一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及分子印跡電化學(xué)傳感器，尤其是一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]依泮洛爾可擇性阻斷β 1受體，無內(nèi)在的擬交感活性，主要的功能是用于治療高血壓，也可治療心絞痛，但由于長期或過量使用此類藥物會(huì)造成嗜藥問題或失眠、惡心等副作用，甚至?xí)谕蝗煌Ｖ褂盟帟r(shí)產(chǎn)生致命風(fēng)險(xiǎn)，因此被世界上大部分的國家列為管制藥物。
[0003]測(cè)定依泮洛爾的方法有高效液相色譜梯度洗脫法、反相高效液相色譜-二極管陣列法等。然而這些方法由于需要昂貴的儀器設(shè)備，存在成本高、耗時(shí)長、靈敏度不高等缺點(diǎn)；因此，研究一種高靈度的、簡便的依泮洛爾測(cè)定方法具有非常重要的意義。
[0004]分子印跡技術(shù)是以待測(cè)目標(biāo)分子為模板分子，將具有結(jié)構(gòu)上互補(bǔ)的功能性單體通過共價(jià)或非共價(jià)鍵與模板分子結(jié)合形成單體模板分子復(fù)合物，再加入交聯(lián)劑使之與單體進(jìn)行聚合反應(yīng)形成模板分子聚合物，反應(yīng)完成后通過物理或化學(xué)方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結(jié)構(gòu)互補(bǔ)并且具有多重識(shí)別位點(diǎn)的空穴。目前的方法由于選取的功能單體與模板分子不能恰當(dāng)?shù)仄ヅ洌⑶医宦?lián)的剛性也較差，因此靈敏度不高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種設(shè)備簡單、制作簡易的一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。
[0006]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:以依泮洛爾為模板分子、(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙烯基聯(lián)苯_3_基)-4-羥基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、納米氧化鋯為摻雜劑，以3- (2-氯-2- (4-氯苯基)乙稀基)-2,2- 二甲基環(huán)丙燒竣酸-α -氛基-(4_氣_3_苯氧基苯基)_甲基酯為交聯(lián)劑制備。
[0007]上述一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，以依泮洛爾為模板分子、(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙烯基聯(lián)苯_3_基)_4_羥基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、以3- (2-氯-2- (4-氯苯基)乙稀基)-2,2- 二甲基環(huán)丙燒竣酸-α -氛基-(4_氣_3_苯氧基苯基)_甲基酯為交聯(lián)劑、納米氧化鋯為摻雜劑，在直徑2_玻碳電極表面上形成一種雜化納米氧化鋯依泮洛爾分子印跡聚合物薄膜，然后采用洗脫劑摩爾比2: 3的乙酸和苯甲醇混合溶劑將模板分子洗脫，即得。
[0008]上述一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，包括以下步驟:
[0009](1)向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.2mmol?0.8mmol模板分子依泮洛爾、2.0mmol?6mmol功能單體(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙稀基聯(lián)苯-3-基)_4_輕基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、3.8mmol交聯(lián)劑3- (2-氯-2- (4-氯苯基)乙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸-α -氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基酯、0.6mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈及0.0200g?0.0400g的納米氧化鋯，每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解12分鐘；
[0010]〈2〉取步驟〈1〉的混合物6 μ L涂于干凈光滑的直徑為2mm的玻碳電極表面，放置6小時(shí)后，將修飾后的電極置于85°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合1.5小時(shí)，然后采用洗脫劑摩爾比為2: 3的乙酸和苯甲醇混合溶劑將模板分子洗脫，即得。
[0011]研究發(fā)現(xiàn)，以依泮洛爾為模板分子、(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙烯基聯(lián)苯-3-基)-4-羥基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、納米氧化錯(cuò)為摻雜劑，以3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙稀基)-2,2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸-α -氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基酯制備的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器，可用于測(cè)定依泮洛爾的含量。應(yīng)用本發(fā)明建立測(cè)定依泮洛爾的電化學(xué)分析方法，具有很優(yōu)秀的靈敏度；依泮洛爾的濃度在2.5X10 8?1.8X10 4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系(線性相關(guān)系數(shù)為R = 0.9988)，檢出限(S/N = 3)為1.5X 10 9mol/L，因此，納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器具有較高的靈敏度，超過目前的檢測(cè)方法；并且設(shè)備簡單、制作簡易。
【附圖說明】
[0012]圖1是實(shí)施例1中一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的工作曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013]實(shí)施例1
[0014]—、玻碳電極的處理
[0015]將玻碳電極在拋光布上依次用1.0 μπι、0.3 μ??和0.05 μm的氧化鋁粉拋光，然后放入體積比為1: 1的硝酸中超聲8min，再放入無水乙醇中超聲8min，最后用純水超聲清洗干凈ο
[0016]二、依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備
[0017]〈1〉向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.5mmol模板分子依泮洛爾、5.0mmol功能單體(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙烯基聯(lián)苯_3_基)-4-羥基-8-甲氧基_1_氮雜螺[4.5]癸_3_ Μ ~2~酬、3.8mmol交聯(lián)劑3- (2-氣-2- (4-氣苯基)乙稀基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸-α -氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基酯、0.6mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈及0.0250g的納米氧化鋯，每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解12分鐘；
[0018]〈2〉取步驟〈1〉的混合物6 μ L涂于干凈光滑的直徑為2mm的玻碳電極表面上，放置6小時(shí)后，將修飾后的電極置于85°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合1.5小時(shí)，然后采用洗脫劑摩爾比2: 3乙酸和苯甲醇混合溶劑將模板分子洗脫，通過磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測(cè)不到模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的溶劑，然后將印跡電極保存于超純水中待用。
[0019]三、工作曲線的繪制及檢出限的測(cè)定
[0020]用差分脈沖伏安法進(jìn)行納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電極響應(yīng)特性的實(shí)驗(yàn)，測(cè)定線性范圍及檢出限。將納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電極分別在不同濃度的依泮洛爾溶液中培育6分鐘(底液為5.0mmol/L K3[Fe (CN)J-0.5mol/L pH = 7.5的磷酸鹽緩沖溶液溶液)，然后進(jìn)行差分脈沖伏安法測(cè)量。依泮洛爾溶液濃度在2.5X 10 8?1.8X10 4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；線性方程為Ιρ(μΑ) = -0.1134c(ymol/L) +23.50，線性相關(guān)系數(shù)為 R = 0.9988，檢出限(S/N = 3)為 1.5X10 9mol/L0
[0021]因此，該納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電極具有極高的靈敏度。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于以0.02mmol/mL?0.08mmol/ml的依伴洛爾為模板分子、0.2mmol/ml?0.6mmo 1 /ml(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙烯基聯(lián)苯_3_基)-4-羥基-8-甲氧基_1_氮雜螺[4.5]癸-3-稀-2-酮為功能單體、0.06mmol/ml偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、以0.38mmol/ml3- (2-氯-2- (4-氯苯基)乙稀基)-2，2- 二甲基環(huán)丙燒竣酸-α -氛基-(4_氣_3_苯氧基苯基)_甲基酯為交聯(lián)劑、0.0020g/ml?0.0040g/ml納米氧化錯(cuò)為摻雜劑，在玻碳電極表面上形成一種雜化納米氧化鋯依泮洛爾分子印跡聚合物薄膜，然后采用洗脫劑乙酸和苯甲醇混合溶劑洗脫模板分子即得； 具體按以下操作進(jìn)行: 向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.2mmol?0.8mmol模板分子依泮洛爾、.2.0mmol?6mmol功能單體(5s，8s)-3-(4’ -氯-3’ -氟-4-乙稀基聯(lián)苯-3-基)_4_輕基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、3.8mmol交聯(lián)劑3- (2-氯-2- (4-氯苯基)乙烯基)-2，2- 二甲基環(huán)丙烷羧酸-α -氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基酯、0.6mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈及0.0200g?0.0400g的納米氧化鋯，每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解.12分鐘； 取步驟〈1>的混合物6 μ L涂于干凈光滑的直徑為2_的玻碳電極表面上，放置6小時(shí)后，將修飾后的電極置于85°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合1.5小時(shí)，然后采用洗脫劑摩爾比為2: 3的乙酸和苯甲醇混合溶劑將模板分子洗脫，即得。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，以依泮洛爾為模板分子、(5s，8s)-3-(4’-氯-3’-氟-4-乙烯基聯(lián)苯-3-基)-4-羥基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、納米氧化鋯為摻雜劑，以3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸-α-氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基酯作為交聯(lián)劑，據(jù)此制備了高靈敏度的納米氧化鋯摻雜的依泮洛爾分子印跡電化學(xué)傳感器，該分析方法簡單實(shí)用，克服了以往分析方法復(fù)雜、設(shè)備昂貴、靈敏度低的缺點(diǎn)。
【IPC分類】G01N27/30
【公開號(hào)】CN105353012
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510956285
【發(fā)明人】余會(huì)成, 李 浩, 韋貽春, 雷福厚, 陳其鋒, 譚學(xué)才
【申請(qǐng)人】廣西民族大學(xué)
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年12月21日