專(zhuān)利名稱(chēng)：非水性電解液蓄電池用添加劑、非水性電解液蓄電池、非水性電解液電雙層電容器用添加 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于耐劣化性優(yōu)良、由于非水性電解液粘度低而使內(nèi)部電阻小從而導(dǎo)電性優(yōu)良、低溫特性優(yōu)良的非水性電解液蓄電池和非水性電解液電雙層電容器以及使用的添加劑。
在上述非水性電解液蓄電池中，作為負(fù)極的材料，多采用碳，電解液中，為了在該負(fù)極的表面降低生成鋰時(shí)的危險(xiǎn)性以及增大驅(qū)動(dòng)電壓，使用了各種有機(jī)溶劑。而且，在照相機(jī)用的非水性電解液蓄電池中，作為上述負(fù)極材料，使用了堿金屬(特別是鋰金屬和鋰合金)。作為上述電解液，使用通常的酯系有機(jī)溶劑等非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。
但是，上述非水性電解液蓄電池，盡管具有高性能，但由于容易劣化，具有不能維持長(zhǎng)期的高性能問(wèn)題。因此，強(qiáng)烈要求開(kāi)發(fā)能不會(huì)引起劣化、長(zhǎng)期維持高的充放電容量、高的導(dǎo)電性、低的內(nèi)部電阻等電池特性的非水性電解液蓄電池。
而且，要求特別是在氣溫低的地方和時(shí)期，即使在低溫條件下也能維持長(zhǎng)時(shí)間的電池特性、低溫特性也優(yōu)良的非水性電解液蓄電池。
一方面，非水性電解液電雙層電容器是利用在分極性電極和電解質(zhì)之間形成的電雙層的電容器。在二十世紀(jì)70年代產(chǎn)品化，80年代度過(guò)了初期，從90年代迎來(lái)了成長(zhǎng)發(fā)展期的產(chǎn)品。
所用的電雙層電容器，在電極表面從電解液吸附電氣離子循環(huán)是充放電循環(huán)方面，與伴隨著物質(zhì)移動(dòng)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的充放電循環(huán)的電池不同。
因此，電雙層電容器與電池相比，充放電特性優(yōu)良、即使反復(fù)進(jìn)行充放電其瞬間放電特性幾乎不劣化。]而且，因?yàn)樵陔婋p層電容器上充放電時(shí)沒(méi)有充放電過(guò)電壓，簡(jiǎn)單的電器電回路就夠了，價(jià)格便宜。而且，容易知道殘存容量，在-30℃～90℃的大范圍內(nèi)溫度條件下表示溫度耐久性，沒(méi)有公害性，與電池相比較優(yōu)點(diǎn)很多，因此近年來(lái)作為對(duì)地球環(huán)境優(yōu)良的新型能量?jī)?chǔ)存制品受到人們的關(guān)注。
上述電雙層電容器，是具有正、負(fù)的分極性電極和電解質(zhì)能量?jī)?chǔ)存的設(shè)備。在上述分極性電極和電解液的接觸界面上，隔著極其短的距離，對(duì)于正負(fù)電荷形成排列的電雙層。電解質(zhì)，發(fā)揮作為為了形成電雙層的離子源的作用，與分極性電極一樣，影響能量?jī)?chǔ)存電容器的基本特性重要的物質(zhì)。
作為電雙層電容器的電解質(zhì)，水性電解液、非水性電解液以及固體電解質(zhì)已經(jīng)被人們所知道。但是，從提高電雙層電容器的能量密度的觀點(diǎn)考慮，能夠設(shè)置高的運(yùn)作電壓的非水性電解液，正在進(jìn)入實(shí)用化。
所用的非水性電解液，例如，碳酸酯(碳酸乙烯、碳酸丙烯等)、γ-丁內(nèi)酯等高介電率的有機(jī)溶劑中，溶解了(C2H5)4P·BF4、(C2H5)4N·BF4等的溶質(zhì)(支持鹽)的非水性電解液正在實(shí)用化。
但是，上述的非水性電解液電雙層電容器，盡管具有高性能，因?yàn)槿菀琢踊哂胁荒荛L(zhǎng)期維持高性能的問(wèn)題。因此，強(qiáng)烈要求開(kāi)發(fā)出防止劣化、長(zhǎng)期維持上述非水性電解液電雙層電容器的各種特性的技術(shù)。
而且，要求特別是在氣溫低的地方和時(shí)期，即使在低溫條件下也能維持長(zhǎng)時(shí)間的電池特性、低溫特性也優(yōu)良的非水性電解液電雙層電容器。
而且，提供通過(guò)添加到非水性電解液電雙層電容器、能制造出能維持必要的電池特性、耐劣化性優(yōu)良、非水性電解液的界面電阻低、而且由于內(nèi)部電阻低而使導(dǎo)電率高、低溫特性優(yōu)良的非水性電解液電雙層電容器的非水性電解液電雙層電容器添加劑，以及，含有該非水性電解液電雙層電容器用添加劑、耐劣化性優(yōu)良、非水性電解液的界面電阻小的、而且由于內(nèi)部電阻小而使導(dǎo)電性高的、低溫特性優(yōu)良的非水性電解液電雙層電容器。
本發(fā)明提供非水性電解液蓄電池用添加劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的磷氮烯衍生物；通式(1) (PNF2)n其中，通式(1)中n表示3～14。
而且，本發(fā)明提供非水性電解液蓄電池，其特征在于，含有電解液、正極和負(fù)極，其中上述電解液含有上述的非水性電解液蓄電池用添加劑和支持鹽。
進(jìn)而，本發(fā)明提供非水性電解液電雙層電容器用添加劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的磷氮烯衍生物；通式(1) (PNF2)n其中，通式(1)中n表示3～14。
而且，本發(fā)明提供非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，含有電解液、正極和負(fù)極，其中上述電解液含有上述的非水性電解液電雙層電容器用添加劑和支持鹽。
即，在目前的非水性電解液蓄電池中，作為電解液使用的酯系等電解液中，例如支持鹽LiPF6鹽等鋰離子源等，不斷的分解成LiF以及PF5，生成PF5氣體，該發(fā)生的PF5氣體與水反應(yīng)生成氟化氫等，進(jìn)行腐蝕從而發(fā)生劣化。總之，由于非水性電解液的導(dǎo)電性很低，引起發(fā)生的氟化氫氣體劣化極材的現(xiàn)象。
一方面，上述磷氮烯衍生物，例如，能抑制上述的LiPF6等鋰離子源的分解，附加穩(wěn)定性。因此，通過(guò)向現(xiàn)有的非水性電解液中添加上述磷氮烯衍生物，能抑制上述非水性電解液的分解反應(yīng)、適當(dāng)?shù)匾种聘g、劣化。
而且，上述磷氮烯衍生物，在常溫(25℃)是低粘度的液體，因此，通過(guò)添加含有磷氮烯衍生物的本發(fā)明的非水性電解液蓄電池用添加劑，達(dá)到非水性電解液的低粘度化，提供具有低的內(nèi)部電阻和高的導(dǎo)電率的非水性電解液蓄電池。
而且，通過(guò)添加含有磷氮烯衍生物的本發(fā)明的非水性電解液蓄電池用添加劑，能向非水性電解液上附加優(yōu)良的低溫特性。因此，能提供在氣溫低的地方和時(shí)期、在低溫條件下也能使用、長(zhǎng)時(shí)間維持優(yōu)良的放電特性的非水性電解液蓄電池。
而且，上述非水性電解液電雙層電容器用添加劑中，作為含有上述磷氮烯衍生物的理由，如下。
即，在現(xiàn)有的非水性電解液電雙層電容器中，由于非水性電解液中的電解液活性或者支持鹽的分解或反應(yīng)所生成的化合物，腐蝕電極及其周?chē)考?，而且，由于這種分解或者反應(yīng)減少了支持鹽的量，給電氣特性設(shè)置了障礙，惡化了電容器的性能。
一方面，上述磷氮烯衍生物，抑制電解液或支持鹽的分解或反應(yīng)，使其穩(wěn)定化(特別對(duì)PF6鹽有效的發(fā)生作用)。因此，通過(guò)向現(xiàn)有的非水性電解液添加磷氮烯衍生物，能一邊維持電氣特性，一邊防止劣化。
而且，上述磷氮烯衍生物，在常溫(25℃)是低粘度的液體，因此，通過(guò)添加含有磷氮烯衍生物的本發(fā)明的非水性電解液電雙層電容器用添加劑，達(dá)到非水性電解液的低粘度化，提供具有低的內(nèi)部電阻和高的導(dǎo)電率的非水性電解液電雙層電容器。
而且，通過(guò)添加含有磷氮烯衍生物的本發(fā)明的非水性電解液電雙層電容器用添加劑，能向非水性電解液上附加優(yōu)良的低溫特性。因此，能提供在氣溫低的地方和時(shí)期、在低溫條件下也能使用、長(zhǎng)時(shí)間維持優(yōu)良的放電特性的非水性電解液電雙層電容器?！肿咏Y(jié)構(gòu)——上述磷氮烯衍生物是下述通式所表示的磷氮烯衍生物。
通式(1)(PNF2)n其中通式(2)n表示3～14。
上述通式(1)中，作為n，從附加到非水性電解液上優(yōu)良的低溫特性、非水性電解液的低粘度化考慮，優(yōu)選3～4，更優(yōu)選3。
而且，在含有通常磷氮烯衍生物樣的鹵素(氟)的化合物，具有產(chǎn)生鹵素自由基的問(wèn)題，上述磷氮烯衍生物，捕捉分子結(jié)構(gòu)中的鹵素自由基，形成穩(wěn)定的鹵化磷，因此上述的問(wèn)題不會(huì)發(fā)生。
上述通式(1)之哦功能的n值適宜的選擇，能合成合適的粘度、氟點(diǎn)、適合混合的溶解度、低溫特性優(yōu)良的非水性電解液。上述的磷氮烯衍生物，單獨(dú)使用1種也行，2種以上并用也可以?！瘘c(diǎn)——上述磷氮烯衍生物的引火點(diǎn)，沒(méi)有特別的限制。發(fā)生火的抑制等考慮，優(yōu)選100℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選150℃以上。
上述磷氮烯衍生物，如果100℃以上有引火點(diǎn)，發(fā)生火受到抑制，而且，如果在能量?jī)?chǔ)存裝置內(nèi)部即使發(fā)生火，由于引火點(diǎn)，能將在電解液表面燃燒擴(kuò)展的危險(xiǎn)性降低。
而且，所謂的上述引火點(diǎn)，具體的說(shuō)，就是在物質(zhì)表面火焰擴(kuò)展，至少覆蓋該物質(zhì)表面的75％的溫度。上述的引火點(diǎn)，是見(jiàn)空氣形成可燃性混合物傾向度的標(biāo)準(zhǔn)。在本發(fā)明中，采用了通過(guò)以下袖珍閃光(ミニフラツシュ)方法測(cè)定的值。即，用密閉的杯子方式，使用具有4ml小的測(cè)定室、加熱杯子、框架、引火鍵部件、和自動(dòng)框架感應(yīng)系統(tǒng)的裝置(自動(dòng)引火測(cè)定器)(MINIFLASH、GRABNERINSTRUMENTS公司制造)，將測(cè)定試料1ml加熱放入杯子中，進(jìn)行覆蓋，從蓋子的上部對(duì)加熱杯子進(jìn)行加熱開(kāi)始，以后，隔一定的時(shí)間提高試料溫度，杯子內(nèi)的蒸汽與空氣的混合物一定溫度間隔引火，檢測(cè)引火，檢測(cè)引火時(shí)的溫度確定為引火點(diǎn)。
上述本發(fā)明的非水性電解液的添加量，在后述的本發(fā)明的非水性電解液蓄電池或者非水性電雙層電容器中的優(yōu)選的磷氮烯衍生物的含有量的數(shù)值范圍相當(dāng)?shù)牧繛橐?。通過(guò)將上述添加量在上述的數(shù)值范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，能合適地附加到非水性電解液上耐劣化性、低粘度性、以及，低溫特性等本發(fā)明的效果。
通過(guò)使用以上說(shuō)明的本發(fā)明非水性電解液蓄電池以及非水性電解液電雙層電容器用添加劑，添加到非水性電解液蓄電池或者非水性電解液電雙層電容器，能制造一邊維持作為電池必要的電池特性或者電容器的特性，耐劣化性優(yōu)良、非水性電解液的界面電阻小、而且由于內(nèi)部電阻小而使導(dǎo)電率高、優(yōu)良的低溫特性的非水性電解液蓄電池或者非水性電解液電雙層電容器的非水性電解液蓄電池以及非水性電解液電雙層電容器用的添加劑。2.非水性蓄電池上述本發(fā)明的非水性電解液蓄電池，含有正極、負(fù)極、非水性電解液，根據(jù)需要含有其他部件?！龢O—作為上述正極材料，沒(méi)有特別的限定，能使用從公認(rèn)的正極材料中適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，V2O5、V6O13、MnO2、MoO3、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等的金屬氧化物。TiS2、MoS2等金屬硫化物、聚苯胺等導(dǎo)電性的聚合物等，其中在高容量的安全性高的電解液的潤(rùn)濕性上優(yōu)選LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4，上述材料可以使用一種，也可以兩種以上并用。
作為上述正極的形狀，沒(méi)有特別的限定，能使用從作為電極的公認(rèn)的形狀中適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，片狀、圓柱狀、板狀、螺旋狀?！?fù)極—作為上述負(fù)極材料，如果能吸附、放出鋰或者鋰離子，就沒(méi)有特別的限定沒(méi)有特別的限定，能使用從公認(rèn)的材料中適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，含有鋰的材料，具體的說(shuō)，鋰金屬自身、鋰金屬和鋁、銦、鉛、或者鋅等的合金、涂布鋰的石墨等碳材料。上述的材料中，在安全性比較高的方面，優(yōu)選石墨等碳材料。上述的材料可以使用一種，也可以兩種以上并用。
作為上述負(fù)極的形狀，沒(méi)有特別的限定，能從與上述正極形狀相同的公認(rèn)的形狀中適當(dāng)?shù)倪x擇?！撬噪娊庖骸鲜龇撬噪娊庖汉兄С蛀}和上述本發(fā)明的非水性電解液添加劑，根據(jù)需要含有其他成分?！С蛀}——
作為上述支持鹽，例如，優(yōu)選鋰離子的離子源等，作為該鋰離子的離子源，例如，LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiCF3SO3、LiAsF6、LiC4F9SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N等鋰鹽，上述的材料可以使用一種，也可以兩種以上并用。
上述支持鹽的配合量，優(yōu)選每1kg上述的非水性電解液(溶劑成分)0.2～1摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選0.5～1摩爾。
上述配合量不到0.5摩爾時(shí)，不能確保非水性電解液的充分導(dǎo)電性，在電池的充放電特性上招致障礙，超過(guò)1摩爾時(shí)，非水性電解液的粘度上升，因?yàn)椴荒艽_保上述鋰離子等的充分移動(dòng)度，不能確保與上述同樣的非水性電解液的充分導(dǎo)電性，在電池的充放電特性上招致障礙?！撬噪娊庖盒铍姵赜锰砑觿鲜龇撬噪娊庖盒铍姵赜锰砑觿c在上述本發(fā)明的“非水性電解液蓄電池用添加劑”項(xiàng)中已經(jīng)描述的相同，含有上述通式(1)所述的磷氮烯衍生物?！扯取谏鲜龇撬噪娊庖旱?5℃的粘度，優(yōu)選10mPa·s(10cP)以下，進(jìn)一步優(yōu)選5mPa·s(5cP)。
上述粘度，如果10mPa·s(10cP)以下，成為具有內(nèi)部電阻小、導(dǎo)電率高等優(yōu)良的電池特性的非水性電解液蓄電池。
而且，上述粘度，使用粘度測(cè)量計(jì)(R型粘度計(jì)、Model RE500-SL、東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制)，1rpm、2rpm、3rpm、5rpm、7rpm、20rpm以及50rpm的各個(gè)旋轉(zhuǎn)速度范圍內(nèi)每120秒進(jìn)行測(cè)定，將當(dāng)指示值達(dá)到50～60％的旋轉(zhuǎn)速度作為分析條件，通過(guò)測(cè)定此時(shí)的粘度求出粘度?！獙?dǎo)電率——通過(guò)調(diào)整上述非水性電解液的粘度，上述非水性電解液的導(dǎo)電率很容易達(dá)到合適的值。該導(dǎo)電率，在0.75mol/l濃度的鋰鹽溶解液的導(dǎo)電率，優(yōu)選2.0mS/cm以上，更優(yōu)選5.0mS/cm以上。
如果導(dǎo)電率在2.0mS/cm以上，因?yàn)槟艽_保上述非水性電解液的充分的導(dǎo)電率，能抑制非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻、阻止充放電時(shí)的電位下降或者電位上升。
而且，上述的導(dǎo)電率，是用下述的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定所得到的值。即，在非水性電解液蓄電池中，外加5mA的定電流，同時(shí)使用導(dǎo)電率計(jì)(商品名CDM210、ラジォメ一ガ一トレ一ディング公司(株)制)，所定條件(溫度25℃、壓力常壓、含水率10ppm以下)下進(jìn)行測(cè)定。
而且，上述導(dǎo)電率。理論上，首先求出非水性電解液的導(dǎo)電系數(shù)(Gm)，然后除去電線電阻(R)的影響，求出電解液導(dǎo)電系數(shù)(G)，從所得到的電池常數(shù)(K)，能求出導(dǎo)電率K＝G·K(S/cm)。——含有量——通過(guò)因含有該磷氮烯衍生物而得到的效果，在上述非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物的含有量，例舉以下含有量附加到水性電解液的“低溫特性”得到的第1含有量、附加到非水性電解液上合適的“低粘度化”得到的第2含有量、附加到非水性電解液上合適的“耐劣化性”得到的第3含有量的三個(gè)含有量。
從上述的“低溫特性”的觀點(diǎn)考慮，在非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物的第1含有量，優(yōu)選1體積％以上，更優(yōu)選3體積％以上，特別優(yōu)選5體積％以上。
上述含有量，如果不到1體積％，非水性電解液的凝固點(diǎn)就不能充分地變低，就不能有充分的低溫特性。
而且，上述的低溫特性，通過(guò)下述的低溫特性的評(píng)價(jià)進(jìn)行測(cè)定·評(píng)定。即、在20℃，上限電壓4.5V，下限電壓3.0V，充電電流50mA的條件下充電后，低溫(0℃、-10℃、-20℃)下，放電電流100mA，充電電流50mA條件下，反復(fù)充放電50循環(huán)后，將這時(shí)低溫的放電的容量與在20℃時(shí)放電的容量相比較，通過(guò)下式(2)算出放電容量殘余率。對(duì)于總計(jì)3個(gè)電池，同樣的取測(cè)定、算出、及其平均值，評(píng)價(jià)低溫特性。
式(2)放電容量殘存率＝低溫放電容量/放電容量(20℃)×100(％)從上述“低粘度化”的觀點(diǎn)考慮，在上述非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物第2含有量，優(yōu)選3～80體積％，而且，從低溫特性和低粘度化兩者高度兼容的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選5～80體積％。
上述含有量，如果不到3體積％，除了不能使非水性電解液充分的低粘度化，在凝固點(diǎn)下降的關(guān)系上，通過(guò)添加磷氮烯衍生物，不能實(shí)現(xiàn)提高低溫特性的效果。另一方面，如果超過(guò)80體積％，雙極子動(dòng)力變小，支持鹽的濃度下降，得不到良好的電池特性。
從上述的“耐劣化性”的觀點(diǎn)考慮，在上述非水性電解液中的磷氮烯衍生物的第3含有量，優(yōu)選2體積％以上，更優(yōu)選3～75體積％。而且，從低溫特性和耐劣化性兩者高度兼容的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選5～75體積％。
上述含有量，如果在上述的數(shù)值范圍內(nèi)，能適當(dāng)?shù)匾种屏踊浴?br> 而且，所謂“劣化”，就是上述支持鹽(例如鋰鹽)的分解、該劣化的防止效果用下述穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)。
(1)首先，將含有支持鹽的非水性電解液調(diào)制后，測(cè)定含水率。接著，通過(guò)高速液相色譜(離子色譜)，測(cè)定非水性電解液中的氟的濃度。然后，通過(guò)目測(cè)觀察非水性電解液的色度后，通過(guò)充放電試驗(yàn)算出充放電容量。
(2)上述非水性電解液放到小型工具箱內(nèi)2個(gè)月后，然后，測(cè)定水份含量和氟的濃度，觀察色度，算出充放電容量，通過(guò)得到的數(shù)值變化評(píng)價(jià)穩(wěn)定性?！渌煞帧渌某煞?，從安全性的方面考慮，優(yōu)選非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。
在上述的非水性電解液中，如果含有上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，由于該非質(zhì)子性有機(jī)溶劑不能與上述負(fù)極材料反應(yīng)，安全性高，而且，能實(shí)現(xiàn)上述非水性電解液的低粘度化，容易達(dá)到非水性電解液蓄電池的最合適的離子導(dǎo)電性。
上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，沒(méi)有特別的限定，從上述非水性電解液的低粘度化方面，例舉醚類(lèi)化合物和酯類(lèi)化合物，具體地說(shuō)，1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二甲烷基碳酸酯、二乙烷基碳酸酯、二苯基碳酸酯、乙烯基碳酸酯、丙烯基碳酸酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、甲基乙基碳酸酯等。
其中，優(yōu)選乙烯基碳酸酯、丙烯基碳酸酯、γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯類(lèi)化合物，1，2-二甲氧基乙烷、甲烷基碳酸酯、甲烷乙烷基碳酸酯、二乙烷基碳酸酯等鏈狀酯類(lèi)化合物。上述環(huán)狀的酯類(lèi)化合物優(yōu)選比介電常數(shù)高的、鋰鹽等的溶解優(yōu)良的；為了使上述鏈狀的酯類(lèi)化合物低粘度，優(yōu)選能使上述非水性電解液低粘度化。單獨(dú)使用一種也可以，兩種以上并用也可以?！琴|(zhì)子性有機(jī)溶劑的粘度——上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑在25℃的粘度，根據(jù)能容易地降低非水性電解液的粘度，優(yōu)選10mPa·s(10cP)以下，進(jìn)一步優(yōu)選5mPa·s(5cP)以下。—其它的部件—上述其它的部件，在非水性電解液蓄電池中，在正負(fù)極之間，發(fā)揮通過(guò)兩電極的接觸防止電流的電路的作用，插入的隔離物、通常電池中使用的公認(rèn)的各種部件等。
上述隔離物的材質(zhì)，能防止兩電極的接觸，而且，通過(guò)電解液且含有的材料，例如，聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯等合成樹(shù)脂的無(wú)紡布、薄層膜等。其中，優(yōu)選厚度20～50μm的聚丙烯或者聚乙烯制的微孔性膜。<非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻>
上述非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻(Ω)，通過(guò)調(diào)整在上述優(yōu)選范圍內(nèi)的上述非水性電解液的粘度能比較容易地得到合適的數(shù)值。該內(nèi)部電阻(Ω)，優(yōu)選0.1～0.3(Ω)，更優(yōu)選0.1～0.25(Ω)。
而且，上述內(nèi)部電阻，通過(guò)眾所周知的方法，例如，下述的內(nèi)部電阻的測(cè)定方法能得到。也就是說(shuō)，制備非水性電解液電雙層電容器，測(cè)定充放電曲線時(shí)，測(cè)定伴隨著充電終止(Charge Rest)或者放電終止(Discharge Rest)的電位的振動(dòng)幅度而得到。<非水性電解液蓄電池的容量>
上述非水性電解液蓄電池的容量，以LiCoO2為正極時(shí)，充放電容量(mAh/g)，優(yōu)選140～145(mAh/g)，更優(yōu)選143～145(mAh/g)。
而且，上述充放電容量，用眾所周知的方法，例如，半開(kāi)放型電池或者密閉型硬幣電池(日刊工業(yè)新聞社發(fā)行、鋰離子蓄電池芳尾真幸參照)，進(jìn)行充放電池試驗(yàn)，充電電流(mA)、時(shí)間(t)以及電極重量，通過(guò)求出容量的方法進(jìn)行測(cè)定。<非水性電解液蓄電池的形狀>
上述非水性電解液蓄電池的形狀，沒(méi)有特別的限定，硬幣型、紐扣型、紙型、角型或者螺旋型構(gòu)造的圓筒型電池等，各種眾所周知的形狀。
上述螺旋構(gòu)造情況下，例如，制備片狀的正極，夾著集電體，通過(guò)將重疊負(fù)極(片狀)卷起等，制造非水性電解液蓄電池。<非水性電解液蓄電池的性能>
上述本發(fā)明的非水性電解液蓄電池，自己消火性到難燃燒性優(yōu)良、耐劣化性優(yōu)良，非水性電解液的界面電阻小，低溫特性優(yōu)良，而且因?yàn)閮?nèi)部電阻小而使導(dǎo)電率提高、長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)良。[非水性電解液電雙層電容器]上述本發(fā)明的非水性電解液電雙層電容器，含有正極、負(fù)極、非水性電解液，根據(jù)需要還含有其它部件?！龢O—上述正極材料，沒(méi)有特別的限定，通常，優(yōu)選碳系列的分極性電極，該分極性電極，通常優(yōu)選具有比表面積和比重大，電化學(xué)惰性，電阻小特性的電極。
上述分極性電極，沒(méi)有特別的限定，一般含有活性炭，根據(jù)需要含有導(dǎo)電劑和粘合劑等其它的成分?！钚蕴俊鲜龌钚蕴康脑?，沒(méi)有特別的限定，除了苯酚樹(shù)脂，還有各種耐熱性樹(shù)脂、瀝青等。
上述的耐熱性樹(shù)脂，例如，聚亞胺、聚酰胺、聚酰胺亞胺、聚醚、聚醚亞胺、聚醚酮、間馬來(lái)酰亞胺三嗪、芳香族聚酰胺、氟樹(shù)脂、聚亞苯基、聚硫化亞苯基等樹(shù)脂，單獨(dú)使用一種也可以，兩種以上并用也可以。
在上述正極使用的活性炭的形狀，從擴(kuò)大比表面積，增大非水性電解液電雙層電容器的充電電量的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選粉末狀、纖維布形狀。
而且，上述的活性炭，增大非水性電解液電雙層電容器的充電容量為目的，進(jìn)行熱處理、延伸成形、真空高溫處理、壓延等處理?！渌煞?導(dǎo)電劑、粘合劑)——上述導(dǎo)電劑，沒(méi)有特別限定，例舉石墨、乙炔黑等。
上述粘合劑的材料，沒(méi)有特別的限定，聚氟化亞乙烯，四氟乙烯等樹(shù)脂?！?fù)極—上述負(fù)極，例舉與上述正極相同的分極性電極?！撬噪娊庖骸鲜龇撬噪娊庖?，含有支持鹽以及上述本發(fā)明的非水性電解液電雙層電容器用添加劑，根據(jù)需要含有其它成分?！С蛀}——上述支持鹽，從現(xiàn)有的眾所周知的支持鹽選擇，從在非水性電解液中良好的電導(dǎo)電性等的電測(cè)性考慮，優(yōu)選四級(jí)胺鹽。
在上述非水性電解液中，上述四級(jí)胺鹽是發(fā)揮用于生成電雙層電容器的離子源作用的溶質(zhì)。從有效的提高非水性電解液的電導(dǎo)電性等電特性考慮，需要能形成多價(jià)離子的四級(jí)胺鹽。
上述四級(jí)胺鹽，例如，例舉(CH3)4N·BF4、(CH3)3C2H5N·BF4、(CH3)2(C2H5)2N·BF4、CH3(C2H5)3N·BF4、(C2H5)4N·BF4、(C3H7)4N·BF4、CH3(C4H9)3N·BF4、(C4H9)3N·BF4、(C6H13)4N·BF4、(C2H5)4N·ClO4、(C2H5)4N·BF4、(C2H5)4N·PF6、(C2H5)4N·AsF6、(C2H5)4N·SbF6、(C2H5)4N·CF3SO3、(C2H5)4N·C4H9SO3、(C2H5)4N·(CF3SO2)2N、(C2H5)4N·BCH3(C2H5)3、(C2H5)4N·B(C2H5)4、(C2H5)4N·B(C4H9)4、(C2H5)4N·B(C6H5)4等。而且，所采用即使是四級(jí)胺鹽的六氟磷氮烯鹽也沒(méi)有關(guān)系。進(jìn)而，為了增大分極率，提高溶解度，可以使用不同的鹽基與氮原子結(jié)合的四級(jí)胺鹽。
進(jìn)而，上述四級(jí)胺鹽，例如，下面結(jié)構(gòu)式(1)～(10)所表示的化合物等。
結(jié)構(gòu)式(1) 結(jié)構(gòu)式(2) 結(jié)構(gòu)式(3) 結(jié)構(gòu)式(4) 結(jié)構(gòu)式(5) 結(jié)構(gòu)式(6) 結(jié)構(gòu)式(7) 結(jié)構(gòu)式(8) 結(jié)構(gòu)式(9) 結(jié)構(gòu)式(10)
而且，在上述的結(jié)構(gòu)式中，Me表示甲基，Et表示乙基。
在所述的四級(jí)胺鹽中，從確保高的導(dǎo)電性考慮，優(yōu)選能產(chǎn)生作為陽(yáng)離子的(CH3)4N+和(C2H5)4N+等的鹽，而且，優(yōu)選能產(chǎn)生小分子式陰離子的鹽。
上述的四級(jí)胺鹽，單獨(dú)使用一種也可以，兩種以上并用也可以。
上述支持鹽的混合量，對(duì)于上述非水性電解液(溶劑成分)1kg，優(yōu)選0.2～1.5摩爾，更優(yōu)選0.5～1.0摩爾。
上述混合量如果不到0.2摩爾，確保非水性電解液的充分導(dǎo)電性等電特性，如果超過(guò)1.5摩爾，非水性電解液的粘度上升，導(dǎo)電性等電特性下降?！撬噪娊庖弘婋p層電容器用添加劑—上述非水性電解液電雙層電容器用添加劑，與上述本發(fā)明的“非水性電解液電雙層電容器用添加劑”項(xiàng)中所述的一樣，含有上述磷氮烯衍生物。——粘度——在上述非水性電解液的25℃的粘度，優(yōu)選10mPa·s(10cP)以下，更優(yōu)選5mPa·s(5cP)以下，特別優(yōu)選4.0mPa·s(4.0cP)以下。
如果上述粘度在10mPa·s(10cP)以下，非水性電解液電雙層電容器具有低的內(nèi)部電阻、高的導(dǎo)電率等優(yōu)良的電池特性。
而且，上述粘度，使用粘度測(cè)量計(jì)(R型粘度計(jì)、Model RE500-SL、東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制)，1rpm、2rpm、3rpm、5rpm、7rpm、20rpm以及50rpm的各個(gè)旋轉(zhuǎn)速度范圍內(nèi)每120秒進(jìn)行測(cè)定，將當(dāng)指示值達(dá)到50～60％的旋轉(zhuǎn)速度作為分析條件，通過(guò)測(cè)定此時(shí)的粘度求出粘度?！獙?dǎo)電率——通過(guò)調(diào)整上述非水性電解液的粘度，上述非水性電解液的導(dǎo)電率很容易達(dá)到合適的值。該導(dǎo)電率，在0.75mol/l濃度的鋰鹽溶解液的導(dǎo)電率，優(yōu)選2.0mS/cm以上，更優(yōu)選5.0mS/cm以上。
如果導(dǎo)電率在2.0mS/cm以上，因?yàn)槟艽_保上述非水性電解液的充分的導(dǎo)電率，能抑制非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻、阻止充放電時(shí)的電位下降或者電位上升。
而且，上述的導(dǎo)電率，是用下述的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定所得到的值。即，在非水性電解液蓄電池中，外加5mA的定電流，同時(shí)使用導(dǎo)電率計(jì)(商品名CDM210、ラジォメ一ガ一トレ一ディング公司(株)制)，所定條件(溫度25℃、壓力常壓、含水率10ppm以下)下進(jìn)行測(cè)定。
而且，上述導(dǎo)電率。理論上，首先求出非水性電解液的導(dǎo)電系數(shù)(Gm)，然后除去電線電阻(R)的影響，求出電解液導(dǎo)電系數(shù)(G)，從所得到的電池常數(shù)(K)，能求出導(dǎo)電率K＝G·K(S/cm)。——含有量——通過(guò)因含有該磷氮烯衍生物而得到的效果，在上述非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物的含有量，例舉以下含有量附加到水性電解液的“低溫特性”得到的第1含有量、附加到非水性電解液上合適的“低粘度化”得到的第2含有量、附加到非水性電解液上合適的“耐劣化性”得到的第3含有量的三個(gè)含有量。
從上述的“低溫特性”的觀點(diǎn)考慮，在非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物的第1含有量，優(yōu)選1體積％以上，更優(yōu)選3體積％以上，特別優(yōu)選5體積％以上。
上述含有量，如果不到1體積％，非水性電解液的凝固點(diǎn)就不能充分地變低，就不能有充分的低溫特性。
而且，上述低溫特性，分別測(cè)定0℃、-5℃、-10℃的溫度下測(cè)定內(nèi)部電阻，與20℃下測(cè)定的內(nèi)部電阻相比較，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
從上述“低粘度化”的觀點(diǎn)考慮，在上述非水性電解液中的上述磷氮烯衍生物第2含有量，優(yōu)選3～80體積％。
上述含有量，如果不到3體積％，除了不能使非水性電解液充分的低粘度化，在凝固點(diǎn)下降的關(guān)系上，通過(guò)添加磷氮烯衍生物，不能實(shí)現(xiàn)提高低溫特性的效果。另一方面，如果超過(guò)80體積％，雙極子動(dòng)力變小，支持鹽的濃度下降，得不到良好的電池特性。
從上述的“耐劣化性”的觀點(diǎn)考慮，在上述非水性電解液中的磷氮烯衍生物的第3含有量，優(yōu)選2體積％以上，更優(yōu)選3～75體積％。而且，從低溫特性和耐劣化性兩者高度兼容的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選5～75體積％。
上述含有量，如果在上述的數(shù)值范圍內(nèi)，能適當(dāng)?shù)匾种屏踊浴?br> 而且，所謂“劣化”，就是上述支持鹽(例如鋰鹽)的分解、該劣化的防止效果用下述穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)?！渌煞帧渌某煞?，從安全性的方面考慮，優(yōu)選非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。
在上述的非水性電解液中，如果含有上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，容易達(dá)到非水性電解液的低粘度化，提高電氣導(dǎo)電性。
上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，沒(méi)有特別的限定，從上述非水性電解液的低粘度化方面，例舉醚類(lèi)化合物和酯類(lèi)化合物，具體地說(shuō)，1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二甲烷基碳酸酯、二乙烷基碳酸酯、二苯基碳酸酯、乙烯基碳酸酯、丙烯基碳酸酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、甲基乙基碳酸酯等。——非質(zhì)子性有機(jī)溶劑的粘度——上述非質(zhì)子性有機(jī)溶劑在25℃的粘度，根據(jù)能容易地降低非水性電解液的粘度，優(yōu)選10mPa·s(10cP)以下，進(jìn)一步優(yōu)選5mPa·s(5cP)以下。—其它的部件—上述其它的部件，例舉隔離物、集電體、容器等。
上述隔離物，一防止非水性電雙層電容器的短路為目的，介于正負(fù)電極之間。該隔離物，沒(méi)有特別的限制，通常，采用作為在非水性電解液電雙層電容器的隔離物使用的公認(rèn)的隔離物。
上述隔離物的材質(zhì)，能防止兩電極的接觸，而且，通過(guò)電解液且含有的材料，例如，聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯等合成樹(shù)脂的無(wú)紡布、薄層膜等。其中，優(yōu)選厚度20～50μm的聚丙烯或者聚乙烯制的微孔性膜。
上述集電體，沒(méi)有特別的限定，通常作為非水性電解液電雙層電容器的集電體來(lái)使用的眾所周知的來(lái)使用。該集電極，優(yōu)選在電化學(xué)的耐腐蝕性、化學(xué)的耐腐蝕性、加工性、機(jī)械強(qiáng)度上優(yōu)良的、價(jià)格低的，例如，鋁、不銹鋼、導(dǎo)電性樹(shù)脂的集電體等。
上述容器，沒(méi)有特別的限定，例如使用通常非水性電解液電雙層電容器的容器使用的眾所周知的。
上述容器的材質(zhì)，例舉，例如鋁、不銹鋼、導(dǎo)電性樹(shù)脂等。
除了上述電容器、集電極和容器，上述其它的部件，例舉通常在非水性電解液電雙層電容器中使用的眾所周知的部件。<非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻>
上述非水性電解液蓄電池的內(nèi)部電阻(Ω)，通過(guò)調(diào)整在上述優(yōu)選范圍內(nèi)的上述非水性電解液的粘度能比較容易地得到合適的數(shù)值。該內(nèi)部電阻(Ω)，優(yōu)選0.1～0.3(Ω)，更優(yōu)選0.1～0.25(Ω)。
而且，上述內(nèi)部電阻，通過(guò)眾所周知的方法，例如，下述的內(nèi)部電阻的測(cè)定方法能得到。也就是說(shuō)，制備非水性電解液電雙層電容器，測(cè)定充放電曲線時(shí)，測(cè)定伴隨著充電終止(Charge Rest)或者放電終止(Discharge Rest)的電位的振動(dòng)幅度而得到。<非水性電解液電雙層電容器的形狀·用途>
上述非水性電解液電雙層電容器的形狀，沒(méi)有特別的限定，圓柱狀(圓筒狀、角型)、平狀(硬幣型)等眾所周知的形狀。
上述非水性電雙層電容器，例如，各種電子機(jī)器、工業(yè)用機(jī)器、航空用機(jī)器等的存儲(chǔ)備份用、玩具、無(wú)線機(jī)器、氣體機(jī)器、瞬間熱水沸騰機(jī)器等的電磁控制用手表、掛鐘、掃拉(ソ一ラ)表、AGS手表等表用電源等。<非水性電解液電雙層電容器的性能>
上述本發(fā)明的非水性電解液電雙層電容器，維持充分的電導(dǎo)電性等電特性，耐劣化性優(yōu)良，非水性電解液的界面電阻小，內(nèi)部電阻小而使導(dǎo)電率高而且低溫特性優(yōu)良。
而且，上述非水性電解液的粘度和導(dǎo)電率，分別用上述的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。<劣化的評(píng)價(jià)>
對(duì)于所得到的非水性電解液，與上述穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法相同，非水性電解液調(diào)制后以及2月間在小型工具箱內(nèi)測(cè)定、算出放置后的水份含量(ppm)，氟化氫的含量(ppm)，充放電容量(mAh/g)，進(jìn)行劣化的評(píng)價(jià)。這時(shí)，用已知重量的正極或者上述負(fù)極測(cè)定充放電曲線，使用所得到的充電量、放電量用正極或者負(fù)極的重量來(lái)除而求得充放電容量(mAh/g)。而且，用目測(cè)的方法觀察非水性電解液調(diào)制后以及在小型工具箱內(nèi)放置2月后的非水性電解液的色度變化，結(jié)果如表1所示。[非水性電解液蓄電池的制造]以在化學(xué)式LiCoO2所表示的鈷氧化物為正極活性物質(zhì)來(lái)使用，對(duì)于LiCoO2100份，添加乙炔黑(導(dǎo)電助劑)10份、聚四氟乙烯粘合劑(粘合樹(shù)脂)10份、有機(jī)溶劑(乙酸乙酯和乙醇的50/50重量％混合溶劑)混煉后，通過(guò)滾動(dòng)壓延做成厚度100μm、寬度40mm的薄層狀正極片。
然后，使用所得到的2個(gè)正極薄片，在表面上涂布導(dǎo)電性粘合劑，夾入厚度25μm的鋁鉑(集電體)，插入厚度25μm的隔離物(微孔性膜聚丙烯性)，將厚度150μm的鋰金屬鉑重疊卷起，制備成圓筒型電極，該圓筒型電極的正極長(zhǎng)大約260mm。
上述圓筒型電極上，注入上述的非水性電解液，然后封口，做成單三型鋰電池。<電池特性等的測(cè)定、評(píng)價(jià)>
對(duì)于多得到的電池，在20℃，測(cè)定、評(píng)價(jià)初期的電池特性(電壓、內(nèi)部電阻)后，根據(jù)以下的評(píng)價(jià)方法，測(cè)定、評(píng)價(jià)充放電的循環(huán)性能，結(jié)果如表1所示。《充放電的循環(huán)性能的評(píng)價(jià)》在上限電壓4.5V，下限電壓3.0V，放電電流100mA，充電電流50mA條件下，反復(fù)充放電50循環(huán)后，將這時(shí)充放電的容量與在初期的充放電的容量相比較，算出50循環(huán)后的容量減少率，對(duì)于總計(jì)3個(gè)電池，同樣的取測(cè)定、算出、及其平均值，評(píng)價(jià)充放電循環(huán)的性能。<低溫特性的評(píng)價(jià)(低溫放電容量的測(cè)定)>
對(duì)于所得到的電池，放電的溫度在低溫(0℃、-10℃)外，使用與上述“充放電循環(huán)性能的評(píng)價(jià)”相同的條件，到50循環(huán)后反復(fù)充放電，在這時(shí)的低溫的放電量與20℃所測(cè)定的放電電量相比較，通過(guò)下式(2)算出放電量殘余率，對(duì)于3個(gè)電池，同樣，取測(cè)定、算出、及其平均值，作為低溫特性的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。
式(2) 放電容量殘余率＝低溫放電電量/放電電量(20℃)×100(％)
表1

實(shí)施例3[非水性電解液的制造]二乙烷基碳酸酯和乙烯基碳酸酯的混合溶劑(混合比(體積比)二乙烷基碳酸酯/乙烯基碳酸酯＝1/1)(非質(zhì)子性有機(jī)溶劑)98ml中，添加(2體積％)磷氮烯衍生物2ml(上述通式(1)中，n是3的環(huán)狀磷氮烯衍生物)(非水性電解液電雙層電容器用添加劑)，進(jìn)而，將四乙基胺氟化硼(C2H5)4N·BF4(支持鹽)以0.75摩爾/kg的濃度溶解，調(diào)制非水性電解液(25℃粘度3.8mPa·s(3.8cP))。<劣化的評(píng)價(jià)>
對(duì)于所得到的非水性電解液，與上述穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法相同，非水性電解液調(diào)制后以及2月間在小型工具箱內(nèi)測(cè)定、算出放置后的水份含量(ppm)，氟化氫的含量(ppm)，充放電容量(mAh/g)，進(jìn)行劣化的評(píng)價(jià)。這時(shí)，用已知重量的正極或者上述負(fù)極測(cè)定充放電曲線，使用所得到的充電量、放電量用正極或者負(fù)極的重量來(lái)除而求得充放電容量(mAh/g)。而且，用目測(cè)的方法觀察非水性電解液調(diào)制后以及在小型工具箱內(nèi)放置2月后的非水性電解液的色度變化，結(jié)果如表2所示。[正極、負(fù)極(分極性電極)的制備]分別將活性炭(商品名；Kuractive-1500、クレラケミカル公司制)乙炔黑(導(dǎo)電劑)和四氟乙烯(PTFE)(粘合劑)以質(zhì)量比(活性炭/乙炔黑/PTFE＝8/1/1)混合，得到混合物。取所得的混合物100mg，將其加入20mmφ的耐壓碳制容器中，壓力150kgf/cm2，常溫條件下壓粉成型，制備了正極和負(fù)極(分極性電極)。[非水性電解液電雙層電容器的制備]用所得到的正極和負(fù)極、鋁金屬板(集電體)(厚度0.5mm)、聚丙烯/聚乙烯板(隔離物)(厚度25μm)組成電池，通過(guò)真空干燥進(jìn)行充分干燥。
上述電池用上述非水性電解液浸漬，制備非水性電解液電雙層電容器。<非水性電解液電雙層電容器的導(dǎo)電性的測(cè)定>
在得到的電容器中，外加5mA的定電流，同時(shí)使用導(dǎo)電率計(jì)(商品名CDM210、ラジォメ一ガ一トレ一ディング公司(株)制)測(cè)定導(dǎo)電性(0.5mol/l四級(jí)胺鹽溶液的導(dǎo)電率)。結(jié)果如表2所示。
而且，在非水性電解液電雙層電容器的25℃時(shí)的導(dǎo)電性，如果5.0mS/cm以上，實(shí)用上是沒(méi)有問(wèn)題的。<低溫特性的評(píng)價(jià)>
所得到的非水性電容器電雙層電容器，0℃、-5℃、-10℃的各自溫度下測(cè)定內(nèi)部電阻，與在20℃下測(cè)定的內(nèi)部電阻進(jìn)行比較，圖2中分別表示0℃、-5℃、-10℃的各自溫度下的內(nèi)部電阻。
表2

權(quán)利要求
1.一種非水性電解液蓄電池用添加劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的磷氮烯衍生物；通式(1) (PNF2)n其中，通式(1)中n表示3～14。
2.一種非水性電解液蓄電池，其特征在于，含有電解液、正極和負(fù)極，其中上述電解液含有權(quán)利要求1所述的非水性電解液蓄電池用添加劑和支持鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水性電解液蓄電池，其特征在于，在非水性電解液中的磷氮烯衍生物的含量在1體積％以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水性電解液蓄電池，其特征在于，在非水性電解液中的磷氮烯衍生物的含量2體積％以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水性電解液蓄電池，其特征在于，非水型電解液在25℃的粘度4.0mPa·S(4.0cP)以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水性電解液蓄電池，其特征在于，非水性電解液含有非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水性電解液蓄電池，其特征在于，非質(zhì)子性有機(jī)溶劑含有環(huán)狀或者鏈狀酯化合物。
8.一種非水性電解液電雙層電容器用添加劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的磷氮烯衍生物；通式(1)(PNF2)n其中，通式(1)中n表示3～14。
9.一種非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，含有電解液、正極和負(fù)極，其中上述電解液含有權(quán)利要求8所述的非水性電解液蓄電池用添加劑和支持鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，在非水性電解液中的磷氮烯衍生物的含量1體積％以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，在非水性電解液中的磷氮烯衍生物的含量2體積％以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，非水型電解液在25℃的粘度4.0mPa·S(4.0cP)以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，非水性電解液含有非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求6所述的非水性電解液電雙層電容器，其特征在于，非質(zhì)子性有機(jī)溶劑含有環(huán)狀或者鏈狀酯化合物。
全文摘要
非水性電解液蓄電池和非水性電解液電雙層電容器用添加劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的磷氮烯衍生物，通式(1)(PNF
文檔編號(hào)H01G9/038GK1452796SQ01815231
公開(kāi)日2003年10月29日 申請(qǐng)日期2001年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月7日
發(fā)明者大月正珠, 遠(yuǎn)藤茂樹(shù), 荻野隆夫 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通