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光學(xué)玻璃及其制造方法_4

文檔序號(hào):9829310閱讀:來源:國知局
提高氧化性氣氛中的氧分壓也可縮短熱處理時(shí)間。如此,熱處理時(shí) 間會(huì)因熱處理溫度或氧化性氣氛中的氧分壓而發(fā)生變化,但只要按照玻璃的著色為所期望 的水準(zhǔn)的方式進(jìn)行設(shè)定即可。作為典型的情況,熱處理時(shí)間優(yōu)選為0.1小時(shí)~100小時(shí)。
[0149] 需要說明的是,在上述流出工序(ii)、成型工序(iii)和熱處理工序(iv)中,氧化 性氣氛是大氣氣氛、或氧分壓高于大氣的氣氛,優(yōu)選為氧分壓高于大氣的氣氛。
[0150] 作為用于形成氧化性氣氛的方法沒有特別限定,可W舉出例如供給氧化性氣氛氣 體的方法等。作為氧化性氣氛氣體,只要為含有氧的氣體即可,氧濃度例如可W為與空氣相 同的程度左右或更高。作為運(yùn)種氧化性氣氛氣體,例如可W舉出空氣、空氣中加入了氧的氣 體、實(shí)質(zhì)上僅由氧構(gòu)成的氣體等。
[0151] 關(guān)于玻璃組成
[0152] W下,只要沒有特別說明,玻璃成分的含量、總含量、添加劑的含量W氧化物換算 的摩爾%來表示。
[0153] 本實(shí)施方式的光學(xué)玻璃為憐酸鹽系玻璃,其含有選自Ti化、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3中的 至少任一種氧化物下有時(shí)稱為"高折射率成分")作為玻璃成分。優(yōu)選的是,玻璃中所含 有的Ti〇2、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3的總含量為35%w上、優(yōu)選為37摩爾%^上、更優(yōu)選為38摩爾% W上、進(jìn)而優(yōu)選為38.5摩爾% ^上、進(jìn)一步優(yōu)選為39摩爾% ^上、更進(jìn)一步優(yōu)選為40摩爾% W上、更加進(jìn)一步優(yōu)選為43摩爾% ^上、尤其進(jìn)一步優(yōu)選為50摩爾% ^上。若Ti化、師2化、 W〇3和Bi2〇3的總含量超過85%,則耐失透性顯示出惡化的傾向,因此從維持耐失透性的觀點(diǎn) 出發(fā),Ti〇2、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3的總含量優(yōu)選為85%W下、更優(yōu)選為80% W下、進(jìn)而優(yōu)選為 75%W 下。
[0154] 從提高玻璃中的Ti化、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3的含量的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為憐酸鹽系玻璃。 在憐酸鹽系玻璃中,加熱處理時(shí)的r的移動(dòng)速度快,與其它組成系相比,能夠W短時(shí)間的加 熱處理來降低著色。
[0K5]作為運(yùn)種玻璃,在W摩爾%表示的情況下,可W舉出P2化的含量大于Si化的含量且 多于B203的含量的玻璃、或P2〇5的含量多于Si〇2和B203的總含量的玻璃。
[0156] 本實(shí)施方式中,除了實(shí)施例所示例出的組成之外,也可適用于Ti化、Nb2化、W化和 Bi2化的含量處于上述范圍且含有公知的組成的玻璃組成。
[0157] 接著,對(duì)本實(shí)施方式中的優(yōu)選的玻璃組成進(jìn)行說明。
[0158] P2化為玻璃網(wǎng)絡(luò)形成成分,其具有維持玻璃的熱穩(wěn)定性的作用。若P2化的含量小于 7%,則熱穩(wěn)定性顯示出下降的傾向,因此優(yōu)選使P2化的含量為7% W上。若P2化的含量大于 40 %,則折射率下降。因此,優(yōu)選使P2化的含量為7~40 %的范圍。P2〇5的含量的更優(yōu)選的下 限為10%、進(jìn)而優(yōu)選的下限為12%、進(jìn)一步優(yōu)選的下限為15%、更進(jìn)一步優(yōu)選的下限為 18%。?2〇5的含量的更優(yōu)選的上限為35%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為33%、進(jìn)一步優(yōu)選的上限為 30%、更進(jìn)一步優(yōu)選的上限為28%。
[0159] Si化難W在P2化系組成的玻璃中烙解,若大量導(dǎo)入則會(huì)產(chǎn)生烙解殘留,從而顯示出 玻璃的均質(zhì)性惡化的傾向。若提高烙融溫度W不產(chǎn)生烙解殘留,則貴金屬含量增加,玻璃的 著色也會(huì)增大。因此,Si〇2的含量少于P2化的含量(M)。若將Si化的含量表示為與上述M(P2化 的含量[% ])的關(guān)系,則優(yōu)選的Si化的含量的范圍為0[ % ]~0.8 XM[ % ]、更優(yōu)選的范圍為0 [%]~0.5XM[%]、進(jìn)而優(yōu)選的范圍為0[%]~0.3XM[%]、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0[%]~ 0.15XM[%]〇
[0160] 通過少量含有B2化,可W發(fā)揮改善耐失透性的作用。若將B2化的含量表示為與上述 M(P2化的含量[%])的關(guān)系,B203的含量的范圍為0[%]W上且小于M[%]、優(yōu)選的范圍為0 [%]~0.9XM[%]、更優(yōu)選的范圍為0[%]~0.7XM[%]、進(jìn)而優(yōu)選的范圍為0[%]~0.6X M[%]、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0[%]~0.5XM[%]、更進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0[%]~0.4XM [% ]、更加進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為〇[ % ]~0.35 XM[ % ]。
[0161] Ti〇2、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3是可W發(fā)揮提高折射率同時(shí)提高分散的作用、并且可W發(fā) 揮改善化學(xué)耐久性的作用的成分。但是,Ti〇2、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3的含量無論哪個(gè)變多,耐失 透性都顯示出惡化的傾向。
[0162] 從維持耐失透性的觀點(diǎn)出發(fā),Ti〇2的含量的優(yōu)選上限為40%、更優(yōu)選的上限為 35%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為33%、進(jìn)一步優(yōu)選的上限為30%。從得到Ti化的導(dǎo)入效果的觀點(diǎn)出 發(fā),Ti〇2的含量的優(yōu)選下限為1%、更優(yōu)選的下限為3%。也可W使Ti〇2的含量為0%。
[0163] 從維持耐失透性的觀點(diǎn)出發(fā),Nb2〇5的含量的優(yōu)選上限為45%、更優(yōu)選的上限為 40%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為35%。從得到師2〇5的導(dǎo)入效果的觀點(diǎn)出發(fā),師2化的含量的優(yōu)選下 限為5%、更優(yōu)選的下限為8%、進(jìn)而優(yōu)選的下限為11 %。也可W使佩2化的含量為0%。
[0164] W〇3的含量的優(yōu)選的范圍為0 %~30%。從得到上述W化的導(dǎo)入效果的觀點(diǎn)出發(fā),W〇3 的含量的優(yōu)選下限為1%、更優(yōu)選的下限為3%、進(jìn)而優(yōu)選下限為5%。另一方面,從維持耐失 透性的觀點(diǎn)出發(fā),W化的含量的優(yōu)選上限為27%、更優(yōu)選的上限為24%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為 20%、進(jìn)一步優(yōu)選的上限為18%。也可W使W〇3的含量為0%。
[0165] Bi2化的含量的優(yōu)選的范圍為0%~35%。從得到上述Bi2〇3的導(dǎo)入效果的觀點(diǎn)出 發(fā),Bi2化的含量的優(yōu)選下限為1%、更優(yōu)選的下限為3%、進(jìn)而優(yōu)選的下限為5%。另一方面, 從維持耐失透性的觀點(diǎn)出發(fā),Bi2化的含量的優(yōu)選上限為30%、更優(yōu)選的上限為28%、進(jìn)而優(yōu) 選的上限為24%。也可W使Bi2〇3的含量為0%。
[0166] Bi2化和B2化的總含量的優(yōu)選的范圍為小于50%、更優(yōu)選的范圍為小于45%、進(jìn)而 優(yōu)選的范圍為小于40%。
[0167] 6曰0、5'0^曰0、1旨0、2110等二價(jià)金屬成分可發(fā)揮改善玻璃的烙融性、降低玻璃的著 色的作用。另外,只要為適量就可發(fā)揮改善耐失透性的作用。但是,因過剩量的含有會(huì)顯示 出折射率下降、耐失透性惡化的傾向,因此BaO、SrO、CaO、MgO和ZnO的總含量優(yōu)選為0 %~ 40%、更優(yōu)選為0%~32%。8曰0、5'0、〔曰0、]\%0和2110的總含量的優(yōu)選上限為30%、更優(yōu)選的 上限為27%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為25%。8曰0、5'0、〔曰0、1旨0和2110的總含量的優(yōu)選下限為 0.1%、更優(yōu)選的下限為0.5%、進(jìn)而優(yōu)選的下限為1%。
[0168] 在運(yùn)些2價(jià)金屬成分中,BaO在維持高折射率方面是有效的,因此優(yōu)選使BaO的含量 為0%~40%的范圍、更優(yōu)選為0%~32%的范圍。BaO的含量的優(yōu)選上限為30%、更優(yōu)選的 上限為27%、進(jìn)而優(yōu)選的上限為25%。8曰0的含量的優(yōu)選下限為0.1 %、更優(yōu)選的下限為 0.5%、進(jìn)而優(yōu)選的下限為1 %。也可W使BaO的含量為0%。
[0169] Li2〇、化2〇、Κ2〇等堿金屬氧化物可發(fā)揮改善玻璃的烙融性、降低玻璃的著色的作 用。另外,還可發(fā)揮降低玻璃轉(zhuǎn)變溫度、軟化溫度,降低玻璃的加熱處理溫度的作用。但是, 因過剩量的含有會(huì)顯示出折射率下降、耐失透性惡化的傾向,因此Li2〇、化2〇和Κ2〇的總含量 優(yōu)選為0 %~40 %、更優(yōu)選為0 %~35 %、進(jìn)而優(yōu)選為0 %~32 %、進(jìn)一步優(yōu)選為0 %~30 %。 可W分別使Li2〇、化2〇和Κ2〇的含量為0%。尤其是使用Li2〇作為堿金屬氧化物的情況下,從 得到高折射率玻璃的觀點(diǎn)出發(fā),其含量在所制造的玻璃中更優(yōu)選為超過0 %且小于10 %、進(jìn) 而優(yōu)選為超過0 %且9 % W下、特別優(yōu)選為超過0 %且8 % W下。
[0170] 若Al2〇3為少量則可發(fā)揮改善耐失透性的作用,但因過剩量的含有也會(huì)使折射率降 低。因此,A!203的含量的優(yōu)選的范圍為0%~12 %、更優(yōu)選的范圍為0%~7 %、進(jìn)而優(yōu)選的范 圍為0%~3%。
[0171] Zr化可發(fā)揮提高折射率的作用,若為少量則可W發(fā)揮改善耐失透性的作用。但是, 過剩量的含有會(huì)使耐失透性或烙融性顯示出惡化的傾向,因此Zr化的含量的優(yōu)選范圍為 0%~16%、更優(yōu)選的范圍為0%~12%、進(jìn)而優(yōu)選的范圍為0%~7%、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為 0% ~3%。
[0172] Ge化可發(fā)揮維持耐失透性且提高折射率的作用。另外,Ge〇2具有提高折射率的作 用,但與Ti化、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3不同,其不會(huì)使玻璃的著色增大。但是,與其它成分相比,其 是價(jià)格非常高的成分,因此從降低玻璃的制造成本的觀點(diǎn)出發(fā),Ge〇2的含量越少越好。因 此,為了廣泛普及高折射率玻璃產(chǎn)品,期望提供一種消減Ge化的含量、同時(shí)透過率優(yōu)異的高 折射率玻璃。根據(jù)本實(shí)施方式,通過使Ti〇2、Nb2〇5、W〇3和Bi2〇3的總含量為20%W上,即使不 使用大量的Ge化也可提供透過率優(yōu)異的高折射率玻璃。
[0173] 從運(yùn)些觀點(diǎn)出發(fā),Ge〇2的含量的優(yōu)選范圍為0 %~10 %、更優(yōu)選的范圍為0 %~ 5%、進(jìn)而優(yōu)選的范圍為0%~3%、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0%~2%、更進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為 0 %~1 %、更加進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0 %~0.5%,也可W不含有Ge化。需要說明的是,若不 考慮制造成本,可有效量而適當(dāng)使用。
[0174] Te化可發(fā)揮維持耐失透性且提高折射率的作用。但是,從減輕對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的觀 點(diǎn)出發(fā),Te〇2的含量的優(yōu)選范圍為0 %~10 %、更優(yōu)選的范圍為0 %~5 %、進(jìn)而優(yōu)選的范圍 為0%~3%、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0%~2%、更進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0%~1 %、更加進(jìn)一步 優(yōu)選的范圍為0 %~0.5%,也可W不含有Te化。
[01巧]Sb2化具有氧化作用,也可發(fā)揮抑制Ti化、Nb2化、W化和Bi2〇3的還原的作用。但是, Sb2化自身在可見區(qū)域具有吸收,因其氧化作用會(huì)將貴金屬制的烙融容器氧化而助長貴金屬 離子向烙融玻璃的融入。因此,Sb2化的含量的優(yōu)選的范圍為化pmW上且小于lOOOppm。從上 述觀點(diǎn)出發(fā),Sb2〇3的含量的上限按照900ppm、800卵m、700ppm、600郵m、500ppm、400郵m、 3(K)ppm、200ppm、100ppm的順序越為少的值則越更加優(yōu)選。也可W不含有訊2〇3。
[0176] 若大量含有上述成分W外的成分,則會(huì)顯示出玻璃的耐失透性惡化、液相溫度上 升的傾向。因此,一定要提高玻璃烙融溫度,從而會(huì)使貴金屬制烙融容器的侵蝕增大,玻璃 中融入的貴金屬的量增力日。另外,Ti〇2、Nb2〇5、WO沸Bi2〇3的還原色也會(huì)增大。
[0177] 從抑制運(yùn)種貴金屬量的增加、抑制玻璃的著色的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選P2化、Si〇2、B2化、 1';[02、饑)205、胖03、81203、]\%0、〔曰0、51'0、8曰0、2]1〇、1^12〇、化2〇、1(2〇、412〇3、21'〇2、66〇2、了6〇2和訊2〇3 的總含量為90% W上、更優(yōu)選為92% W上、進(jìn)而優(yōu)選為95% W上、進(jìn)一步優(yōu)選為96 % W上、 更進(jìn)一步優(yōu)選為97% W上、更加進(jìn)一步優(yōu)選為98% W上、尤其進(jìn)一步優(yōu)選為超過99%。需要 說明的是,可W使上述總含量為100%。
[017引 若化20日、¥203、1^日203、6(1203、¥6203、111203、6日203、51102、〔602少等為少量則也可^含 有。優(yōu)選使化20日、Υ203、La203、Gd203、化203、Ιπ203、Ga203和F的總含量為0 %~10 %、更優(yōu)選為 0 %~7 %、進(jìn)而優(yōu)選為0 %~5 %、進(jìn)一步優(yōu)選為0 %~3 %、更進(jìn)一步優(yōu)選為0 %~1 %、更加 進(jìn)一步優(yōu)選為0 %~0.5 %。
[0179] 從提高烙融玻璃的揮發(fā)性并得到均質(zhì)的玻璃的觀點(diǎn)、W及得到具有穩(wěn)定的光學(xué)特 性的玻璃的觀點(diǎn)出發(fā),F(xiàn)并不是應(yīng)該大量含有的成分。F的含量的優(yōu)選的范圍為0%~3%、更 優(yōu)選的范圍為0%~1 %、進(jìn)而優(yōu)選的范圍為0%~0.5%、進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)不含有F。
[0180] 從降低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有化、As、Cd、U、Th、Tl。
[0181] 從降低玻璃的著色的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有Cu、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、V、Mo、Nd、 Eu、化、Tb、化、Pr等在可見區(qū)域具有吸收的成分、添加劑。
[0182] 但是,在本實(shí)施方式的光學(xué)玻璃中,并不排除含有不可避免的雜質(zhì)。
[0183] 需要說明的是,"實(shí)質(zhì)上不含有"是指,可WW含量小于0.5摩爾%為基準(zhǔn)。實(shí)質(zhì)上 不含有的成分或添加劑優(yōu)選不含有在玻璃中,因此其含量優(yōu)選為小于0.1摩爾%、更優(yōu)選為 小于0.08摩爾%、進(jìn)而優(yōu)選為小于0.05摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為小于0.01摩爾%、更進(jìn)一步優(yōu) 選為小于0.005摩爾%。
[0184] 需要說明的是,作為玻璃原料,根據(jù)玻璃成分可W使用氧化物、憐酸、憐酸鹽(多憐 酸鹽、偏憐酸鹽、焦憐酸鹽等)、棚酸、棚酢、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氨氧化物等公知的玻璃 原料。
[01化]光學(xué)元件的制造
[0186] 為了使用上述光學(xué)玻璃制作光學(xué)元件,可W適用公知的方法。例如,通過對(duì)烙融玻 璃進(jìn)行成型來制作模壓成型用玻璃巧料。接著,對(duì)該玻璃巧料進(jìn)行再加熱、模壓成型,從而 制作得到光學(xué)元件毛巧。進(jìn)一步,通過含有光學(xué)元件毛巧的研磨的工序來進(jìn)行加工,從而制 作得到光學(xué)元件。
[0187] 或者,對(duì)烙融玻璃進(jìn)行成型來制作模壓成型用玻璃巧料,然后對(duì)該玻璃巧料進(jìn)行 加熱、精密模壓成型,從而制作得到光學(xué)元件。
[018引在上述各工序中,可W對(duì)烙融玻璃進(jìn)行成型來制作得到玻璃成型體,然后對(duì)玻璃 成型體進(jìn)行加工,從而制作得到模壓成型用玻璃巧料。
[0189] 或者,對(duì)烙融玻璃進(jìn)行成型來制作玻璃成型體,然后對(duì)該成型體進(jìn)行加工,從而制 作得到光學(xué)元件。
[0190] 根據(jù)使用目的,可W在制作得到的光學(xué)元件的光學(xué)功能面涂布防反射膜、全反射 膜等。
[0191] 作為光學(xué)元件,可W示例出球面透鏡、非球面透鏡、微透鏡、透鏡陣列等各種透鏡、 棱鏡、衍射光柵等。
[0192] W上,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了說明,但本發(fā)明并不受運(yùn)些實(shí)施方式的任何限 定,在不脫離本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)可各種各樣的方式來實(shí)施,運(yùn)自不必而言。
[0193] 另外,本實(shí)施方式的光學(xué)玻璃作為光學(xué)元件用的材料是合適的,因此優(yōu)選為非晶 質(zhì)性(無定形)的玻璃。在制作玻璃制的光學(xué)元件的方法中,例如存在對(duì)玻璃材料進(jìn)行加熱、 軟化而進(jìn)行成型的方法。玻璃質(zhì)中分散有結(jié)晶相的結(jié)晶化玻璃并不適合上述成型方
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