27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化學物質(zhì)的全二維分離分析方法，特別是涉及一種27種甲氧基 化多溴聯(lián)苯醚的超高壓液相色譜-離子淌度質(zhì)譜全二維分離分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著人們對多溴聯(lián)苯醚潛在危害的關(guān)注，作為其結(jié)構(gòu)類似物，甲氧基化多溴聯(lián)苯 醚已被發(fā)現(xiàn)存在于藻類、藍藻細菌、無脊椎動物、魚類、海洋哺乳動物、爬行動物、鳥類及環(huán) 境介質(zhì)中。幾種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚也被報道從海綿、綠藻、突吻鯨中分離和結(jié)構(gòu)鑒定。與 羥基化多溴聯(lián)苯醚不同，尚未發(fā)現(xiàn)甲氧基化多溴聯(lián)苯醚作為多溴聯(lián)苯醚的代謝產(chǎn)物，因此 自然環(huán)境中存在的甲氧基化多溴聯(lián)苯醚均為天然狀態(tài)存在。甲氧基化多溴聯(lián)苯醚可在微生 物的作用下通過甲基化反應生成。目前已有毒理學研究表明，甲氧基化多溴聯(lián)苯醚可能具 有甲狀腺激素干擾效應。
[0003] 鑒于甲氧基化多溴聯(lián)苯醚化合物的極性非常弱，考慮采用大氣壓光電電離源作為 甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的離子化方式。通常弱極性及非極性有機物在電噴霧電離源和大氣壓 化學電離源的作用下不容易電離，因此響應值很低。但是這些物質(zhì)在接受光子作用后則可 能發(fā)生光電離成為離子被質(zhì)譜儀檢測。大氣壓光電電離源就是在大氣壓下利用光化學作用 用于分析物離子化的技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方 法。
[0005] 27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，包括如下步驟：
[0006] 采用超高壓液相色譜與離子淌度質(zhì)譜聯(lián)用的方法，構(gòu)建了 27種甲氧基化多溴聯(lián) 苯醚的全二維分離分析體系，實現(xiàn)了復雜目標化合物體系的有效分離和精準測定，所述方 法包括超高壓液相色譜條件和離子淌度質(zhì)譜條件的優(yōu)化。
[0007] 本發(fā)明所述的27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述超高 壓液相色譜條件如下：
[0008] (1)色譜柱：Waters ACQUITY UPLC HSS T3 柱，150mmX2. lmm, 1. 8 μπι，前置Waters VanGuard HSS T3 預柱 5mmX 2. lmm, I. 8 μ m ；
[0009] (2)流動相：水-甲醇梯度洗脫，梯度洗脫程序見表1 ;
[0010] (3)流速：〇· 3mL/min ；
[0011] (4)柱溫：30°C ;
[0012] (5)樣品室溫度：10°C ;
[0013] (6)進樣量：IOyL;
[0014] (7)洗針液：強洗針液為甲醇，200 yL ;弱洗針液為75 %甲醇-25 %水溶液， 600 μ L0
[0015] 表1梯度洗脫程序
[0016]
[0017] 本發(fā)明所述的27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述離子 淌度質(zhì)譜條件如下：
[0018] (1)離子源：大氣壓光電電離源；
[0019] (2)助劑：50%甲苯-50%甲醇；
[0020] (3)掃描方式：負離子模式；
[0021] (4)推斥極電壓：2. OkV ;
[0022] (5)脫溶劑氣溫度：450°C ;
[0023] (6)脫溶劑氣流量：800L/h ;
[0024] (7)錐孔氣流量：20L/h ;
[0025] (8)取樣錐孔電壓：30V ;
[0026] (9)萃取錐孔電壓：5. OV ;
[0027] (10)捕集離子導入器碰撞能量：6. OV ;
[0028] (11)捕集離子導入器流量：1. 5mL/min ;
[0029] (12)淌度波速率：600m/sec ;
[0030] (13)淌度波高度：8. OV ;
[0031] (14)淌度氣流速：28mL/min ;
[0032] (15)飛行時間質(zhì)譜質(zhì)量分析器質(zhì)量采集范圍：m/z 50to 1200Da ;
[0033] (16)飛行時間質(zhì)譜質(zhì)量分析器掃描時間：1. Osec ;
[0034] (17)鎖定質(zhì)量數(shù)參比校正液：亮氨酸腦啡肽溶液，200ng/mL，m/z 554. 261?a。
[0035] 本發(fā)明所述的27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法，其中所述 27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚分別為 ：2'-甲氧基-2,4-二溴聯(lián)苯醚（2'-Me0-BDE-7)、 3/-甲氧基-2,4-二溴聯(lián)苯醚（3，-Me0-BDE-7)、2 /-甲氧基-2,4,4，-三溴聯(lián) 苯醚（2 ' -Me〇-BDE-28)、3 '-甲氧基-2, 4, 4 '-三溴聯(lián)苯醚（3 ' -Me〇-BDE-28)、 V -甲氧基-2,2，，4_三溴聯(lián)苯醚（4，-Me〇-BDE-17)、2，-甲氧基-2,4，f，6_ 四 溴聯(lián)苯醚（2 ' -Me〇-BDE-75)、4-甲氧基-2, 2 '，3, 4 '-四溴聯(lián)苯醚（4-Me〇-BDE-42)、 3-甲氧基-2,2，，4,4'-四溴聯(lián)苯醚（3-Me〇-BDE-47)、6-甲氧基-2,2，，4,4'-四 溴聯(lián)苯醚（6-Me〇-BDE-47)、5-甲氧基-2, 2 ' ，4, 4 '-四溴聯(lián)苯醚（5-Me〇-BDE-47)、 4，-甲氧基-2,2，，4,5，-四溴聯(lián)苯醚（4，-Me〇-BDE-49)、6-甲氧 基-2,2，，3,4,5'-五溴聯(lián)苯醚（6-Me〇-BDE-87)、6-甲氧基-2,2，，3,4,4'-五溴聯(lián) 苯醚（6-Me〇-BDE-85)、6-甲氧基-2, 2 ^，3, 3'，4-五溴聯(lián)苯醚（6-Me〇-BDE-82)、3-甲氧 基-2,2< ，4，f，6_ 五溴聯(lián)苯醚（3-Me0-BDE-100)、2< -甲氧基-2,3'，4,5< -四溴 聯(lián)苯醚 C -Me〇-BDE-68)、4-甲氧基-2, 2 ^，3, f，5-五溴聯(lián)苯醚（4-Me0-BDE-90)、 6，-甲氧基-2, 2，，4, 4，，5-五溴聯(lián)苯醚（6，-Me〇-BDE-99)、5，-甲氧 基-2,2，，4，f，5_ 五溴聯(lián)苯醚（5，-Me〇-BDE-99)、6-甲氧基-2,2，，3,4，f，6'_ 六 溴聯(lián)苯醚（6-Me0-BDE-140)、3 '-甲氧基 _2,2 ' ，4,4 ' ，5 ' ，6_ 六溴聯(lián) 苯醚（3 ' -Me〇-BDE-154)、6-甲氧基 _2,3,3 ' ，4,4 ' ，5 '-六溴聯(lián)苯醚 (6-Me〇-BDE-157)、4-甲氧基-2,2，，3,4'，5,6,6，-七溴聯(lián)苯醚（4-Me〇-BDE-188)、 4-甲氧基-2,2，，3,4，，5,5，，6-七溴聯(lián)苯醚（4-Me〇-BDE-187)、6-甲 氧基-2,2，，3,4,4，，5,6，-七溴聯(lián)苯醚（6-Me〇-BDE-182)、4，-甲氧 基-2,2，，3,3，，4,5，，6,6，-八溴聯(lián)苯醚（4，-Me0-BDE-201)、6-甲氧 基-2, 2，，3, 4, 4'，5, 5'-七溴聯(lián)苯醚（6-Me0-BDE-180)。
[0036] 本研究針對甲氧基化二溴聯(lián)苯醚至甲氧基化八溴聯(lián)苯醚共7大類、27種甲氧基 化多溴聯(lián)苯醚進行研究，其中6類甲氧基化多溴聯(lián)苯醚包含多種同分異構(gòu)體，例如，甲氧基 化二溴聯(lián)苯醚含有2種同分異構(gòu)體（2 ' -Me〇-BDE-7、3 ' -Me〇-BDE-7)，甲氧基化三溴聯(lián) 苯醚含有 3 種同分異構(gòu)體（2 ' -Me〇-BDE-28、3 ' -Me〇-BDE-28、4 ' -Me〇-BDE-17)，甲氧 基化四溴聯(lián)苯醚含有7種同分異構(gòu)體（2 ' -Me〇-BDE-75、4-Me〇-BDE-42、3-Me〇-BDE-47、 6-Me〇-BDE-47、5-Me〇-BDE-47、4 ' -Me〇-BDE-49、2 ' -Me〇-BDE-68)，甲氧基化五溴聯(lián)苯 醚含有 7 種同分異構(gòu)體（6-Me0-BDE-87、6-Me0-BDE-85、6-Me0-BDE-82、3-Me0-BDE-100、 4-Me0-BDE-90、6' -Me〇-BDE-99、5' -Me〇-BDE-99)，甲氧基化六溴聯(lián)苯醚含有3種同分異 構(gòu)體（6-Me0-BDE-140、3-Me0-BDE-154、6-Me0-BDE-157)，甲氧基化七溴聯(lián)苯醚含有4種同 分異構(gòu)體（4-Me0-BDE-188、4-Me0-BDE-187、6-Me0-BDE-182、6-Me0-BDE-180)。甲氧基化多 溴聯(lián)苯醚混合物組成的復雜性對于其分離提出了嚴峻挑戰(zhàn)。
[0037] 本發(fā)明27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在 于：本發(fā)明27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的全二維分離分析方法采用超高壓液相色譜與離子 淌度質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，構(gòu)建了采用大氣壓光電電離源的27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的超高壓 液相色譜-離子淌度質(zhì)譜全二維分離分析體系，實現(xiàn)了同時基于疏水性和離子淌度差異的 二維分離。
[0038] 本發(fā)明構(gòu)建了針對27種甲氧基化多溴聯(lián)苯醚的超高壓液相色譜-離子淌度質(zhì)譜 的全二維分離分析體系。第一維的超高壓液相色譜技術(shù)，利用基于亞二微米高純硅膠填料 的高分離效率，實現(xiàn)了不同溴原子數(shù)目的甲