專利名稱：苯基苯酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯基苯酰胺，它們的制備方法及其防治不需要的微生物的用途。
已知許多苯基苯酰胺化合物具有殺真菌活性(參見，例如EP-A 0545 099)。這樣，例如，在EP-A 0 545 099中已經(jīng)公開了下述苯基苯酰胺化合物N-(2-己基苯基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和N-(2-己基苯基)-2-碘苯甲酰胺，然而在上述專利申請中并沒有涉及任何有關(guān)其生物活性的試驗數(shù)據(jù)。
目前，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的苯基苯酰胺化合物 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘以及R2代表氫或甲基，R2還代表乙基。
而且，已發(fā)現(xiàn)式(I)的苯基苯酰胺是通過下述方法制備a)第一步，存在堿以及存在路易斯酸的條件下，將苯胺與式(II)的烯反應(yīng) 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基，
從而獲得式(III)的烷基苯胺衍生物 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基，b)第二步，任選地存在酸結(jié)合劑以及任選地存在稀釋劑的條件下，將第一步獲得的式(III)的烷基苯胺衍生物與式(IV)的苯甲酰氯反應(yīng)， 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘。
最后，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的苯基苯酰胺化合物具有很好的殺微生物活性，可用于作物以及材料的保護(hù)以防治有害微生物。
令人驚奇地，本發(fā)明式(I)的苯基苯酰胺化合物與現(xiàn)有技術(shù)中具有同樣作用譜的結(jié)構(gòu)上最接近的活性化合物相比表現(xiàn)出顯著的更高的殺真菌活性。
式(I)提供了本發(fā)明的苯基苯酰胺的通式定義。
優(yōu)選，其中R2代表氫的式(I)的苯基苯酰胺化合物。
優(yōu)選，其中R2代表甲基的式(I)的苯基苯酰胺化合物。
優(yōu)選，其中R2代表乙基的式(I)的苯基苯酰胺化合物。
優(yōu)選，其中R1代表三氟甲基或碘的式(I)的苯基苯酰胺化合物。
根據(jù)本發(fā)明，式(I)包括下列苯基苯酰胺化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，
N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-氯苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-溴苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺，2-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-氯-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-溴-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-碘-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，[2-(三氟甲基)苯基]-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-氯苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-溴苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺，(2-碘苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺。
使用苯胺，4-甲基-1-戊烯和2-(三氟甲基)苯甲酰氯作為起始物時，本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可通過下述反應(yīng)路線圖進(jìn)行解釋 在本發(fā)明制備方法的第一步中用作起始物的組分苯胺以及式(II)的烯，也就是4-甲基-1-戊烯，4，4-二甲基-1-戊烯和4，4-二甲基-1-己烯，通常都是用于合成的已知化合物并且是市場上可以購得的。
在本發(fā)明制備方法的第二步中用作起始物的式(IV)的苯甲酰氯，也就是2-(三氟甲基)苯甲酰氯，2-氯苯甲酰氯，2-溴苯甲酰氯和2-碘苯甲酰氯，通常都是用于合成的已知化合物并且是市場上可以購得的。
本發(fā)明制備方法的第一步(a)中獲得的式(III)的烷基苯胺衍生物是新化合物，同時也構(gòu)成了本發(fā)明主題的一部分。
本發(fā)明的式(III)的烷基苯胺衍生物是2-(1，3-二甲基丁基)苯胺，2-(1，3，3-三甲基丁基)苯胺和2-(1，3，3-三甲基戊基)苯胺。
在本發(fā)明制備方法的第一步(a)中使用的適合的堿是所有常用于這些反應(yīng)的無機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用鋁顆粒(參見DE-A 2730620)。
在本發(fā)明制備方法的第一步(a)中使用的適合的路易斯酸是所有常用于這些反應(yīng)的化合物。優(yōu)選使用氯化鋁或氯化鐵，特別是氯化鋁(參見DE-A 2730620)。
在本發(fā)明制備方法的第二步(b)中使用的適合的酸結(jié)合劑是所有常用于這些反應(yīng)的無機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿土金屬或堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉，氫氧化鈣，氫氧化鉀或氫氧化銨，堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，碳酸氫鈉，堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，如乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣以及叔胺，如三甲胺，三乙胺，三丁胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，N-甲基哌啶，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。特別優(yōu)選使用碳酸鉀。
在本發(fā)明制備方法的第二步(b)中使用的適合的稀釋劑是所有常用的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任選鹵代的脂族、脂環(huán)族或芳族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈類，如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，如二甲基亞砜；或砜，如環(huán)丁砜。特別優(yōu)選使用乙腈。
在本發(fā)明制備方法第一步(a)中，反應(yīng)溫度各自可在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，第一步是在100℃至300℃，優(yōu)選150℃至280℃，更優(yōu)選200℃至260℃的溫度下進(jìn)行。
通常，本發(fā)明制備方法各自是在升壓，1巴至250巴的條件下進(jìn)行。優(yōu)選反應(yīng)是在升壓的50巴至150巴的條件下進(jìn)行。
在本發(fā)明制備方法第二步(b)中，反應(yīng)溫度可在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，第二步是在-20℃至180℃，優(yōu)選10℃至50℃的溫度下進(jìn)行。
通常，本發(fā)明制備方法的第二步(b)各自是在大氣壓下進(jìn)行。然而，各自還可以在升壓或減壓條件下進(jìn)行操作。
在本發(fā)明制備方法的第一步(a)中，通常，每摩爾苯胺使用1-10摩爾，優(yōu)選1.5-5摩爾，特別優(yōu)選2-2.5摩爾的4-甲基-1-戊烯。然而，還可以其它比例加入反應(yīng)組分。通過常規(guī)方法進(jìn)行處理。通常，將反應(yīng)混合物與甲苯和堿水溶液一起攪拌，分離有機(jī)相，然后干燥，減壓濃縮。如需要，通過常規(guī)方法去除剩余的殘留物中可能還存在的雜質(zhì)，如通過色譜法，蒸餾法或重結(jié)晶方法。
在本發(fā)明制備方法的第二步(b)中，通常，每摩爾式(III)的苯甲酰氯使用1摩爾或過量的式(II)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺。然而，還可以其它比例加入反應(yīng)組分。通過常規(guī)方法進(jìn)行處理。通常，將反應(yīng)混合物與水混合并萃取，分離有機(jī)相，然后干燥，減壓濃縮。如需要，通過常規(guī)方法去除剩余的殘留物中可能還存在的雜質(zhì)，如通過色譜法或重結(jié)晶方法。
本發(fā)明化合物具有很強(qiáng)的殺微生物活性并可在作物保護(hù)和各種材料的保護(hù)方面用于防治有害微生物，如真菌和細(xì)菌。
在作物保護(hù)方面，殺真菌劑可用于防治根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱真菌。
作物保護(hù)中殺細(xì)菌劑可用于防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科和鏈霉菌科的細(xì)菌。
可歸入上述屬名的引起真菌和細(xì)菌病害的某些病原物將以實例列于下面，但并不限于此黃單胞菌屬，例如，野油菜黃單胞菌水稻致病變種；假單胞菌屬，例如，丁香假單胞菌黃瓜致病變種；歐文氏菌屬，例如，梨火疫病歐文氏菌；腐霉屬，例如終極腐霉；疫霉屬，例如蔓延疫霉；假霜霉屬，例如葎草假霜霉或古巴假霜霉；單軸霉屬，例如葡萄生單軸霉；盤梗霉屬，例如萵苣盤梗霉；
霜霉屬，例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉；白粉菌屬，例如禾白粉菌；單絲殼菌屬，例如蒼耳單絲殼菌；柄球菌屬，例如蘋果白粉病柄球菌；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌；核腔菌屬，例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型德斯霉，異名長蠕孢屬)；旋孢霉屬，例如禾旋孢霉(小麥根腐病菌)(分生孢子型德斯霉，異名長蠕孢屬)；單胞銹菌屬，例如疣頂單胞銹菌(菜豆單胞銹菌)；柄銹菌屬，例如隱匿柄銹菌；核盤菌屬，例如油菜核盤菌；腥黑粉菌屬，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌；黑粉菌屬，例如裸黑粉菌(麥散黑粉菌)或燕麥黑粉菌；薄膜革菌屬，例如佐佐木氏薄膜革菌；梨孢霉屬，例如稻梨孢(稻瘟病菌)；鐮孢屬，例如大刀鐮孢；葡萄孢屬，例如灰色葡萄孢；殼針孢屬，例如潁枯殼針孢(小麥潁枯病菌)；小球腔菌屬，例如冰草潁枯病菌的有性階段；尾孢屬，例如Cerospora canescens；鏈格孢屬，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢；以及假尾孢屬，例如小麥眼斑(基腐病)菌。
本發(fā)明活性化合物還對植物具有很好的增強(qiáng)作用。因此，它們可用于調(diào)動植物的防御能力以抵抗有害微生物的侵染。
在本發(fā)明中，植物-增強(qiáng)(誘導(dǎo)抗性)物質(zhì)可以理解為表示能夠刺激植物的防御系統(tǒng)以使處理的植物在隨后接種有害微生物時，對這些微生物表現(xiàn)出顯著抗性的那些物質(zhì)。
在這種情況下，有害微生物可以理解為表示植物病原真菌，細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明化合物可用于保護(hù)處理后一段時間內(nèi)的植物以抵抗上述病原物的侵染。通常，在用活性化合物處理植物后，提供保護(hù)的時間可延續(xù)1-10天，優(yōu)選1-7天。
由于當(dāng)以防治植物病害所需濃度使用時，植物對本發(fā)明活性化合物具有很好的耐受性，因此可用于處理植物的地上部分，繁殖塊莖和種子以及土壤。
本發(fā)明活性化合物還適用于提高作物的產(chǎn)量。此外，它們表現(xiàn)出減小毒性以及很好的植物耐受性。
本發(fā)明活性化合物任選在特定的濃度和使用量下還可用作除草劑，用于調(diào)節(jié)植物生長和防治害蟲。還任選可以作為合成其它活性化合物的中間體和母體。
本發(fā)明活性化合物可用于處理所有植物和植物的各部分。本發(fā)明中植物可以理解為表示所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物育種權(quán)保護(hù)的植物栽培品種。植物的各部分可理解為表示所有地上和地下部分以及植物器官如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物材料以及植物的無性和有性繁殖材料，例如種苗、塊莖、根狀莖、插條和種子。
使用本發(fā)明活性化合物對植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔锸┯糜谒鼈兊闹車h(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理，例如通過浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
用于保護(hù)材料時，本發(fā)明化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料使之免受不期望的微生物的侵染和損壞。
在本發(fā)明中工業(yè)材料可以理解為表示在工業(yè)領(lǐng)域已制備使用的非生命物質(zhì)。例如，使用本發(fā)明活性化合物可保護(hù)其免受微生物影響或破壞的工業(yè)材料可以是膠粘劑、膠、紙和板、紡織品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷卻潤滑劑以及可被微生物侵染或破壞的其它材料。生產(chǎn)車間的各部件，例如可受微生物增殖而破壞的冷卻水循環(huán)系統(tǒng)也包括在需要保護(hù)的材料范圍內(nèi)。本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選膠粘劑、膠、紙和板、皮革、木材、涂料、冷卻潤滑劑和傳熱液體，特別優(yōu)選木材。
可腐蝕或改變工業(yè)材料的微生物例如是細(xì)菌，真菌，酵母，藻和粘菌。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選殺真菌，特別是霉菌，使木材變色及腐蝕木材的真菌(擔(dān)子菌綱)，以及殺粘菌和藻類。
下列屬的微生物作為實例提出鏈格孢屬，例如纖細(xì)鏈格孢，曲霉屬，例如黑色曲霉，毛殼霉屬，例如球毛殼霉，粉孢革菌屬，例如單純粉孢革菌，香菇屬，例如Lentinus tigrinus，青霉屬，例如灰綠青霉，多孔菌屬，例如變色多孔菌，短柄霉屬，例如出芽短柄霉，Sclerophoma，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬，例如綠色木霉，埃希氏桿菌屬，例如大腸桿菌，假單胞菌屬，例如銅綠假單胞菌(綠膿桿菌)，以及葡萄球菌屬，例如金黃色葡萄球菌。
根據(jù)它們各自的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，可將活性化合物加工成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣溶膠以及聚合物包封的微膠囊劑以及種子包衣劑，和超低容量冷和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如，通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑，加壓液化氣體，和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中可選擇使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或發(fā)泡劑。在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂肪烴類如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。液化氣體填充劑或載體意為在室溫和大氣壓下呈氣態(tài)的液體，例如氣霧推進(jìn)劑如鹵代烴類以及丁烷，丙烷，氮氣和二氧化碳。適當(dāng)?shù)墓腆w載體有例如，天然礦物粉末如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如粉碎和分級的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，或無機(jī)的合成顆粒和有機(jī)粉末，和有機(jī)材料的顆粒如鋸末，椰子殼，玉米穗莖和煙草莖。適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑，如羧甲基纖維素以及粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其本身或它們的制劑形式使用，還可以與其它已知活性化合物混合使用，其它活性化合物如殺真菌劑，殺細(xì)菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑或殺蟲劑，以使例如擴(kuò)大活性譜或阻止抗性發(fā)展。在許多情況下，可獲得增效作用，即混合物的活性大于單一組分的活性。
適于混合的組分的實例包括下列化合物殺真菌劑2-苯基苯酚；8-羥基喹啉硫酸鹽；噻二唑素(acibenzolar)-S-甲基；aldimorph，amidoflumet；氨丙膦酸，氨丙膦酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，氧環(huán)唑，腈嘧菌酯，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，benthiavalicarb-isopropyl；芐烯酸，芐烯酸異丁酯，雙丙氨膦，樂殺螨，聯(lián)苯，聯(lián)苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，丁胺，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，carpropamid，carvone，滅螨錳，滅瘟唑，苯咪唑菌，地茂散，百菌清，乙菌利，clozylacon，cyazofamid，cyflufenamid，霜脲氰，環(huán)丙唑醇，嘧菌環(huán)胺，酯菌胺，咪草酯G，咪菌威，diclofluanid，二氯萘醌，雙氯酚，diclocymet，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環(huán)唑，氟嘧菌胺，二甲嘧酚，烯酰嗎啉，dimoxystrobin，烯唑醇，烯唑醇-M，敵螨普，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二氰蒽醌，多果定，敵菌酮，敵瘟磷，氧唑菌，ethaboxam，乙嘧酚，土菌靈，噁唑酮菌，fenamidone，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，呋菌胺，fenhexamid，種衣酯，fenoxanil，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，福美鐵，氟啶胺，噻唑螨，氟噁菌，氟聯(lián)苯菌，flumorph，氟氯菌核利，fluoxastrobin，氟喹唑，呋嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，三乙膦酸鋁，三乙膦酸鈉，麥穗寧，呋霜靈，呋吡唑靈，滅菌胺，拌種胺，雙胍鹽，六氯苯，己唑醇，惡霉靈，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛醋酸鹽，雙八胍鹽，iodocarb，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，iprovalicarb，irumamycin，稻瘟靈，氯苯咪菌酮，春雷霉素，亞胺菌(kresoxim-methyl)，代森錳鋅，代森錳，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，精甲霜靈，葉菌唑，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，叉氨苯酰胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，多馬霉素，nicobifen，異丙消，noviflumuron，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，orysastrobin，惡霜靈，喹菌酮，oxpoconazole，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，多效唑，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氯瘟磷，四氯苯酞，picoxystrobin，哌丙靈，多抗霉素，polyoxorim，烯丙苯噻唑，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，propanosine-sodium，丙環(huán)唑，丙森鋅，proquinazid，prothioconazole，pyraclostrobin，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，pyrrolenitrine，唑喹菌酮，喹氧靈，五氯硝基苯，simeconazole，spiroxamine，硫，
戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四環(huán)唑，四氟醚唑，噻菌靈，噻菌腈，溴氟唑菌，甲基硫菌靈，福美雙，硫氰苯甲酰胺，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，葉銹特，咪唑嗪，水楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，trifloxystrobin，氟菌唑，嗪胺靈，滅菌唑，烯效唑，有效霉素A，乙烯菌核利，代森鋅，福美鋅，zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶，2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，3，4，5-三氯-2，6-吡啶二甲腈，actinovate，順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，碳酸氫鉀，N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺，四硫碳酸鈉，以及銅鹽及其制劑，如波爾多液，氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，王銅，硫酸銅，硫雜靈，氧化銅，錳銅混劑，喹啉銅。
殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡惡磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫，日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細(xì)白僵菌、惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron，仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben，硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide，順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine，殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、三氯殺螨醇，除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨efusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯惡唑、乙嘧硫磷苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯、吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、惡唑磷、齊墩螨素核多角體病毒高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、milbemycin、米爾螨素、久效磷二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲氧樂果、殺線威、亞砜磷玫煙色擬青霉、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧螨醚、蚊蠅醚喹硫磷，ribavirin殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、spirodiclofen、sulphotep、硫丙磷氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、thiazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾YI 5302、己體氯氰菊酯、zolaprofos(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-唑2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸，2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧-1-氧雜螺[4，5]癸-3-烯-4-基丁酸酯-2-噻唑亞烷基]-氨腈二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛[2-[[1，6-二氫-6-氧-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧代]乙基]-氨基甲酸乙酯N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)-甘氨酸N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼硫代二甲酰胺N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼硫代二甲酰胺[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰氨基O，O-二乙酯N-氰基甲基-4-三氟甲基煙酰胺，3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯還可與其它已知活性化合物如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑混合。
此外，本發(fā)明式(I)化合物還具有很強(qiáng)的抗真菌活性。它們具有很寬的抗真菌活性譜，特別是抗皮膚真菌和酵母菌，霉菌和兩階段真菌(diphasic fungi)(例如抗假絲酵母屬，例如白色假絲酵母，Candidaglabrata)以及絮狀表皮癬菌，曲霉屬，如黑色曲霉和煙曲霉，發(fā)癬菌屬，如須發(fā)癬菌，小孢子菌屬如犬小孢子菌和頭癬小孢子菌。上述所列真菌并不表示限制于所覆蓋的真菌譜，而是僅作為列舉。
活性化合物可以其本身直接使用或以它們的制劑形式或由其制備的應(yīng)用形式使用，如現(xiàn)混現(xiàn)用溶液，懸浮劑，可濕性粉劑，糊劑，可溶性粉劑，粉劑和顆粒劑。它們可以常規(guī)方式施用，例如澆灌，噴霧，彌霧，撒播，噴粉，形成泡沫，撒布等方式。還可以將活性化合物通過超低容量方法施用或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑷胪寥?。還可以用于處理植物種子。
當(dāng)將本發(fā)明活性化合物用作殺真菌劑時，根據(jù)施用方式的不同，使用量可在相對寬的范圍內(nèi)變化。在用于處理植物各部分時，活性化合物的用量通常為0.1-10,000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha。當(dāng)種子處理時，活性化合物的用量通常為每公斤種子0.001-50g，優(yōu)選每公斤種子0.01-10g。在土壤處理時，活性化合物的用量通常為0.1-10,000g/ha，優(yōu)選1-5000g/ha。
如上所述，用本發(fā)明活性化合物可以處理所有植物以及它們的各部分。在優(yōu)選實施方案中，處理野生植物種以及植物栽培品種，或通過常規(guī)生物育種方法，例如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物以及它們的各部分。在另一優(yōu)選實施方案中，處理的植物是通過遺傳工程方法，如需要結(jié)合常規(guī)育種方法獲得的轉(zhuǎn)基因植物(遺傳修飾生物體)和植物栽培品種及它們的各部分。對于術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”或“植物各部分”上面已進(jìn)行了說明。
特別優(yōu)選，本發(fā)明處理的是各自市場上可以購得的或通用的植物栽培品種。植物栽培品種可以理解為表示通過常規(guī)植物育種，誘變或重組DNA技術(shù)獲得的具有新的特性(“性狀”)的植物。它們可以是品種，變種，生物型或基因型。
根據(jù)植物種或植物栽培品種，它們的生長場所和生長條件(土壤，氣候，營養(yǎng)生長期，養(yǎng)分)，本發(fā)明處理方法還可以獲得超加合(“增效”)作用。因此，例如，可以產(chǎn)生以下結(jié)果減少施用量和/或擴(kuò)大作用譜和/或提高本發(fā)明使用的化學(xué)物質(zhì)及組合物的活性，更佳的植物長勢，提高作物對高溫或低溫的耐受性，增強(qiáng)作物對旱或澇或土壤鹽度的耐受能力，增加開花率，更易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價值，更好的儲藏穩(wěn)定性和/或收獲產(chǎn)品的加工性能，上述這些方面都超出了實際預(yù)期的效果。
本發(fā)明優(yōu)選處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培品種(即通過遺傳工程方法獲得的)包括那些通過遺傳修飾獲得遺傳物質(zhì)的所有植物，其中所述遺傳物質(zhì)賦予這些植物特別有價值的特性(“性狀”)。上述特性的實例包括植物的長勢更好，提高了對高溫或低溫的耐受性，增強(qiáng)了對旱或澇或土壤鹽度的耐受能力，提高開花率，易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價值，更好的儲藏穩(wěn)定性和/或收獲產(chǎn)品的加工性能。上述特性中另一些特別優(yōu)選的實例是提高植物對動物以及微生物害蟲的防御能力，如抗昆蟲，螨，植物病原真菌，細(xì)菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受能力?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實例包括重要的經(jīng)濟(jì)作物，如禾谷類(小麥，水稻)，玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，油菜以及果樹(蘋果，梨，柑桔和葡萄)以及特別優(yōu)選玉米，大豆，馬鈴薯，棉花和油菜。特別優(yōu)選的性狀是通過在植物體內(nèi)生成毒素來提高植物對昆蟲的防御能力，特別是通過來源于蘇云金芽孢桿菌的遺傳物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)，CryIA(b)，CryIA(c)，CryIIA，CryIIIA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb和CryIF及其組合)在植物體(下文稱作“Bt植物”)內(nèi)產(chǎn)生的那些毒素。還特別優(yōu)選的性狀是通過系統(tǒng)獲得抗性(SAR)，系統(tǒng)素，植物抗毒素，激衛(wèi)素以及抗性基因及相應(yīng)的表達(dá)蛋白和毒素來提高植物對真菌，細(xì)菌和病毒的抗性。另一些特別優(yōu)選的性狀是提高植物對下述某些除草活性化合物的耐受性，如咪唑啉酮，磺酰脲，草甘膦或膦基麥黃酮(tricin)(例如“PAT”基因)。在轉(zhuǎn)基因植物中，各自賦予上述所需性狀的基因還可以互相組合?？商峒暗摹癇t植物”的實例包括下述的玉米品種，棉花品種，大豆品種和馬鈴薯品種，它們都是市場上可以買得到的并且商品名為YIELD GARD(例如玉米，棉花，大豆)，KnockOut(例如玉米)，StarLink(例如玉米)，Bollgard(棉花)，Nucoton(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)?？商峒暗哪统輨┲参锏膶嵗窍率龅挠衩灼贩N，棉花品種和大豆品種，它們都是市場上可以買得到的且商品名為Roundup Ready(耐草甘膦的植物品種，例如玉米，棉花，大豆)，Liberty Link(耐膦基麥黃酮的植物品種，例如油菜)，IMI(耐咪唑啉酮的植物品種)以及STS(耐磺酰脲的植物品種，例如玉米)?？商峒暗目钩輨┲参?通過除草劑耐受性的常規(guī)育種方法獲得的植物)包括商品名為Clearfield(例如玉米)的市售植物品種。當(dāng)然，上面的描述同樣也適用于具有這些遺傳性狀或仍需要研究的遺傳性狀的那些植物品種，其中這些植物未來將研發(fā)和/或?qū)⒁斗攀袌觥?br> 在本發(fā)明特別優(yōu)選方式中使用本發(fā)明式I化合物或活性化合物混合物可以處理前面所列植物。上述對活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別優(yōu)選用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明將通過下述實施例解釋活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備實施例實施例1制備式(III)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺
在鋼制高壓釜中，將62.8g(0.67mol)的苯胺，132.8g(1.58mol)的4-甲基-戊-1-烯，1.82g鋁顆粒和5.58g(41.8mmol)的氯化鋁的混合物加熱至255℃。將反應(yīng)混合物保持在上述溫度和自身壓力下10小時。
為進(jìn)行處理，在冷卻和放氣后，用甲苯將高壓釜中的內(nèi)容物定量轉(zhuǎn)移至新的容器中，在30-40℃，與80ml的40％濃度的氫氧化鈉水溶液和100ml水一起攪拌15分鐘。分離出有機(jī)相，用水洗滌并用碳酸鉀干燥。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯，然后將剩余物進(jìn)行分餾。
由此獲得43.9g(33％)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺，無色油狀物(沸程73-85℃，0.3mbar)實施例2N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺 將5.32g(30mmol)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺(實施例1)和6.26g(30mmol)的2-(三氟甲基)苯甲酰氯逐滴加入至4.15g碳酸鉀的200ml乙腈懸浮液中。將反應(yīng)混合物攪拌10小時。
為進(jìn)行處理，向反應(yīng)溶液中加入200ml水，將混合物用乙酸乙酯萃取。用硫酸鈉干燥有機(jī)相并濃縮。將剩余物過硅膠色譜(梯度環(huán)己烷100％至環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶4)。
由此獲得5.00g(46％)的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，logP(pH2.3)＝4.09。
實施例3N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺 將3.55g(20mmol)的2-(1，3-二甲基丁基)苯胺(實施例1)和5.33g(20mmol)的2-碘苯甲酰氯逐滴加入至2.76g碳酸鉀的100ml乙腈懸浮液中。將反應(yīng)混合物攪拌10小時。
為進(jìn)行處理，向反應(yīng)溶液中加入100ml水，將混合物用乙酸乙酯萃取。用硫酸鈉干燥有機(jī)相并濃縮。將剩余物過硅膠色譜(梯度環(huán)己烷100％至環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶4)。
由此獲得，7.00g(83％)的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺，logP(pH2.3)＝4.12。
類似上述實施例，以苯胺和4-甲基戊-1-烯和2-氯苯甲酰氯和2-溴苯甲酰氯作為起始物，分別制備下述化合物實施例4N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-氯苯甲酰胺[logP(pH2.3)＝3.98]實施例5N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-溴苯甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.01]而且，類似上述實施例，以苯胺和4，4-二甲基-1-戊烯和2-(三氟甲基)苯甲酰氯，2-氯苯甲酰，2-溴苯甲酰氯和2-碘苯甲酰作為起始物，分別制備下述化合物實施例62-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.36]實施例72-氯-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.25]實施例82-溴-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.29]實施例92-碘-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺實施例102-(碘苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.71]實施例11[2-(三氟甲基)苯基]-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.68]實施例122-(氯苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.60]實施例132-(溴苯基)-N-[2-(1，3，3-三甲基戊基)苯基]甲酰胺[logP(pH2.3)＝4.63]制備實施例中給出的logP值是根據(jù)EEC-Directive 79/831 AnnexV.A8標(biāo)準(zhǔn)，通過HPLC(高效液相色譜)方法，使用反相柱(C 18)，溫度43℃的條件下測定的。
在酸性范圍用于測定的流動相0.1％含水磷酸，乙腈；10％乙腈至90％乙腈的線性梯度。
使用已知logP值的無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進(jìn)行校準(zhǔn)(根據(jù)兩個連續(xù)的鏈烷酮之間線性內(nèi)插的保留時間測定logP值)。
應(yīng)用實施例實施例A單絲殼菌屬真菌(Sphaerotheca)試驗(黃瓜)/保護(hù)性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將植物幼苗用一定用量的活性化合物制劑噴霧。噴霧層干燥后，將植物用蒼耳單絲殼菌的孢子水懸浮液接種。然后將植物放置在約23℃和約70％相對大氣濕度的溫室中。
接種后7天進(jìn)行評估。0％表示殺菌效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表A單絲殼菌屬真菌試驗(黃瓜)/保護(hù)性
實施例B黑星菌屬真菌(Venturia)試驗(蘋果)/保護(hù)性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1.0重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將植物幼苗用一定用量的活性化合物制劑噴霧。噴霧層干燥后，將植物用蘋果黑星病的病原物，即蘋果黑星菌的分生孢子水懸浮液接種，然后將其保持在約20℃和100％相對大氣濕度的培養(yǎng)箱中1天。
然后，將植物放在約21℃和相對大氣濕度約90％的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評估。0％表示殺菌效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表B黑星菌屬真菌試驗(蘋果)/保護(hù)性
實施例C葡萄孢屬真菌(Botrytis)試驗(菜豆)/保護(hù)性溶劑 49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將植物幼苗用一定用量的活性化合物制劑噴霧。噴霧層干燥后，將灰色葡萄孢定殖的2小塊瓊脂置于每張葉片上。將接種后的植物放在約20℃和100％相對大氣濕度的黑暗的培養(yǎng)箱中。
接種后2天，測量葉片上被侵染面積的大小。0％表示殺菌的效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，活性化合物施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表C葡萄孢屬真菌試驗(菜豆)/保護(hù)性
實施例D鏈格孢屬真菌(Alternaria)試驗(番茄)/保護(hù)性溶劑 49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將番茄幼苗用一定用量活性化合物制劑噴霧。處理1天后，將植物用馬鈴薯早疫病鏈格孢的孢子水懸浮液接種，然后將其保持在100％相對大氣濕度24小時。然后，將植物保持在約96％的相對大氣濕度和20℃的條件下。
接種后7天進(jìn)行評估。0％表示殺菌效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，活性化合物施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表D鏈格孢屬真菌試驗(番茄)/保護(hù)性
實施例E白粉菌屬真菌(Erysiphe)試驗(大麥)/保護(hù)性溶劑 49重量份N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將谷類植物幼苗用一定用量的活性化合物制劑噴霧。處理1天后，用禾白粉菌(f.sp.hordei)的孢子接種植物。然后將植物放在18℃和70％相對大氣濕度的溫室中。
接種后7天進(jìn)行評估。0％表示殺菌效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，活性化合物施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表E白粉菌屬真菌試驗(大麥)/保護(hù)性
實施例F柄銹菌屬真菌(Puccinia)試驗(小麥)/保護(hù)性溶劑 25重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，將植物幼苗用含隱匿柄銹菌孢子懸浮液的0.1％濃度的瓊脂水溶液接種。噴霧層干燥后，將設(shè)定用量的活性化合物制劑對植物進(jìn)行噴霧處理。然后將植物保持在20℃和相對大氣濕度為100％的培養(yǎng)箱中24小時。
然后將植物放在約20℃和相對大氣濕度為80％的溫室中，以促進(jìn)銹菌孢子堆的發(fā)育。
接種后10天進(jìn)行評估。0％表示殺菌效果相當(dāng)于對照，而100％的效果表示沒有觀察到侵染。
活性化合物，活性化合物施用量以及試驗結(jié)果示于下表中。
表F柄銹菌屬真菌試驗(小麥)/保護(hù)性
表F柄銹菌屬真菌試驗(小麥)/保護(hù)性
實施例G對比試驗在下表中，將本發(fā)明實施例化合物與下列化合物比較，這些化合物公開在EP-A 0 545 099中 實施例2 實施例3實施例5 EP-A 0 545 099 EP-A 0 545 099化合物序號6.3，S.24 化合物序號6.4，S.24 EP-A 0 545 099 EP-A 0 545 099化合物序號14.3，S.42 化合物序號14.4，S.42根據(jù)應(yīng)用實施例A[單絲殼菌試驗(黃瓜)/保護(hù)性]，D[鏈格孢菌試驗(番茄)/保護(hù)性]和E[白粉菌試驗(大麥)/保護(hù)性]，測試對比試驗中的化合物。
每種情況下用量為500ppm。上述應(yīng)用實施例中各化合物的效果示于下表。
表G對比實驗
表G對比實驗
權(quán)利要求
1.式(I)的苯基苯酰胺化合物 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘以及R2代表氫或甲基，R2還代表乙基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺化合物，其中R2代表氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺化合物，選自下列一組化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-氯苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-溴苯甲酰胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘苯甲酰胺，2-(三氟甲基)-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-氯-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺，2-溴-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺和2-碘-N-[2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基]苯甲酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺的制備方法，其特征在于a)第一步，存在堿以及存在路易斯酸的條件下，將苯胺與式(II)的烯反應(yīng) 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基，從而獲得式(III)的烷基苯胺衍生物 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基，b)第二步，任選地存在酸結(jié)合劑以及任選地存在稀釋劑的條件下，將第一步獲得的式(III)的烷基苯胺衍生物與式(IV)的苯甲酰氯反應(yīng)， 其中R1代表三氟甲基，氯，溴或碘。
5.防治不需要的微生物的組合物，其特征在于它們包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺以及填充劑和/或表面活性劑。
6.權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺防治不需要的微生物的用途。
7.防治不需要的微生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺施用至微生物和/或它們的棲息地。
8.防治不需要的微生物的組合物的制備方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)的苯基苯酰胺與填充劑和/或表面活性劑混合。
9.式(III)的烷基苯胺衍生物 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的式(III)的烷基苯胺衍生物，其中R2代表氫或甲基。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的式(III)的苯胺衍生物的制備方法，其特征在于存在堿以及存在路易斯酸的條件下，將苯胺與式(II)的烯反應(yīng) 其中R2代表氫或甲基，R2還代表乙基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的苯基苯酰胺化合物，這些物質(zhì)的制備方法及其防治有害微生物的用途，以及新的中間體及其制備方法，其中R
文檔編號A01N37/22GK1678567SQ03820812
公開日2005年10月5日 申請日期2003年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月2日
發(fā)明者H·-L·埃爾貝, H·里克, R·鄧克爾, P·賴內(nèi)克, U·瓦亨多夫-諾伊曼, A·毛勒-馬赫尼克, K·H·庫克 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司