本發(fā)明涉及一種檢測方法，更具體地說多元素測定固體化妝品粉末的檢測方法。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著物質(zhì)生活的提高，化妝品消費(fèi)已經(jīng)衣食住行重要的一項(xiàng)重要內(nèi)容，人們對化妝品的質(zhì)量安全也越來越關(guān)注，各大化妝品廠家也加大了對化妝品原料的質(zhì)量管控要求。有關(guān)化妝品的質(zhì)量缺陷也屢屢見諸報(bào)端。例如2006年SKⅡ的“鉻釹事件”，加拿大近期一項(xiàng)對49知名名牌化妝品的測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)，所有化妝品幾乎都含有砷、鎘、鉛、汞等有毒物質(zhì)，其中倩碧和歐萊雅部分產(chǎn)品甚至均含有砷、鈹、鎘等6種重金屬。在這些安全事件中，化妝品中重金屬和其他有毒元素引發(fā)了消費(fèi)者的廣泛關(guān)注.化妝品中含有的重金屬和其它有毒元素會對人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重危害，如汞、鉛等元素，雖少量可達(dá)到祛斑美白作用，但會在人體內(nèi)積蓄導(dǎo)致鉛、汞中毒，甚至危及生命?！痘瘖y品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)將鉛、砷、汞、鎘、鉻、鎳、鉈、銻、鈹、銀、鋁等10余種元素及其化合物列為化妝品中禁用或限用物質(zhì)，目前僅對鉛、砷、汞規(guī)定限量值，鉻、鈹、銻、鎳、鉈等10余種元素未有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法.因此急需建立一種快速、高效的元素檢測方法以滿足實(shí)際工作需求，為化妝品質(zhì)量安全和人民身體健康提供保障?；瘖y品中重金屬元素的測定目前國內(nèi)在國標(biāo)方面尚缺乏有效的方法可以一次測定多種元素。由于化妝品的測定和食品的測定基質(zhì)較為相似，所以其測定方法大都可以參考食品中元素的測定?？偨Y(jié)起來主要有以下幾種方法：1.冷原子吸收法，該方法主要用來測定汞，例如日本NIPPON公司生產(chǎn)的汞分析儀，可以準(zhǔn)確檢測出1ppb水平的汞；2.分光光度法，該方法主要是測定單一元素，例如銅含量的測定可以參考GB5009.13第二法；鋁含量的測定可以參考GB5009.182等；3.原子熒光光譜法，例如GB5009.17第一法，該方法可以用于測定總汞和有機(jī)汞；4.原子吸收光譜法，例如GB5009.12,第一法，石墨爐原子吸收光譜法主要用來對食品鉛進(jìn)行測定等等；上述這些方法不一一列舉，總結(jié)起來大都只能對單一元素進(jìn)行測定，樣品要進(jìn)行復(fù)雜的前處理，耗時(shí)耗力。本發(fā)明所探討電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)具有多元素同時(shí)檢測的優(yōu)勢，靈敏度高、線性范圍寬，既適用于樣品中痕量元素的檢測也能同時(shí)滿足微量元素的測定.關(guān)于利用ICP-MS(電感耦合等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜)進(jìn)行多元素的測定，有不少同行進(jìn)行了有益的探討。王欣美等人建立了同時(shí)測定化妝品中鉻、錳、鎳、銅、鋅、砷、硒、鎘、銻、錫、汞和鉛12種元素含量的測定方法。樣品經(jīng)微波消解，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP－MS)同時(shí)測定12種元素。結(jié)果表明，12種元素線性關(guān)系良好(r＝0.9996～1.0000)，方法檢出限為0.04～0.43mg/kg，重復(fù)性實(shí)驗(yàn)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.17％～9.69％，回收率為82.9％～115.1％。董喆等建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定化妝品中37種元素的檢測方法。根據(jù)化妝品不同基質(zhì)，選用硝酸-雙氧水微波消解體系或硝酸-高氯酸濕法消解體系，采用在線內(nèi)標(biāo)及碰撞反應(yīng)池技術(shù)校正機(jī)體效應(yīng)，外標(biāo)法定量進(jìn)行ICP-MS測定。方法檢出限為1～80μg/kg，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.997，RSD(相對標(biāo)準(zhǔn)偏差)為1.0％～8.9％，加標(biāo)回收率為81.3％～115.2％。然而，現(xiàn)有技術(shù)存在如下缺陷：一次只能測一個(gè)元素，不能多元素同時(shí)測定，例如冷原子吸收測定汞，一次只能測定一個(gè)元素汞；樣品前處理方法復(fù)雜多樣，同一個(gè)樣品前處理可能涉及的前處理方法就有濕法消解，干發(fā)消解，蒸餾，萃取等多種前處理手段，耗時(shí)費(fèi)力；元素定量手段多樣，檢測同一個(gè)樣品可能就用到紫外分光光度法，原子吸收光譜法，原子熒光光譜法，電感耦合等離子發(fā)射光譜法等很多種檢測定量手段本發(fā)明方法主要針對固體粉末產(chǎn)品，應(yīng)用微波消解對樣品進(jìn)行前處理，建立了對17種元素利用ICP-MS進(jìn)行測定的方法，為化妝品中多種元素的測定提供了有益的參考。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種針對固體粉末產(chǎn)品，應(yīng)用微波消解對樣品進(jìn)行前處理，建立了對17種元素利用ICP-MS進(jìn)行測定的方法，為化妝品中多種元素的測定提供了有益的參考。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種多元素測定固體化妝品粉末的檢測方法，方法步驟如下：第一步：樣品制備；第二步：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；第三步：校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；第四步：檢測。第一步中所述樣品制備方法步驟如下：S1：樣品微波消解；向一個(gè)微波消解罐中稱量大約0.3g試樣，加入5ml重量百分比濃度為65％的硝酸，加入2ml超純水，加入1ml重量百分比濃度為30％的雙氧水；每一個(gè)樣品須做平行樣，每一批微波消解樣品至少做一次空白樣品和一個(gè)已知濃度的質(zhì)控樣；所述微波消解的溫度：220℃，爬坡時(shí)間/梯度時(shí)間：25min，保持時(shí)間：30min，壓力速度：0.5bar/s，IR溫度：240℃，模式：旋轉(zhuǎn)，最大壓力：60bars；S2：消解后處理：當(dāng)爐內(nèi)溫度低于50℃時(shí)微波消解停止；將消解罐中的溶液定量轉(zhuǎn)移至50ml聚丙烯容量瓶內(nèi)，用超純水將消解罐潤洗三次并轉(zhuǎn)移至同一容量瓶內(nèi)，用超純水將溶液補(bǔ)充至50ml刻度，將容量瓶倒置反復(fù)幾次使溶液充分混合，立即用注射器吸取5ml消解液通過IonChrom過濾膜過濾至IC-PMS樣品測試小瓶中。第二步中所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法步驟如下：S1：稀釋溶液制備：在500ml聚丙烯容量瓶中加入250ml超純水，50ml重量百分比濃度為65％的硝酸，再加入10ml重量百分比濃度為30％的雙氧水，用超純水稀釋到刻度；S2：100ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：在100ml容量瓶中加入1ml多元素母液10μg/ml,用S1中配制的稀釋溶液稀釋至刻度；S3：1μg/ml內(nèi)標(biāo)液：在1000ml聚丙烯容量瓶中加入500ml超純水，100ml重量百分比濃度為65％的硝酸，20ml重量百分比濃度為30％的雙氧水，1ml銦母液1000μg/ml，1ml銠母液1000μg/ml，用新配制的超純水稀釋至刻度，塞好塞子搖均勻。第三步中所述校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法步驟如下：使用第二步S2制得的100ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，用第二步S1制得的稀釋溶液逐級稀釋成0ng/ml、0.1ng/ml、0.5ng/ml、1ng/ml、5ng/ml、10ng/ml、20ng/ml、50ng/ml、100ng/ml的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液。第四步中所述檢測的方法步驟如下：于設(shè)定的電感耦合等離子體質(zhì)譜儀工作條件下，儀器計(jì)算機(jī)自動(dòng)校準(zhǔn)曲線。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有顯著的優(yōu)點(diǎn)：1、本方法一次性測定17種元素：鉛、鎘、砷、汞，鉻、鈷、鎳、鋇、銻、鈹、釩、鑭、鍶、釹、硒、鋅、銅。2、本發(fā)明測定的元素濃度范圍從0.1mg/kg至1000mg/kg不等，范圍寬。3、本發(fā)明可以適應(yīng)各種不同基質(zhì)的化妝品原料要求。4、傳統(tǒng)的樣品前處理方法復(fù)雜多樣，同一個(gè)樣品前處理可能涉及的前處理方法就有濕法消解，干發(fā)消解，蒸餾，萃取等多種前處理手段，耗時(shí)費(fèi)力，而本發(fā)明只需用到一種前處理方法—微波消解法。5、將微波消解將溫度定在220℃，且保持30min，基本可以覆蓋所有化妝品固體粉末基質(zhì)的元素測定，而不需要重新設(shè)計(jì)新的樣品前處理過程，從而大大降低因?yàn)椴扇〔煌那疤幚硎侄味鴮?dǎo)致的測量誤差。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。實(shí)施例11.儀器與試劑1.1儀器微波消解爐(MW3000)，安通帕或其他等同功能品牌儀器；電感耦合等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜(ICP-MS)；(7500CE)安捷倫，帶碰撞池或其他等同功能品牌儀器；分析天平(梅特勒托利多)或其他等同功能品牌儀器。1.2試劑與耗材重量百分比濃度為65％的硝酸，進(jìn)口；重量百分比濃度為30％的雙氧水，F(xiàn)luka；超純水，電導(dǎo)率18.5Ω；多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，ICP/MS(10μg/mL)；銦內(nèi)標(biāo)(1000μg/mL)；銠內(nèi)標(biāo)(1000μg/mL)；聚丙烯容量瓶(50mL)；IonChrom過濾膜(25mm,0.45μm)；5ml一次性注射器。2.樣品制備所有測試用的器皿器具都必須經(jīng)過硝酸浸泡并經(jīng)超純水洗凈烘干后使用。2.1樣品微波消解向一個(gè)微波消解罐中稱量大約0.3g試樣，加入5ml重量百分比濃度為65％的硝酸，加入2ml超純水，加入1ml重量百分比濃度為30％的雙氧水。每一個(gè)樣品須做平行樣，每一批微波消解樣品至少做一次空白樣品和一個(gè)已知濃度的質(zhì)控樣。微波消解程序設(shè)定見表1。表1：微波消解程序設(shè)定微波消解的其他參數(shù)：壓力速度：0.5bar/s；IR溫度：240℃；模式：旋轉(zhuǎn)；最大壓力：60bars2.2消解后處理當(dāng)爐內(nèi)溫度低于50℃時(shí)微波消解停止。將消解罐中的溶液定量轉(zhuǎn)移至50ml聚丙烯容量瓶內(nèi)，用超純水將消解罐潤洗三次并轉(zhuǎn)移至同一容量瓶內(nèi)，用超純水將溶液補(bǔ)充至50ml刻度，將容量瓶倒置反復(fù)幾次使溶液充分混合，立即用注射器吸取5ml消解液通過IonChrom過濾膜過濾至IC-PMS樣品測試小瓶中。3.溶液3.1稀釋溶液制備在500ml聚丙烯容量瓶中加入250ml超純水，50ml重量百分比濃度為65％的硝酸，再加入10ml重量百分比濃度為30％的雙氧水，用超純水稀釋到刻度。3.2100ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液配制在100ml容量瓶中加入1ml多元素母液(10μg/ml),用3.1中配制的稀釋溶液稀釋至刻度。該溶液至少一個(gè)月配制一次。3.31μg/ml內(nèi)標(biāo)液在1000ml聚丙烯容量瓶中加入500ml超純水，100ml重量百分比濃度為65％的硝酸，20ml重量百分比濃度為30％的雙氧水，1ml銦母液(1000μg/ml)，1ml銠母液(1000μg/ml)，用新配制的超純水稀釋至刻度。塞好塞子搖均勻。4.校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制(從100pg/ml至100ng/ml)使用3.2制得的100ng/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，用3.1制得的稀釋溶液逐級稀釋成0ng/ml、0.1ng/ml、0.5ng/ml、1ng/ml、5ng/ml、10ng/ml、20ng/ml、50ng/ml、100ng/ml的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液。最終濃度(ng/ml)標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(μL)稀釋溶液體積(μL)00500.15490.525491504952504710(QCcheck10ppb)50045201000405025002510050000其中10ppb溶液是用作質(zhì)控樣品。5.檢測：于設(shè)定的電感耦合等離子體質(zhì)譜儀工作條件下，儀器計(jì)算機(jī)自動(dòng)校準(zhǔn)曲線。a)線性范圍和方法檢出限表2:線性范圍和方法檢出限b).方法的準(zhǔn)確性以加標(biāo)回收驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，進(jìn)行3個(gè)濃度的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，將元素混標(biāo)加在樣品中，依照步驟進(jìn)行測試，結(jié)果見表4。加標(biāo)的濃度以及3種不同濃度的化妝品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3：表3：各元素的加標(biāo)濃度及回收結(jié)果表4：各元素加標(biāo)回收的實(shí)驗(yàn)結(jié)果對比試驗(yàn)：利用本發(fā)明的技術(shù)與國際同行實(shí)驗(yàn)室比對結(jié)果為了驗(yàn)證本發(fā)明方法的可靠性，我們與某著名第三方檢測公司歐洲實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了結(jié)果比對，比對結(jié)果如下表5所示。表5：與國際同行實(shí)驗(yàn)室比對結(jié)果其中，基質(zhì)A:紅色基質(zhì)原料，基質(zhì)B:灰色基質(zhì)原料，基質(zhì)C:白色基質(zhì)原料，基質(zhì)D:金色基質(zhì)原料。當(dāng)前第1頁1 2 3