滑油原料也可以使用，其可以單獨(dú)使用或與前述天然和/或合成原料結(jié)合使用。通過天然或合成蠟或其混合物在加氫異構(gòu)化催化劑上的加氫異構(gòu)化而生產(chǎn)所述蠟異構(gòu)化油。天然蠟通常是借助對(duì)礦物油的溶劑脫蠟而回收的碎蠟；合成蠟通常是借助Fischer-Tropsch法生產(chǎn)的蠟。通常使得到的異構(gòu)化產(chǎn)物經(jīng)受溶劑脫蠟和分餾，從而回收特定粘度范圍的各種餾分。蠟異構(gòu)化產(chǎn)物的特征還在于具有很高的粘度指數(shù)，通過具有至少130的VI，優(yōu)選至少135和更高，并且在脫蠟之后，傾點(diǎn)約為-20℃及更低。
本發(fā)明的添加劑作為許多不同潤(rùn)滑油組合物中的組分是特別有用的。添加劑能夠包括在各種具有潤(rùn)滑粘度的油中，包括天然和合成潤(rùn)滑油及其混合物。添加劑能夠包括在電火花點(diǎn)燃和壓縮點(diǎn)燃的內(nèi)燃機(jī)用的曲軸箱潤(rùn)滑油中。所述組合物也能夠用于燃?xì)鈾C(jī)、或透平機(jī)、自動(dòng)輸送液、齒輪潤(rùn)滑劑、壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑、金屬加工潤(rùn)滑劑、液壓油、和其它潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂組合物中。添加劑還能夠用于電機(jī)燃料組合物中。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和重要特征由下面實(shí)施例將變得更為清楚。
實(shí)施例1N-(4-苯胺基苯基)-3-[(3-氨基丙基)-(椰子烷基)氨基]丁酰胺 在130℃，對(duì)102.4克(0.38摩爾)N-(4-苯胺基苯基)3-氧丁酰胺，91.6克N-(椰子烷基)-3-氨基丙腈，和12克酸濾膨潤(rùn)土攪拌48小時(shí)。然后加入等體積的甲苯并回流30分鐘。將該產(chǎn)物冷卻、過濾、并在再次過濾之前擱置過夜。然后用阮內(nèi)鈷催化劑和800psi氫氣，在110℃下對(duì)該混合物處理5小時(shí)。過濾掉催化劑并在真空下汽提掉溶劑。最終得到133克產(chǎn)物(粘性伯更狄油)。
實(shí)施例23-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-丁酰胺 將30克(0.11摩爾)N-(4-苯胺基苯基)-3-氧丁酰胺溶解于300毫升甲苯中。在70℃的溫度下，將其與無水氨、阮內(nèi)鈷催化劑和800psi氫氣混合2小時(shí)。除去催化劑并在真空下汽提掉溶劑。通過閃蒸色譜法和由熱甲苯的再結(jié)晶進(jìn)行提純。最終得到16克產(chǎn)物，其熔點(diǎn)為130-132℃。
實(shí)施例33-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺 從N-(4-苯胺基苯基)-3-氧N-異丙基丁酰胺著手，用與實(shí)施例2相同的方式進(jìn)行實(shí)施例3。產(chǎn)物的熔點(diǎn)為145-151℃。
實(shí)施例1、2、和3的原料可由二烯酮或乙酰乙酸酯和相應(yīng)胺的反應(yīng)產(chǎn)物衍生得到。
實(shí)施例4在機(jī)械攪拌下，將75克馬來酸酐接枝聚合物(橡膠)加熱至160℃，與此同時(shí)將該混合物保持在氮?dú)夥障?；其中，該聚合物基材包含約57摩爾％乙烯和43摩爾％丙烯，其數(shù)均分子量約22,000，其上接枝有2.9％重量在225克潤(rùn)滑劑稀釋油中的馬來酸酐。在達(dá)到所述溫度之后，在160℃對(duì)混合物繼續(xù)加熱1小時(shí)。
將溶解于甲苯中的11克N-(4-苯胺基苯基)-3-[(3-氨基丙基)-(椰子烷基)氨基]丁酰胺(42％)添加至聚合物的油溶液中，并在氮?dú)夥障掠?60℃使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。然后對(duì)包含衍生接枝聚合物的反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻并過濾。
實(shí)施例5在機(jī)械攪拌下，將75克馬來酸酐接枝聚合物(橡膠)加熱至160℃，與此同時(shí)將該混合物保持在氮?dú)夥障拢黄渲?，該聚合物基材包含約57摩爾％乙烯和43摩爾％丙烯，其數(shù)均分子量約22,000，其上接枝有2.9％重量在225克潤(rùn)滑劑稀釋油中的馬來酸酐。在達(dá)到所述溫度之后，在160℃對(duì)混合物繼續(xù)加熱1小時(shí)。
將5.98克純3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺添加至聚合物的油溶液中，并在氮?dú)夥障掠?60℃使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。作為助溶劑添加5克二壬基苯酚并對(duì)反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。然后對(duì)包含衍生接枝聚合物的反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻并過濾。
實(shí)施例6在機(jī)械攪拌下，將31.25克馬來酸酐接枝聚合物(橡膠)加熱至160℃，與此同時(shí)將該混合物保持在氮?dú)夥障?；其中，該聚合物基材包含約57摩爾％乙烯和43摩爾％丙烯，其數(shù)均分子量約22,000，其上接枝有2.9％重量在88.75克潤(rùn)滑劑稀釋油中的馬來酸酐。在達(dá)到所述溫度之后，在160℃對(duì)混合物繼續(xù)加熱1小時(shí)。
將2.88克純3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-丁酰胺添加至聚合物的油溶液中，并在氮?dú)夥障掠?60℃使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。作為助溶劑添加12克二壬基苯酚并對(duì)反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。然后對(duì)包含衍生接枝聚合物的反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻并過濾。氧化試驗(yàn)加壓差視掃描量熱試驗(yàn)PDSC配方就車用機(jī)油配方中的有效性對(duì)添加劑進(jìn)行試驗(yàn)并在有或沒有二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)的情況下與指定的配方進(jìn)行對(duì)比。
表1SAE10W-30車用機(jī)油配方(基本摻混物)Wt％Solvent Neutral 100 平衡量Solvent Neutral 15052丁二酰亞胺分散劑 4Overbased磺酸鈣去污劑 1.3銹/腐蝕抑制劑 0.3抗氧劑 0.0傾點(diǎn)下降劑 0.1OCP VI改善劑 5.5ZDDP Y實(shí)施例xZ
表2添加劑濃度
*注基本摻混物指的是表1中的配方用加壓差視掃描量熱(PDSC)測(cè)試法確定新穎反應(yīng)產(chǎn)物的抗氧劑性能。PDSC條件列于表3中。表4中的PDSC數(shù)據(jù)是每一種摻混物氧化誘導(dǎo)時(shí)間(OIT)的量度。在氮?dú)夥障率顾信浞皆?5℃混合15分鐘。PDSC方法采用加壓鋼彈；催化劑是由萘酸鐵衍生得到的油溶性鐵。在操作開始時(shí)，以40℃/分的速率，將PDSC傳感器加熱至列于表3中的等溫溫度。誘導(dǎo)時(shí)間由在觀察到焓改變之前試樣達(dá)到其等溫溫度的時(shí)間來測(cè)量。氧化誘導(dǎo)時(shí)間越長(zhǎng)，油的氧化穩(wěn)定性就越好。所用的PDSC儀器是MettlerDSC27HP，由Mettler-Toledo，Inc.制造。對(duì)于低于100分鐘的OIT而言，該試驗(yàn)具有±2.5分鐘的重復(fù)性，可靠性為95％。每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)為單個(gè)試驗(yàn)摻混物兩次操作的平均值。對(duì)于表1中的配方，不含ZDDP或DCA-AO的基準(zhǔn)結(jié)果可不進(jìn)行測(cè)量，這是因?yàn)樵谶_(dá)到175℃的測(cè)試溫度之前油將氧化。
表3PDSC試驗(yàn)參數(shù)
表4PDSC結(jié)果
由上面的數(shù)據(jù)可以看出添加這些新穎的反應(yīng)產(chǎn)物將改善表1中基本摻混物的OIT。由實(shí)施例18可以看出，當(dāng)與ZDDP一起使用新穎的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)，由反應(yīng)產(chǎn)物和ZDDP之間的協(xié)同效應(yīng)所造成的性能將明顯地提高。
沉淀物控制試驗(yàn)熱-氧化機(jī)油模擬試驗(yàn)(TEOST)TEOST配方就在車用機(jī)油配方中的有效性對(duì)添加劑進(jìn)行試驗(yàn)(參見表5中的說明)并與指定的配方進(jìn)行對(duì)比。
表5SAE10W-30車用機(jī)油配方(基本摻混物)Wt％Solvent Neutral 100 平衡量Overbased磺酸鈣去污劑 1.3銹/腐蝕抑制劑 0.75抗氧劑 0.5傾點(diǎn)下降劑 0.1OCP VI改善劑5.5ZDDP0.8實(shí)施例x 2.5在熱-氧化機(jī)油模擬試驗(yàn)(TEOST)中，測(cè)量新穎反應(yīng)產(chǎn)物的沉淀物控制性能。該試驗(yàn)用來確定由汽車機(jī)油所形成的沉淀物量，并按照ASTM試驗(yàn)D6335-98版本進(jìn)行操作，其中增加循環(huán)數(shù)量，以便增加試驗(yàn)的可靠性。
在該試驗(yàn)中，以設(shè)定的流量，將包含萘酸鐵并與一氧化氮和濕空氣接觸的、處于100℃的機(jī)油試樣泵送通過稱重的沉淀棒。通過從200-480℃的、9.5分鐘的溫度循環(huán)，而對(duì)該棒進(jìn)行有阻加熱。當(dāng)所有循環(huán)完成時(shí)，將棒上的油殘余物洗掉并干燥，以得到總的質(zhì)量。從體系中清洗油試樣并通過一稱重的過濾器。在棒上和過濾器上沉淀物的質(zhì)量為沉淀物的總質(zhì)量。根據(jù)通常在10-100毫克之間的沉淀物的總質(zhì)量測(cè)量性能。相對(duì)參考值，該數(shù)值越低，油配方的性能就越好。表6列出了TEOST的測(cè)量參數(shù)，對(duì)于接枝衍生聚合物在少量油試樣中的混合物(實(shí)施例4、5、和6)的結(jié)果列于表7中，并且是對(duì)兩個(gè)獨(dú)立的摻混物進(jìn)行兩次操作的平均值。
表6TEOST參數(shù)
表7TEOST結(jié)果
**注基本摻混物指的是表5中的配方由上面的數(shù)據(jù)可以看出添加新穎的反應(yīng)產(chǎn)物將減少基本摻混物配方沉淀物的總質(zhì)量。例如，將實(shí)施例4添加至基本摻混物中將使沉淀物的形成量降低55％以上。體積粘度的控制通過將少量前述助溶劑與所述共聚物混合，將接枝和衍生聚合物的油溶液的高體積粘度降低。通常，對(duì)于濃縮混合物而言，接枝和衍生的聚合物的油濃縮物將顯示出明顯改善的流動(dòng)特性或液體特性；所述油濃縮物包含約溶解于其中的5-50％重量接枝和衍生聚合物且包含以濃縮物總重量計(jì)約0.1-15％重量助溶劑。以濃縮物總重量計(jì)，在濃縮混合物中助溶劑的優(yōu)選含量從約0.5-8％重量，最優(yōu)選的濃縮物是助溶劑的含量從約2-5％重量。通過將有效量或合適量的助溶劑混入最終接枝和衍生的聚合物或共聚物的油濃縮物中，獲得了可流動(dòng)的濃縮物。優(yōu)選的助溶劑是烷基、二烷基、或混合二烷基苯酚，其中各個(gè)烷基基團(tuán)選自具有6-22個(gè)碳原子的烷基，例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、亞二十一烷基、二十二烷基、或其異構(gòu)體。最優(yōu)選的二烷基苯酚是二壬基苯酚。
另外，可在衍生化合物和接枝聚合物之間反應(yīng)之前，使用助溶劑和衍生化合物，而制備可流動(dòng)的油濃縮物。在衍生反應(yīng)完成之后，結(jié)果將是明顯改善的接枝和衍生聚合物的、可流動(dòng)的油濃縮物。
實(shí)施例25在機(jī)械攪拌下，將34.5克馬來酸酐接枝聚合物(橡膠)加熱至160℃，與此同時(shí)將該混合物保持在氮?dú)夥障拢黄渲?，該聚合物基材包含約57摩爾％乙烯和43摩爾％丙烯，其數(shù)均分子量約30,200，其上接枝有3.4％重量在103.5克潤(rùn)滑劑稀釋油中的馬來酸酐。在達(dá)到所述溫度之后，在160℃對(duì)混合物繼續(xù)加熱1小時(shí)。
將3.22克純3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-丁酰胺添加至聚合物的油溶液中，并在氮?dú)夥障掠?60℃使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。然后在100℃測(cè)量反應(yīng)混合物的運(yùn)動(dòng)粘度，并發(fā)現(xiàn)該粘度為11,000厘沲。
作為助溶劑添加5.6克二壬基苯酚并對(duì)反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。然后對(duì)包含衍生接枝聚合物的反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻并過濾。再次在100℃測(cè)量反應(yīng)混合物的運(yùn)動(dòng)粘度，并發(fā)現(xiàn)該粘度為4200厘沲。業(yè)已參考優(yōu)選的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的詳細(xì)的描述，但應(yīng)當(dāng)理解的是，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，還能夠作出各種改變和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包含選自下式化合物的N-芳族取代酸酰胺化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中R5為
3.權(quán)利要求1的組合物，其中R5為
4.權(quán)利要求1的組合物，其中R5為
5.權(quán)利要求1的組合物，其中n等于0。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中n為1，A為亞丙基。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中R1和R2均為氫。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中R1不為氫并且R2為烷基伯胺。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中m為1，B為亞甲基。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-丁酰胺。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是N-(4-苯胺基苯基)-3-{(3-氨基丙基)-(椰子烷基)氨基}丁酰胺。
13.一種由結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與選自下式化合物的N-芳族取代酸酰胺部分反應(yīng)的羧酸材料組成的反應(yīng)產(chǎn)物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
14.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R5為
15.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R5為
16.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R5為
17.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中n為0。
18.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中n為1，A為亞丙基。
19.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R1和R2均為氫。
20.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R1不為氫并且R2為烷基伯胺。
21.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中m為1，B為亞甲基。
22.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-丁酰胺。
23.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺。
24.權(quán)利要求13的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是N-(4-苯胺基苯基)-3-{(3-氨基丙基)-(椰子烷基)氨基}丁酰胺。
25.-種潤(rùn)滑油組合物，包含主要部分的潤(rùn)滑油和少部分的添加劑，所述添加劑是N-芳族取代的酸酰胺化合物或是結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與N-芳族取代酸酰胺部分反應(yīng)的羧酸材料，其中所述N-芳族取代酸酰胺選自下式的化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)。
26.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中R5為
27.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中R5為
28.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中R5為
29.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中n為0。
30.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中n為1，A為亞丙基。
31.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中R1和R2均為氫。
32.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中R1不為氫并且R2為烷基伯胺。
33.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中m為1，B為亞甲基。
34.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是N-(4-苯胺基苯基)-3-氨基-丁酰胺。
35.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺。
36.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，其中，N-芳族取代的酸酰胺化合物是N-(4-苯胺基苯基)-3-{(3-氨基丙基)-(椰子烷基)氨基}丁酰胺。
37.權(quán)利要求25的潤(rùn)滑油組合物，另外還包含二烷基二硫代磷酸鋅。
38.權(quán)利要求34的潤(rùn)滑油組合物，另外還包含二烷基二硫代磷酸鋅。
39.權(quán)利要求35的潤(rùn)滑油組合物，另外還包含二烷基二硫代磷酸鋅。
40.權(quán)利要求36的潤(rùn)滑油組合物，另外還包含二烷基二硫代磷酸鋅。
41.一種包含一溶液的組合物，包含(i)由結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與N-芳族取代酸酰胺部分反應(yīng)的羧酸材料組成的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述N-芳族取代酸酰胺部分選自下式的化合物 式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R1選自氫、烷基、烷基醚、或酯；如果R1為氫的話R2為氫；如果R1為烷基、烷基醚或酯的話R2為烷基伯胺；R3和R4獨(dú)立地選自氫和烷基；R5是空間位阻酚基團(tuán)， 或 式中X為CH2，S，NH，或O；和m，n，和p獨(dú)立地選自等于0或1的整數(shù)；和(ii)油溶劑。
42.權(quán)利要求41的組合物，其中油溶劑為礦物油。
43.權(quán)利要求41的組合物，另外還包含助溶劑。
44.權(quán)利要求43的組合物，其中助溶劑是烷基、二烷基、或混合二烷基苯酚，其中各個(gè)烷基基團(tuán)選自具有6-22個(gè)碳原子的烷基。
45.權(quán)利要求44的組合物，其中助溶劑是二烷基苯酚。
46.權(quán)利要求45的組合物，其中二烷基苯酚是二壬基苯酚。
47.一種包含一溶液的組合物，包含(A)由結(jié)合至基本線性的聚合物、共聚物或三元共聚物上，并再與N-烷基咪唑反應(yīng)的羧酸材料組成的反應(yīng)產(chǎn)物；(B)油溶劑；和(C)包含烷基、二烷基、或混合二烷基苯酚的助溶劑，其中烷基基團(tuán)選自6-22碳原子的烷基。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種組合物，所述組合物包含選自下式化合物的N－芳族取代的酸酰胺化合物Ⅰ式中A和B獨(dú)立地選自亞烷基基團(tuán)；R
文檔編號(hào)C07C237/20GK1425031SQ00818625
公開日2003年6月18日 申請(qǐng)日期2000年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月30日
發(fā)明者T·E·拉萊斯尼克, K·J·杜伊克 申請(qǐng)人:尤尼羅亞爾化學(xué)公司