專利名稱：鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用聚合物電解質(zhì)的鋰二次電池。
進(jìn)一步，為了充分控制電極活性物質(zhì)與固體電解質(zhì)間的界面阻抗，也有充電后的保存特性等所謂自身大量放電的課題。
本發(fā)明的公開為解決上述課題，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，在由與各個電極形成一體的正電極側(cè)與負(fù)電極側(cè)聚合物電解質(zhì)層疊合而形成的鋰二次電池的電解質(zhì)層中，除了到目前一直在研究的離子傳導(dǎo)度的改善，以及電極活性物質(zhì)與固體電解質(zhì)間的界面阻抗的降低外，還有正電極側(cè)與負(fù)電極側(cè)電解質(zhì)層的直流阻抗有相當(dāng)重要的關(guān)系。
因此，本發(fā)明涉及鋰二次電池，其具有負(fù)極、正極、以及配置于正負(fù)極之間的固體電解質(zhì)，其中負(fù)極以可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料作為活性物質(zhì)，而正極以含有鋰的例如LiCoO2、LiNiO2等金屬氧化物為活性物質(zhì)，該鋰二次電池的特征在于，該電解質(zhì)層由與各自電極一體化的正極側(cè)聚合物電解質(zhì)與負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)合體而構(gòu)成，且各自電解質(zhì)層的負(fù)極阻抗是正極側(cè)比負(fù)極側(cè)低。
根據(jù)本發(fā)明，通過使正極側(cè)電解質(zhì)的直流阻抗比負(fù)極側(cè)電解質(zhì)的直流阻抗低，便可(1)將電池內(nèi)部阻抗降低，提升高負(fù)荷放電時的放電特性，(2)抑制因與充電時自身放電有關(guān)的負(fù)極側(cè)電解質(zhì)層直流阻抗高，而使來自負(fù)極的鋰離子自身放電，而產(chǎn)生降低電池整體自身放電的功效。
正極、負(fù)極基本上是在將成為集電體的金屬箔上形成了用粘合劑將正極、負(fù)極活性物質(zhì)固定化的各活性物質(zhì)層。前述作為集電體的金屬箔材料可以是鋁、不銹鋼、鈦、銅、鎳等，然而考慮電化學(xué)穩(wěn)定性、延展性以及經(jīng)濟(jì)性時，正極主要使用鋁箔，負(fù)極主要使用銅箔。
另外，在本發(fā)明中，正極、負(fù)極集電體的形態(tài)主要表現(xiàn)為金屬箔，然而集電體的形態(tài)除了金屬箔以外，也可以例舉通過將電子傳導(dǎo)材料被覆于網(wǎng)、多孔金屬網(wǎng)、板條體、多孔體或樹脂膜上而形成的集電體，但并不限定于此。
負(fù)極活性物質(zhì)是可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料。其典型例有粒子狀(鱗片狀、塊狀、纖維狀、須狀、球狀、碎粒子等)天然或人造石墨等。也可以使用將中間相碳微珠、中間相瀝青粉末、各向同性瀝青粉末等予以石墨化而得到的人造石墨。
至于本發(fā)明的負(fù)極活性物質(zhì)，如上所述，例舉在表面上附著有非晶碳的石墨粒子作為更優(yōu)選的碳材料。作為該附著方法，則可以通過將石墨粒子浸漬于焦油、瀝青等煤系重質(zhì)油、或重油等石油系重質(zhì)油后再拉起，然后加熱至碳化溫度以上的溫度使重質(zhì)油分解，再根據(jù)需要粉碎該碳材料而得。通過這樣的處理，充電時的負(fù)極上所發(fā)生的非水電解液以及鋰鹽的分解反應(yīng)可被有效抑制，因而可以改善充放電循環(huán)壽命，并可防止因該分解反應(yīng)而產(chǎn)生氣體。
另外，在本發(fā)明的碳材料中，影響B(tài)ET法所測比表面積的細(xì)孔，會因為源自重質(zhì)油等的碳附著而阻塞，比表面為5m2/g以下(優(yōu)選1～5m2/g的范圍)。比表面積若過大的話，與離子傳導(dǎo)性高分子間的接觸面積將變大，容易引起副反應(yīng)，所以不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，當(dāng)使用碳質(zhì)材料作為負(fù)極活性物質(zhì)時，作為用于正極的正極活性物質(zhì)優(yōu)選為選自Lia(A)b(B)cO2所表示的層狀構(gòu)造復(fù)合氧化物，或含有尖晶石構(gòu)造的復(fù)合氧化物兩者中至少一種，其中，A為一種或二種以上的過渡金屬元素；B為從周期表IIIB、IVB及VB非金屬元素與半金屬元素、堿土金屬、Zn、Cu、Ti等金屬元素中選擇的一種或二種以上的元素；a、b、c分別為0＜a≤1.15，0.85≤b+c≤1.30，0＜c。
有代表性的復(fù)合氧化物可舉出LiCoO2、LiNiO2、LiCoxNi1-xO2(0＜x＜1)等，當(dāng)使用這些時，即使在使用碳質(zhì)材料作為負(fù)極活性物質(zhì)時伴隨碳質(zhì)材料本身的充/放電會發(fā)生電壓變化(約1Vvs.Li/Li+)，仍顯示有相當(dāng)實用的工作電壓，以及在以碳質(zhì)材料作為負(fù)極活性物質(zhì)時，具有電池的充放電反應(yīng)所必需的鋰離子在組裝電池之前，即以例如LiCoO2、LiNiO2等形式被包含著的優(yōu)點。
制作正極、負(fù)極時，若需要，也可將石墨、碳黑、乙炔碳黑、凱金碳黑(ケツチエンブラツク)、碳纖維、導(dǎo)電性金屬氧化物等化學(xué)穩(wěn)定的導(dǎo)電材料與活性物質(zhì)組合使用，可以增強(qiáng)電子傳導(dǎo)。
粘合劑從具有化學(xué)穩(wěn)定性、可溶于適當(dāng)溶劑、但不會被非水電解液侵襲的熱塑性樹脂中選擇。雖然已知有多種這類熱塑性樹脂，但優(yōu)選使用例如可選擇性地溶于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的聚偏氟乙烯(PVDF)。
其它可使用的熱塑性樹脂的具體例還有丙烯腈、甲基丙烯腈、氟化乙烯、氯丁二烯、乙烯基吡啶其衍生物、偏二氯烯、乙烯、丙烯、環(huán)狀二烯(如環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯等)等聚合物及共聚物。取代溶液，也可改用粘合劑樹脂的分散液。
電極是通過將活性物質(zhì)與必要時的導(dǎo)電材料用粘合劑樹脂溶液混練制成糊劑，再將糊劑用適當(dāng)?shù)耐坎紮C(jī)以均勻厚度涂布在金屬箔上，干燥后加以沖壓而制成?；钚晕镔|(zhì)層的粘合劑比率應(yīng)為必要的最低限，一般約1～15重量％就足夠了。使用時，導(dǎo)電材料的量一般為活性物質(zhì)層的2～15重量％。
這樣制作的各電極與活性物質(zhì)層成為一體，形成各自的聚合物電解質(zhì)層。這些層是含有鋰鹽的非水電解液被浸漬或保持在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中的層。這樣的層宏觀上為固體狀態(tài)，但微觀上則為鹽溶液形成連續(xù)相，其比沒有使用溶劑的高分子固體電解質(zhì)具有更高的離子傳導(dǎo)率。該層是通過利用熱聚合、光聚合等方式，將基質(zhì)高分子單體以與含有鋰鹽的非水電解液的混合物的形式予以聚合而制成。
為此可使用的單體成分，須含有聚醚片段，且為使聚合體形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，在聚合部位必須是多官能團(tuán)。典型的此類單體是用丙烯酸或甲基丙烯酸(總稱為(甲基)丙烯酸)將聚醚多醇的末端羥基加以酯化的物質(zhì)。更為眾所周知的，聚醚多醇是以乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷等多元醇作為起始物，與單獨的環(huán)氧乙烷(EO)或與EO和環(huán)氧丙烷(PO)進(jìn)行加聚而得。也可以單獨聚合多官能團(tuán)聚醚多醇(甲基)丙烯酸酯，或?qū)⑵渑c單官能團(tuán)聚醚多醇(甲基)丙烯酸酯組合后共聚。典型的多官能團(tuán)與單官能團(tuán)聚合物可用下述通式表示。 (R1為氫原子或甲基，A1，A2，A3為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，并任意含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈。PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥35。) (R2，R3為氫原子或甲基，A4為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，并任意含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈。PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥10。) (R4為低級烷基，R5為氫原子或甲基，A5為至少具有3個或3個以上環(huán)氧乙烷單位(EO)，并任意含有環(huán)氧丙烷單位(PO)的聚氧化烯鏈。PO與EO的數(shù)量是PO/EO在0～5范圍內(nèi)，且EO+PO≥3。)非水電解液是將鋰鹽溶于質(zhì)子性極性有機(jī)溶劑中而成的溶液。作為溶質(zhì)的鋰鹽的非限定例有LiClO4，LiBF4，LiAsF6，LiPF6，LiI，LiBr，LiCF3SO3，LiCF3CO2，LiNC(SO2CF3)2，LiN(COCF3)2，LiC(SO2CF3)3，LiSCN，以及它們的組合。
前述有機(jī)溶劑的非限定例有碳酸乙二酯(EC)、異丙二醇碳酸酯(PC)等環(huán)狀碳酸酯類；碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)等鏈狀碳酸酯類；γ-丁內(nèi)酯(GBL)等內(nèi)酯類；丙酸甲酯、丙酸乙酯等酯類；四氫呋喃及其衍生物、1，3-二氧六環(huán)、1，2-二甲氧基乙烷、甲基二甘醇二甲醚等醚類；乙腈、苯甲腈等腈類；二氧戊環(huán)及衍生物；環(huán)丁砜及其衍生物；及它們的混合物。
為可抑制在電極，特別是在以石墨系碳材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極上形成的聚合物電解質(zhì)的非水電解液中與石墨系碳材料間的副反應(yīng)，適合此目的的有機(jī)溶劑優(yōu)選以EC為主體，并混合了選自PC、GBL、EMC、DEC和DMC中的其它溶劑而成的溶劑。例如，將鋰鹽以3～35重量％溶于EC為2～50重量％的上述混合溶劑中而得到的非水電解液即使在低溫也可以獲得充分滿足的離子傳導(dǎo)度，所以是優(yōu)選的。
單體與含有鋰鹽的非水電解液間的配合比例，對于聚合后混合物形成交聯(lián)凝膠狀聚合物電解質(zhì)層，且在其中非水電解液形成連續(xù)相是充分的，但不會發(fā)生電解液隨時間推移分離滲出的過?，F(xiàn)象。這一般可通過將單體/電解液間的比設(shè)定在30/70～2～98的范圍，優(yōu)選20/80～2/98的范圍內(nèi)而達(dá)成。
聚合物電解質(zhì)層中可以使用多孔基材作為支撐材料。這樣的基材可以是在聚丙烯、聚乙烯、聚酯等在非水電解液中呈現(xiàn)化學(xué)穩(wěn)定性的高分子微多孔膜，或是這些高分子纖維的薄片(紙、無紡布等)。優(yōu)選這些基材的透氣度應(yīng)為1～500秒/cm3，且可以將聚合物電解質(zhì)以基材與聚合物電解質(zhì)的重量比為91∶9～50∶50保持，因為如此可以在機(jī)械強(qiáng)度與離子傳導(dǎo)度間獲得適當(dāng)平衡。
不使用基材而形成該與電極一體化的聚合物電解質(zhì)層時，將含有單體的非水電解液流延于正負(fù)電極各自的活性物質(zhì)層上，再將聚合后的聚合物電解質(zhì)作為內(nèi)側(cè)而將正極與負(fù)極貼合在一起即可。
當(dāng)使用基材時，將基材重疊在任一電極上，再流延含有單體的非水電解液，使其聚合后，形成與基材及電極一體化的聚合物電解質(zhì)層。通過將其與按照上述相同的方法形成了一體化的聚合物電解質(zhì)層的另一電極相貼合，可以完成電池。本方法簡便，且可以可靠形成與電極以及基材(使用時)一體化的聚合物電解質(zhì)，因而優(yōu)選。
離子傳導(dǎo)性高分子前體(單體)與含有鋰鹽的非水電解液的混合液，根據(jù)聚合方法的不同，當(dāng)進(jìn)行熱聚合時，含有過氧化物系或偶氮系引發(fā)劑，而當(dāng)進(jìn)行光聚合(紫外線硬化)時，則含有光聚合引發(fā)劑，例如苯乙酮系、二苯甲酮系、膦系等引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的量在100～1000ppm的范圍內(nèi)即可，但優(yōu)選不添加必要量以上的過剩量。
在本發(fā)明中，正極側(cè)聚合物電解質(zhì)層的直流阻抗比負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)層的直流阻抗低。實現(xiàn)它的方法之一是將聚合物電解質(zhì)中的鋰鹽濃度設(shè)定成正極側(cè)比負(fù)極側(cè)者高。如前所述，由于聚合物電解質(zhì)是將含有鋰鹽的非水電解液保持在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中的電解質(zhì)，因而只要將聚合物電解質(zhì)前體溶液(離子傳導(dǎo)性高分子單體與非水電解液的混合液)中的鋰鹽濃度設(shè)定成在正極側(cè)溶液中比在負(fù)極側(cè)溶液中高即可。具體而言有(1)將單體與非水電解液的混合比設(shè)定為恒定，提高非水電解液的鋰鹽濃度；(2)將非水電解液的鹽濃度設(shè)定為恒定，使非水電解液相對于單體的混合比提高；或(3)以高比率將高濃度的非水電解液與單體混合等方法。在使用Li鹽濃度不同的非水電解液時，正極側(cè)優(yōu)選為1.0～3.5摩爾/升，特別是1.0～2.75摩爾/升的范圍，而負(fù)極側(cè)則優(yōu)選為0.7～2.0摩爾/升的范圍。
2)正極的制作將100重量份平均粒徑為7μm的LiCoO2，與5重量份作為導(dǎo)電材料的乙炔碳黑放入乳缽中，再加入由5重量份作為粘合劑的PVDF溶于適量NMP而形成溶液，進(jìn)行混合分散而得到糊劑。將該糊劑涂布在20μm厚的鋁箔上，干燥后予以沖壓。將電極尺寸設(shè)成3.5×3公分(涂布部分3×3公分)，在未涂布部分上焊接鋁箔(50μm)的導(dǎo)線。所得正極的厚度為80μm。
3)負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制將LiPF6以1摩爾/升的濃度溶解于由碳酸乙二酯(EC)與γ-丁內(nèi)酯(GBL)以1∶1的體積比混合的混合溶劑中，得到非水電解液。
將該非水電解液90重量份與10重量份下式
(A1，A2，A3是分別含有3個或3個以上EO單位與1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈。)表示的分子量為7500～9000的三官能團(tuán)聚醚多醇聚丙烯酸酯加以混合，再添加500ppm的2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)，而調(diào)制成聚合液。
4)正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制除了將非水電解液的LiPF6濃度設(shè)定為2摩爾/升以外，其它與前述相同，調(diào)制了正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液。
5)與電極一體化的聚合物電解質(zhì)層的形成將各電極浸漬在各聚合物電解質(zhì)前體溶液中，再將它們夾在二個以間隔物保持等間隔的玻璃板間，并從活性物質(zhì)層上方照射波長為365nm、強(qiáng)度為40mW/cm2的紫外線2分鐘。所得的各電極上的聚合物電解質(zhì)層的厚度在正極側(cè)或負(fù)極側(cè)都為20μm。
6)電池的制作將制作的與各電極成為一體的聚合物電解質(zhì)層相貼合，即得到總厚度190μm的電池。將其插入塑料層壓板-鋁箔的包封中，并加以密封，即完成電池。
7)直流阻抗的測定在上述5)中所用的二片玻璃板間插入間隔物，在其間隙中注入負(fù)極用與正極用的各自的聚合物電解質(zhì)前體溶液，在與5)相同的條件下照射紫外線，制成厚度0.5mm的獨立聚合物電解質(zhì)片。將其夾在鍍金電極(電極尺寸寬度10mm)間，施加4V的直流電壓，30秒后測定其電流值，用該值算出直流阻抗值。比較例1除了將正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液作成與負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液相同(使用LiPF6濃度1摩爾/升的非水電解液)外，其它重復(fù)與實施例1相同的操作，制作了電池。實施例21)負(fù)極的制作除了利用表面附著有非晶碳材料的石墨粉末作為負(fù)極活性物質(zhì)外，按照與實施例1相同的操作，制作了負(fù)極。這樣得到的負(fù)極的厚度為80μm。
2)正極的制作使用實施例1制作的正極。
3)負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制將LiBF4以1mol/l的濃度溶解于由EC與GBL以1∶1的體積比混合而成的混合溶劑中，而得到非水電解液。將95重量份該非水電解液與1.5重量份式 (A1，A2，A3分別為含有3個或3個以上EO單位和1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈)表示的分子量為7500～9000三官能團(tuán)聚醚多醇聚丙烯酸酯，以及3.5重量份式 (A6為含有3個或3個以上EO單位和1個或1個以上PO單位，且PO/EO＝0.25的聚氧化烯鏈)表示的分子量為2500～3000的單官能團(tuán)聚醚多醇甲醚單丙烯酸酯作成混合液后，在其中加入500ppm DMPA作為引發(fā)劑，而調(diào)制成負(fù)極側(cè)前體溶液。
4)正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制將LiBF4以2.5mol/l的濃度溶解于由EC、GBL及碳酸丙烯醇(PC)以35∶35∶30的體積比混合而成的混合溶劑中，得到了非水電解液。
將95重量份該非水電解液與3)中所使用的平均分子量為7500～9000的三官能團(tuán)聚醚多醇聚丙烯酸酯1.5重量份，以及式 表示的三乙二醇單甲醚丙烯酸酯3.5重量份作成混合液，再在其中加入500ppm DMPA作為引發(fā)劑，而調(diào)制成正極側(cè)前體溶液。
5)與電極一體化的聚合物電解質(zhì)層的形成除了使用上述3)和4)所調(diào)制的前體溶液外，進(jìn)行與實施例1相同的操作。電池的制作，以及直流阻抗的測定也與實施例1相同。比較例2除了將正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液作成與負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液相同(使用LiBF4濃度1摩爾/升的非水電解液)外，其它重復(fù)與實施例2相同的操作，制作了電池。
2)正極的制作使用實施例1制作的正極。
3)負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制將LiBF4以1mol/l的濃度溶解于由EC、GBL與PC以35∶35∶30的體積比混合而成的混合溶劑中，而得到非水電解液。將95重量份該非水電解液與實施例2的步驟3)中所使用的分子量為7500～9000的三官能團(tuán)聚醚多醇聚丙烯酸酯2.5重量份，以及分子量為2500～3000的單官能團(tuán)聚醚多醇甲醚單丙烯酸酯2.5重量份作成混合液，再在其中加入500ppm DMPA作為引發(fā)劑，而調(diào)制成負(fù)極側(cè)前體溶液。
4)正極側(cè)聚合物電解質(zhì)前體溶液的調(diào)制將LiBF4以1mol/l的濃度溶解于由EC與GBL以1∶1的體積比混合而成的混合溶劑中，而得到非水電解液。將97重量份該非水電解液與2.1重量份步驟3)所用的分子量為7500～9000的三官能團(tuán)聚醚多醇聚丙烯酸酯，以及0.9重量份實施例2的步驟4)所用的三乙二醇單甲醚丙烯酸酯作成混合液，再在其中加入500ppm DMPA作為聚合引發(fā)劑，而調(diào)制成正極側(cè)前體溶液。
5)電極一體化的聚合物電解質(zhì)層的形成除了使用上述3)和4)所調(diào)制的前體溶液外，進(jìn)行與實施例1相同的操作。電池的制作以及直流阻抗的測定也與實施例1相同。
在表1中匯總了將實施例1～3以及比較例1和2的電池進(jìn)行0.2C恒定電流放電時及1C恒定電流放電時的放電容量，充滿電后在室溫保持1個月后進(jìn)行0.2C恒定電流放電時的放電容量，以及各電池的正極層與負(fù)極層的直流阻抗的測定結(jié)果。
從上述結(jié)果可以看出，具有正極層離子傳導(dǎo)性聚合物電解質(zhì)的直流阻抗比負(fù)極層低這種結(jié)構(gòu)的電池，其即使在1C的高負(fù)載放電下，仍具有極優(yōu)良的放電特性。另外，具有這種結(jié)構(gòu)的電池，在充滿電之后即使保存一個月，其電量也幾乎沒有減少，自身放電也極低。
另外，通過比較實施例1與2的結(jié)果可以看出，對于使用在石墨材料表面附著有低結(jié)晶性碳材料的石墨粉末作為負(fù)極活性物質(zhì)的電池而言，與離子傳導(dǎo)性高分子凝膠電解質(zhì)間的副反應(yīng)大大受到抑制，自身放電低。
表1

權(quán)利要求
1.一種鋰二次電池，具有以可電化學(xué)嵌入/脫嵌鋰的碳材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極；以含有鋰的硫族化物作為活性物質(zhì)的正極；以及配置于負(fù)極與正極之間的固體電解質(zhì)層，其特征在于，由所述的正極與電解質(zhì)層一體化的正極層、以及所述的負(fù)極與電解質(zhì)層一體化的負(fù)極層所構(gòu)成，且各自的電解質(zhì)層的直流阻抗是正極側(cè)比負(fù)極側(cè)低。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中所述的聚合物電解質(zhì)是在離子傳導(dǎo)性高分子基質(zhì)中保持含有鋰鹽的非水電解液的凝膠狀電解質(zhì)。
3.如權(quán)利要求2所述的鋰二次電池，其特征在于，正極側(cè)與負(fù)極側(cè)的聚合物電解質(zhì)，是通過離子傳導(dǎo)性高分子的前體與含有鋰鹽的非水電解液的混合液中的該前體的交聯(lián)聚合而形成的，且通過此時i)使前體與非水電解液混合比為恒定，但使非水電解液的鋰鹽濃度在正極側(cè)比在負(fù)極側(cè)高；(ii)使非水電解液中的鋰鹽濃度為恒定，使所述混合液中非水電解液的混合比提高；或(iii)使所述非水電解液的鋰鹽濃度及所述混合液中非水電解液的混合比，設(shè)定成在正極側(cè)比在負(fù)極側(cè)高，而使電解質(zhì)層的直流阻抗變成正極側(cè)比負(fù)極側(cè)低。
4.如權(quán)利要求2所述的鋰二次電池，其中所述的離子傳導(dǎo)性高分子，是在高分子鎖中僅含有環(huán)氧乙烷(EO)單位、或含有EO單位與環(huán)氧丙烷(PO)二者的聚醚多醇的聚(甲基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物。
5.如權(quán)利要求2所述的鋰二次電池，其中所述的非水電解液是指在選自碳酸乙二酯、異丙二醇碳酸酯、γ-丁內(nèi)酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯的溶劑與其它溶劑的混合溶劑中溶有鋰鹽的溶液。
6.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中負(fù)極活性物質(zhì)為表面附著有非晶碳的石墨粒子。
全文摘要
提供在高負(fù)荷放電時的放電容量的下降少，且自身放電少的鋰二次電池。電池的電解質(zhì)層由與各自電極一體化的正極側(cè)及負(fù)極側(cè)聚合物電解質(zhì)層所構(gòu)成，且正極側(cè)電解質(zhì)層的直流阻抗比負(fù)極側(cè)電解質(zhì)層低。
文檔編號H01M2/16GK1466797SQ01816390
公開日2004年1月7日 申請日期2001年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月29日
發(fā)明者佐田勉, 武田一成, 橫田有美子, 西村直人, 見立武仁, 山田和夫, 西島主明, 虎太直人, 人, 仁, 夫, 成, 明, 美子 申請人:第一工業(yè)制藥株式會社, 夏普株式會社