活性化合物結合物的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是2008年11月27日提交的發(fā)明名稱為"活性化合物結合物"的第 200880120111.9號發(fā)明專利申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發(fā)明設及活性化合物結合物（combination)，尤其是殺真菌和/或殺昆蟲組合 物，包括異嚷菌胺（Isotianil，3,4-二氯-N-(2-氯苯基）-5-異嚷挫簇酷胺，CAS編號： 224049-04-1)和另一種殺昆蟲劑氣蟲酷胺(flubendiamide，Cas編號：272451-65-7)?及任 選的另一種新煙堿類(neonicotinoids)殺蟲劑。
【背景技術】
[0003] 已知所述化合物(A)異嚷菌胺具有殺真菌和殺昆蟲性能。此外，還發(fā)現(xiàn)所述異嚷挫 簇酸衍生物非常適于保護植物免受有害植物致病真菌和微生物的侵襲化S-A 5,240,951和 肝-A 06-009313)。本發(fā)明的化合物(A)異嚷菌胺既適于調(diào)動植物對有害植物致病真菌和微 生物的侵襲的防衛(wèi)，又適于作為殺微生物劑用于直接防治植物致病真菌和微生物。此外，所 述化合物(A)也對破壞植物的害蟲具有活性(W0 99/24414)。此物質(zhì)的活性良好;然而，其在 低施用率下對于某些情況而言不能令人滿意。
[0004] 此外，已知（C)組新煙堿類可用于防治植物和作物害蟲（Pesticide Manual， 14th.Edition(2006)/Modern Agrochemicals"，Vol.4，No.3 June 2005;EP-A 0 428 941)，并且化合物(B)也適于防治植物和作物害蟲化P-A-1 006 107)。然而，在低施用率下 運些物質(zhì)的活性似乎不總是足夠。此外，還已知（C)組新煙堿類化合物和(B)組氣蟲酷胺化 合物的二元結合物化P-A-1 380 209和EP-A-1 553 829)。
[000引還已知異嚷菌胺與新煙堿類的結合物適于防治植物致病真菌(W0 2005/009131)。
[0006] 此外，由于對現(xiàn)有的殺真菌劑在例如作用譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形 成、有利的制備能力等方面的環(huán)境和經(jīng)濟要求不斷提高，并且還由于可能存在形成例如對 已知化合物的抗性等問題，一直W來的任務是開發(fā)至少在某些領域相對其已知的類似物具 有優(yōu)勢的新的殺真菌劑和殺昆蟲劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提供至少在某些方面達到所述目標的活性化合物結合物/組合物。
[0008] 令人驚訝地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的結合物不僅能使對待防治的植物致病真菌和/或 微生物和/或害蟲的作用譜有加和性加強，而且還在兩個方面實現(xiàn)了能擴大化合物(A)、（B) 和(C)的作用譜的協(xié)同效應。首先，化合物(A)、（B)和(C)的施用率降低的同時作用保持同樣 良好。第二，即使在Ξ種單個化合物在運種低施用率范圍下已經(jīng)完全無效時，所述結合物仍 能實現(xiàn)高度的植物病原體防治。運使得，一方面，可防治的植物病原體的范圍實質(zhì)性擴大； 另一方面，使用安全性增加。
[0009] 然而，除了有關殺真菌和/或殺昆蟲活性的實際協(xié)同活性W外，本發(fā)明的結合物還 具有其他令人驚訝的有利性能，其在廣義上也可稱作協(xié)同活性?？商峒暗倪\種有利性能的 實例為:對其他植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲一-例如對抗性株一-的殺真菌和/ 或殺昆蟲活性的范圍的拓寬；活性成分施用率的減少；即使在各單個組合物完全無效的施 用率下使用本發(fā)明組合物對害蟲的有效防治;配制過程或施用時一-例如在娠磨、篩分、乳 化、溶解或調(diào)配時一-的有利性狀;增加的膽存穩(wěn)定性;提高的光穩(wěn)定性;更有利的降解性； 改善的毒物學或生態(tài)毒理學性能;改善的有用植物的特性，包括:萌發(fā)、作物產(chǎn)量、根系統(tǒng)更 發(fā)達、分葉增加、植物高度增加、葉片更大、基生葉死亡更少、分葉更強、葉色更綠、所需肥料 更少、所需種子更少、分葉更多產(chǎn)、開花更早、谷物成熟較早、植物倒伏更少、秩苗生長增加、 植物健壯程度提高和發(fā)芽較早;或本領域技術人員熟知的其他任意優(yōu)點。
[0010]本發(fā)明的結合物也可為所用的活性化合物提供改善的內(nèi)吸性（systemicity)。實 際上，即使某些所用的殺真菌劑化合物不具有任何內(nèi)吸性或令人滿意的內(nèi)吸性，在本發(fā)明 的組合物中的運些化合物也可表現(xiàn)出運種性能。
[0011] 類似地，本發(fā)明的結合物可使所用的活性化合物的殺真菌藥效的持久性增加。
[0012] 本發(fā)明結合物的另一個優(yōu)點在于可獲得增強的藥效。
[0013] 因此，本發(fā)明提供一種活性化合物結合物，包括(A)異嚷菌胺和(B)另一種殺昆蟲 活性化合物氣蟲酷胺。
[0014] 此外，本發(fā)明提供一種活性化合物結合物，包括：
[0015] (A)異嚷菌胺;和
[0016] (B)氣蟲酷胺;和
[0017] (C)另一種選自新煙堿類的殺昆蟲活性化合物，例如化蟲嘟(imidacloprid)、晚蟲 脈（acetamiprid)、嚷蟲胺（clothianidin)、嚷蟲嘟（thiacloprid)、嚷蟲嗦 (thiamethoxam)、氯嚷嘟（imidaclothiz)、締晚蟲胺（nite噸yram)、巧蟲胺（dinotefuran)、 1 -[ (2-氯-5-嚷挫基）甲基]四氨-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-Ξ嗦-2(1H)-亞胺。
【具體實施方式】
[0018] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)化蟲嘟的結合物。
[0019] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)晚蟲脈的結合物。
[0020] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)嚷蟲胺的結合物。
[0021] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)嚷蟲嘟的結合物。
[0022] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)嚷蟲嗦的結合物。
[0023] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)氯嚷嘟的結合物。
[0024] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)締晚蟲胺的結合物。
[0025] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)巧蟲胺的結合物。
[0026] 優(yōu)選包括(A)異嚷菌胺和(B)氣蟲酷胺和(C)l-[(2-氯-5-嚷挫基）甲基]四氨-3,5-二甲基-N-硝基-1，3,5-Ξ嗦亞胺的結合物。
[0027] 如果本發(fā)明的活性化合物二元結合物中的活性化合物W某些重量比存在，則協(xié)同 效應特別明顯。然而，所述活性化合物結合物中的活性化合物的重量比可在相對寬的范圍 內(nèi)變化。通常，在本發(fā)明的結合物中，化合物A和BWA:B為125:1至1:125、優(yōu)選50:1到1:50、 最優(yōu)選20:1到1:20的協(xié)同有效重量比存在?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的其他A:B的比例為(按照所 列順序優(yōu)選性依次增力日）：1〇〇:1至1:1〇〇、90:1至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1: 60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0028] 選擇活性成分化合物的重量比W獲得所需作用，例如協(xié)同作用。通常，重量比根據(jù) 具體活性化合物而變化。一般而言，任意兩種化合物之間的重量比彼此獨立地為125:1至1: 125，優(yōu)選75:1至1:75，更優(yōu)選50:1至1:50，且最優(yōu)選25:1至1:25.
[0029] 可根據(jù)本發(fā)明使用的任意兩種化合物之間的其他重量比彼此獨立地為(按照所列 順序優(yōu)選性依次增加）：100:1至1:100、90:1至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1:60、 40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0030] 如果本發(fā)明的活性化合物二元結合物中的活性化合物W某些重量比存在，則協(xié)同 效應特別明顯。然而，所述活性化合物結合物中的活性化合物的重量比可在相對寬的范圍 內(nèi)變化。通常，在本發(fā)明的結合物中，化合物(A)和(B)W(A):(B)為125:1至1:125、優(yōu)選50:1 至Ijl: 50、最優(yōu)選20:1到1:20的協(xié)同有效重量比存在。此外，任意兩個化合物之間的重量比彼 此獨立地為1500:1至1:1500,優(yōu)選1250:1至1:1250,更優(yōu)選1000:1至1:1000,且最優(yōu)選750: 1至1:750?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的^):(8)的其他比例為（按照所列順序優(yōu)選性依次增加）： 900:1至1:900、800:1至1:800、700:1至1:700、600:1至1:600、500:1至1:500、400:1至1: 400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、100:1至1:100、90:1至1:90、80:1至1: 80、70:1至1:70、60:1至1:60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3 :1 至 1:3。
[0031] 對于所述Ξ元混合物，選擇活性成分化合物的重量比W獲得所需作用，例如協(xié)同 作用。通常，重量比根據(jù)具體活性化合物而變化。一般而言，任意兩種化合物之間的重量比 彼此獨立地為125:1至1:125,優(yōu)選75:1至1:75,更優(yōu)選50:1至1:50,且最優(yōu)選25:1至1:25。 此外，任意兩種化合物之間的重量比彼此獨立地為1500:1至1:1500,優(yōu)選1250:1至1:1250， 更優(yōu)選1000:1至1:1000，且最優(yōu)選750:1至1:750。
[0032] 可根據(jù)本發(fā)明使用的任意兩種化合物之間的其他重量比彼此獨立地為(按照所列 順序優(yōu)選性依次增加）：900:1至1:900、800:1至1:800、700:1至1:700、600:1至1:600、500:1 至1:500、400:1至1:400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、100:1至1:100、90:1 至1:90、80:1至1:80、70:1至1:70、60:1至1:60、40:1至1:40、30:1至1:30、10:1至1:10、5:1 至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3。
[0033] 如果適用，當化合物(A)、（B)或(C)可互變異構形式存在時，運樣的化合物在 上下文中應被理解為也包括相應的互變異構形式，即使運些沒有被一一具體指出。
[0034] 具有至少一個堿性中屯、的組分(A)、（B)或(C)能夠例如與W下的酸形成酸加成鹽， 例如強無機酸如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、憐酸或氨面酸;強有機簇酸，例如 非取代或取代的--例如面素取代的--Cl-C4鏈燒簇酸，例如乙酸、飽和或不飽和二元簇 酸如草酸、丙二酸、班巧酸、馬來酸、富馬酸和鄰苯二甲酸，徑基簇酸如抗壞血酸、乳酸、蘋果 酸、酒石酸和巧樣酸，或苯甲酸；或者有機橫酸，例如非取代或取代的一-例如面素取代 的一-C1-C4烷基橫酸或芳基橫酸，例如甲基橫酸或?qū)妆綑M酸。具有至少一個酸性基團的 化合物(A)或化合物(B)能夠例如與堿形成鹽，例如金屬鹽如堿金屬鹽或堿±金屬鹽，例如 鋼、鐘或儀鹽;或與氨或與有機胺形成鹽，所述有機胺例如嗎嘟、贓晚、化咯燒，低級單、雙或 Ξ烷基胺如乙胺、二乙胺、Ξ乙胺或二甲基丙基胺，或單、雙或Ξ徑基低級烷基胺如單、雙或 Ξ乙醇胺。此外，還可任選地形成相應的內(nèi)鹽。在本發(fā)明的上下文中，優(yōu)選農(nóng)業(yè)化學有利的 鹽。鑒于游離形式與鹽形式的化合物(Α)、（Β)和(C)之間的密切關系，在合適和有利的情況 下，上文和下文中任何提到游離的化合物(Α)、（Β)或(C)或者提到其鹽之處都應被理解為還 分別包括相應的鹽或者游離的化合物(Α)、（Β)或(C)。運同樣適用于化合物(Α)、（Β)或(C)的 互變異構體及其鹽。
[0035] 本發(fā)明的表述"結合物"表示化合物（(A)和(Β))或（(A)和(Β)和(C))的各種結合， 例如單一的"預混物"形式；由單一活性組分的各單獨制劑組成的結合噴霧混合物，例如"桶 混物"；W及單一活性成分在W相繼方式施用一一即在合理短的時期(例如數(shù)小時或數(shù)天） 一個接一個地施用一一時的結合使用。優(yōu)選地，施用化合物（(A)和(Β))或（(A)和(Β)和(C)) 的順序通常對于實現(xiàn)本發(fā)明并不重要。
[0036] 本發(fā)明的表述"病原體"表示對植物或植物任何部分造成破壞的所有生物體。
[0037] 本發(fā)明的表述"真菌"表示所有真菌類和藻類生物體。
[0038] 本發(fā)明的表述"致病真菌"表示對植物或植物任何部分造成破壞的所有真菌類和 藻類生物體。真菌分類類別的實例為子囊菌口（Ascomycota)、擔子菌口（Basidiomycota)、 壺菌口（化yhidiomycota)、半知菌口（Deuteromycota)、聚合菌口（Glomeromycota)、微抱 子目（Microsporidia)、接合菌口（Zygomyco1:a)和無性真菌（anamo;rphic fungi)。藻類的實 例為卵菌口（Oomyco化）。
[0039] 本發(fā)明的表述"微生物"表示所有細菌和原生動物。實例為根腫菌 (Plasmodiophoromycetes)。
[0040] 本發(fā)明的表述"病毒"表示對植物或植物任何部分造成破壞的所有病毒。實例為 DNA-、RNA和DNA及RNA反轉(zhuǎn)錄病毒，W及亞病毒因子。
[0041] 本發(fā)明的表述"害蟲"表示對植物或植物任何部分造成破壞的所有袋形動物口 (日3油日1111；[]11:11日3)和泛節(jié)肢動物口（9日]1日1'1:111'〇9〇(1日）生物體。實例為線蟲綱（化1]1日1:〇(1日）、節(jié) 肢動物口（Arthopoda)、六足綱化exapoda)和蛛形綱(Arachnida)。
[0042] 本發(fā)明的表述"殺昆蟲劑"表示化合物抵抗有害昆蟲、蛾類或線蟲或者降低害蟲對 植物或植物部分的破壞的活性。
[0043] 本發(fā)明的組合物中的活性化合物具有強效的殺微生物活性，并可用于在作物保護 或在材料保護中防治有害植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲。
[0044] 本發(fā)明的組合物中的殺真菌化合物可用于作物保護中W防治植物致病真菌和/或 微生物，例如根腫菌、卵菌口、壺菌口、接合菌口、子囊菌口、擔子菌口和半知菌口。
[0045] 在本發(fā)明的組合物內(nèi)，殺細菌劑化合物可用于作物保護W防治微生物例如假單胞 菌科（Pseudomonadaceae)、根瘤菌科（lihizobiaceae)、腸桿菌科化nterobacteriaceae)、棒 狀桿菌科（Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科（Str巧tomyce1:aceae)。
[0046] 本發(fā)明組合物中的殺昆蟲化合物可用于作物保護中W例如防治害蟲，例如鱗翅目 (lepidoptera)。
[0047] 本發(fā)明的殺真菌和/或殺昆蟲結合物和/或組合物可用于治療性或預防性地防治 植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害蟲。因此，本發(fā)明的另一方面提供治療性或 預防性地防治植物致病真菌和/或微生物和/或植物或作物害蟲的方法，包括通過施用于種 子、植物或者施用于植物果實或者施用于所述植物生長或需要所述植物在其中生長的±壤 而使用本發(fā)明的殺真菌劑或殺昆蟲劑組合物。
[0048] 所有植物和植物部分都可根據(jù)本發(fā)明進行處理。植物是指所有植物和植物群體， 例如有益和有害野生植物、栽培種(包括天然存在的栽培種)和植物品種(不管是否受植物 品種或植物育種者權利的保護）。栽培種和植物品種可為通過由一種或多種生物技術方 法一一例如使用雙單倍體、原生質(zhì)體融合、無規(guī)和定向誘變或者分子或遺傳標記一一輔助 或補充的常規(guī)繁殖和育種方法或者通過生物工程和遺傳工程方法一一包括轉(zhuǎn)基因植 物--而獲得的植物。
[0049] 植物部分為應被理解為地上和地下的全部植物部分和器官，例如秩苗、葉、花、果 樹的花(blossom)和根，據(jù)此可列舉例如葉、針葉、莖、枝條、果樹的花、子實體、果實和種子， W及根、塊莖和根莖。作物W及無性和有性繁殖材料例如插枝、塊莖、根莖、甸筒莖和種子也 屬于植物部分。
[0050] 本發(fā)明的表述"植物繁殖材料"表示可用于植物的無性或有性繁殖的所有植物材 料。植物繁殖材料的實例為插枝、球莖、根莖、甸筒莖、種子、果實、谷粒、芙、子實體、塊莖和 巧苗。
[0051] 用于在作物保護中抵抗植物致病真菌和/或微生物和/或害蟲的本發(fā)明結合物/組 合物包括有效但無植物毒性的量的本發(fā)明活性化合物。"有效但無植物毒性的量"定義為本 發(fā)明結合物的量一方面足W令人滿意地防治或完全消除植物真菌疾病，另一方面不導致任 何顯著植物毒性癥狀。通常所述有效劑量可在一個較大的范圍內(nèi)變化。所述劑量取決于幾 個因素，例如要抵抗的真菌、植物、氣候條件，W及本發(fā)明的結合物的活性化合物。
[0052] 在可通過本發(fā)明方法保護的植物中，可提及的有主要大田作物，如玉米、大豆、棉 花、蕓苔油巧(Brassica oilseeds)例如甘藍型油菜(Brassica napus)(例如加拿大油菜）、 憲菁（Brassica rap