一種測定聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪含量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種氣相色譜檢測方法，具體涉及一種測定聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪含 量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聯(lián)苯菊酯是一種高效合成除蟲菊酯殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒作用，無內(nèi)吸、熏 蒸作用。殺蟲譜廣，對螨也有較好防效。作用迅速，在土壤中不移動，對環(huán)境較為安全，殘效 期長。該產(chǎn)品具體信息如下：
[0003] 通用名稱：聯(lián)苯姻醋
[0004]ISO通用名稱：bifenthrin
[0005] 化學(xué)名稱：2_甲基聯(lián)苯基_3_基甲基（Z) -(1RS)-順_3_(2_氣_3, 3, 3_二氣 丙-1-烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯
[0006] 結(jié)構(gòu)式：聯(lián)苯菊酯由一對對映異構(gòu)體組成，為外消旋的混合物。
[0007]
12345678 實(shí)驗(yàn)式：C23H22C1F302 2 相對分子質(zhì)量：422. 9 (按2007國際相對原子質(zhì)量計(jì)） 3
[0010] 生物活性：殺蟲 4 熔點(diǎn)：68°C~70. 6°C 5 蒸氣壓（25°C) :2. 4X105Pa 6 溶解度（g/L，20°C):水1X104,丙酮1250,庚烷89,溶于三氯甲烷、二氯甲烷、乙 醚，甲苯，微溶于甲醇； 7 穩(wěn)定性：在25°C可穩(wěn)定1年以上；在pH5~9、21°C條件下可穩(wěn)定21d;在自然光照 射下，DT5Q= 255d;土壤中穩(wěn)定DT5。= 65d~125d。 8 噻蟲嗪（Thiamethoxam)是一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，對害 蟲具有胃毒、觸殺及內(nèi)吸活性，用于葉面噴霧及土壤灌根處理。其施藥后迅速被內(nèi)吸，并傳 導(dǎo)到植株各部位，對刺吸式害蟲如蚜蟲、飛虱、葉蟬、粉虱等有良好的防效。其具體信息如 下：
[0016] 通用名稱：噻蟲嗪
[0017]ISO通用名稱：Thiamethoxam
[0018] 化學(xué)名稱：3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基）-5-甲基_1，3, 5-惡二嗪-4-基叉 (硝基）胺
[0019] 結(jié)構(gòu)式：
[0020]
[0021]實(shí)驗(yàn)式：CsH10C1N503S
[0022] 相對分子質(zhì)量：291. 71 (按2007國際相對原子質(zhì)量計(jì)）
[0023] 生物活性：殺蟲
[0024]熔點(diǎn)：139. 1°C
[0025]蒸氣壓（25°C) :6. 6X101Pa
[0026] 溶解度（g/L，25°C):水0· 3,辛醇0· 62,甲苯0· 68,乙酸乙酯7· 0,甲醇13,丙酮48， 二氯甲烷110,溶于乙腈。
[0027] 如何簡便、高效檢測農(nóng)藥中二者的含量，尤其是兩種藥物復(fù)配時(shí)同時(shí)檢測二者含 量，從而判斷農(nóng)藥質(zhì)量和藥效，是目前需要解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0028] 本發(fā)明公開了一種利用氣相色譜法測定聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪含量的方法，該方 法操作簡單，能夠同時(shí)測定嘧菌酯和戊唑醇的含量。
[0029] 本發(fā)明解決技術(shù)問題采用的技術(shù)方案為：
[0030] 一種測定聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪含量的方法，包括以下步驟：
[0031](1)、標(biāo)樣溶液的配制：在標(biāo)準(zhǔn)樣品中加入內(nèi)標(biāo)溶液和乙腈，混勻；其中內(nèi)標(biāo)溶液 為二十二烷的三氯甲烷溶液；
[0032] (2)、試樣溶液的配制：在試樣中加入所述內(nèi)標(biāo)溶液和乙腈，振搖后置超聲波浴，靜 置、離心取上清液作為試樣溶液；
[0033] (3)按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序通過氣相色譜儀進(jìn)行測定。 [0034]優(yōu)選的，其中氣相色譜儀具氫火焰離子化檢測器，毛細(xì)管色譜柱為 15mX0. 53mm(id)，DB-1 石英毛細(xì)管柱。
[0035] 優(yōu)選的，氣相色譜的操作條件為：
[0036] 柱溫：185°C保持1. 3min，以25°C/min升溫速度升至235°C;
[0037] 氣化室溫度：275°C;
[0038] 檢測器溫度：27〇Γ;
[0039] 氣體流速（mL/min):載氣（N2) 55,尾吹氣25,氫氣45,空氣500;
[0040]進(jìn)樣量：lyL。
[0041] 優(yōu)選的，該方法包括以下步驟：
[0042] (1)、標(biāo)樣溶液的配制：稱取0. 02g噻蟲嗪標(biāo)樣和/或0. 02g聯(lián)苯菊酯標(biāo)樣，置于 3〇mL具塞玻璃瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，加5mL乙腈，混勻；
[0043] (2)、試樣溶液的配制：稱取3.5g試樣，置于50mL具塞錐形瓶中，用與步驟（1)中 使用的同一支移液管準(zhǔn)確加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，加5mL乙腈，振搖后置超聲波浴lOmin，靜置 2min，經(jīng)離心處理后取上層清液進(jìn)樣；
[0044] (3)待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針噻蟲嗪和/或聯(lián)苯菊酯 與內(nèi)標(biāo)物峰面積比值相對變化小于1. 2%后，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的 順序進(jìn)行測定。
[0045] 優(yōu)選的，其中通過該方法進(jìn)行測定后通過以下方式進(jìn)行計(jì)算：
[0046] 將測得的兩針試樣溶液和試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪與內(nèi) 標(biāo)物峰面積之比，分別進(jìn)行平均；試樣中聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪的質(zhì)量分?jǐn)?shù)coj% )按式 (1)計(jì)算：
[0047]
[0048]式中：
[0049]Γι--標(biāo)樣溶液中，聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；
[0050]r2--試樣溶液中，聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；
[0051]mi--標(biāo)樣溶液中聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g);
[0052]m2--試樣的質(zhì)量，單位為克（g);
[0053]ω--標(biāo)樣中聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以％表示。
[0054] 優(yōu)選的，其中測定樣品為1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑。
[0055] 優(yōu)選的，其中所述1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑由聯(lián)苯菊酯原藥、噻蟲嗪原藥與適 宜的助劑、包衣劑、著色劑和載體制成。
[0056] -種1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑的質(zhì)量控制方法，使用上述方法測試是否達(dá)到 以下指標(biāo)要求，以確定質(zhì)量是否合格：
[0057]
[0058]
〇【附圖說明】
[0059] 圖1為1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑試樣溶液氣相色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0060] 以下具體描述通過上述方法測定1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑中二者的質(zhì)量分 數(shù)，其質(zhì)量控制要求如下：
[0061] 1. 1組成和外觀
[0062] 本品應(yīng)由符合標(biāo)準(zhǔn)的聯(lián)苯菊酯原藥、噻蟲嗪原藥與適宜的助劑、包衣劑、著色劑和 載體制成，為干燥的、可自由流動的顆粒，無可見外來雜質(zhì)。
[0063] 1. 2技術(shù)指標(biāo)
[0064] 1%聯(lián)苯菊酯?噻蟲嗪顆粒劑應(yīng)符合表1要求。
[0065] 表1 1%聯(lián)苯菊酯·噻蟲嗪顆粒劑控制項(xiàng)目指標(biāo)
[0066]
[0067] 2試驗(yàn)方法
[0068] 2. 1-般規(guī)定
[0069] 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純試劑和GB/T6682-2008 中規(guī)定的三級水。檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170-2008中的4. 3. 3修約值比較法進(jìn)行。
[0070] 2. 2 抽樣
[0071] 按照GB/T1605-2001中"固體制劑采樣"方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包 裝件，最終抽樣量應(yīng)不少于300g。
[0072] 2. 3鑒別試驗(yàn)
[0073] 氣相色譜法一本鑒別試驗(yàn)可與聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定同時(shí)進(jìn)行。在 相同的色譜操作條件下，試樣溶液被測目標(biāo)色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中聯(lián)苯菊酯和/ 或噻蟲嗪色譜峰保留時(shí)間的相對差值應(yīng)在1. 5%以內(nèi)
[0074] 2. 4通過氣相色譜法測定聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪質(zhì)量分?jǐn)?shù)
[0075] 2. 4. 1方法提要
[0076] 試樣中的聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪用三氯甲烷溶解，以二十二烷為內(nèi)標(biāo)物，使用 DB-1鍵合型大口徑石英毛細(xì)管柱和FID檢測器，對試樣中聯(lián)苯菊酯和/或噻蟲嗪進(jìn)行氣相 色譜分離和測定，內(nèi)標(biāo)法定量。
[0077] 2. 4. 2試劑和溶液
[0078] 三氯甲烷；
[0079]乙腈；
[0080] 聯(lián)苯菊酯標(biāo)樣：已知準(zhǔn)確質(zhì)量分?jǐn)?shù)，ω彡98%;
[0081] 噻蟲嗪標(biāo)樣：已知準(zhǔn)確質(zhì)量分?jǐn)?shù)，ω彡98%;
[0082] 內(nèi)標(biāo)物：二十二烷（應(yīng)不含有干擾分析的雜質(zhì)）；
[0083] 內(nèi)標(biāo)溶液：Ρ(二十二烷）=0· 75g/L.。稱取0· 75g二十二烷，用三氯甲烷溶解并 稀釋至l〇〇〇mL，搖勾；
[0084] 2. 4. 3 儀器
[0085] 氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器；
[0086]毛細(xì)管色譜柱：15mX0. 53mm(id)，DB-1石英毛細(xì)管柱。
[0087] 色譜工作站；
[0088] 單標(biāo)玻璃移液管：10mL;
[0089]離心機(jī)：4000r/min;
[0090] 超聲波清洗器。
[0091] 2. 4. 4氣相色譜操作條件
[0092]柱溫：185°C(保持 1. 3min) - 235°C(升溫速度 25°C/min);
[0093] 氣化室溫度：275°C;
[0094] 檢測器溫度：27〇°C;
[0095] 氣體流速（mL/min):載氣（N2) 55,尾吹氣25,氫氣45,空氣500;
[0096]進(jìn)樣量：1μL;
[0097] 保留時(shí)間（min):噻蟲嗪約1. 2,內(nèi)標(biāo)物（二十二烷）約2. 2,聯(lián)苯菊酯約3. 1。
[0098] 上述操作參數(shù)是典型的?？筛鶕?jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以 期獲得最佳效果。典型的試樣溶液氣相色譜圖見圖1，圖中標(biāo)號分別為一噻蟲嗪；2-內(nèi) 標(biāo)物（二十二燒）；3-聯(lián)苯菊酯。
[0099]2· 4. 5測定步驟
[0100] 2. 4. 5. 1標(biāo)樣溶液的配