專利名稱：稀土氟化物納米材料在maldi-ms中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基質(zhì)輔助激光解析電離(MALDI)的基體材料，特別是涉及稀土氟化 物納米材料作為MALDI基體在MALDI-MS的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
基質(zhì)輔助激光解析電離飛行時間質(zhì)譜(MALDI-TOF-MS)是近年來發(fā)展起來的一種新 型的軟電離生物質(zhì)譜。其工作原理是在激光照射樣品與基體形成的共結(jié)晶模時，基體 從激光中吸收能量傳遞給樣品分子，使樣品分子電離，形成樣品離子；帶有電荷的樣品 離子，在電場作用下加速飛過飛行管道，到達檢測器，根據(jù)到達檢測器的飛行時間不同 而被檢測，即測定離子的質(zhì)荷比(M/Z)與離子的飛行時間成正比，檢測樣品離子。因 此它是一種軟電離技術(shù)，適用于混合物及生物大分子的測定。但是基體的引入在低分子 量范圍內(nèi)帶來大量基體峰，產(chǎn)生嚴重的背景干擾，限制了該方法在小分子分析中的應(yīng)用。 此外，基體的種類、濃度，以及樣品與基體的比例關(guān)系等因素也制約了該方法在小分子 化合物分析中的應(yīng)用。鄒漢法等人提出使用多壁碳納米管(J Am Soc Mass Spectrom 2005, 16， 263-270)和氧化多壁碳納米管(J Am Soc Mass Spectrom 2005， 16, 883-892)作為 MALDI的基體，有效消除了有機基體帶來的背景干擾，并成功應(yīng)用于小肽和寡糖等小 分子化合物的分析。但是，多壁碳納米管自身具有很強的疏水性，使得操作的重復(fù)性和 信號的檢測的重復(fù)性都很差，適用范圍有限。氧化碳納米管盡管成功的解決了多壁碳納 米管的疏水性問題，但制備氧化碳納米管過程復(fù)雜，操作過程不易控制，產(chǎn)率低，并且 在制備過程中用到了大量濃硝酸和濃硫酸，不利于環(huán)保。
稀土金屬獨特的4f電子層結(jié)構(gòu)，使其具有許多特殊的物理、化學、光學性能，在熒 光材料、磁性材料、催化劑、儲能材料領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。稀土氟化物離子性強，聲子 能量低，電子云擴展效應(yīng)小，能用于光能儲存、傳遞、轉(zhuǎn)換和放大，作為功能材料而受到 廣泛關(guān)注。將稀土氟化物納米材料用作MALDI的基體的研究尚在起步階段，國內(nèi)外還沒 有用稀土氟化物作MALDI的基體的報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類稀土氟化物(LnF3和Ln丄n' (1.X)F3， Ln=Y, La, Ce， Pr, Nd， Sm, Eu， Gd, Tb, Dy， Ho， Er, Tm, Yb和Lu， x = 0~1)納米材料作基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng) 用，采用操作簡便，通用性強的稀土氟化物納米材料作為MALDI基質(zhì)，消除了有機基體 帶來的背景干擾，實現(xiàn)了MALDI-MS對小分子化合物的快速、準確地分析。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一類用作MALDI-MS基質(zhì)的稀土氟化物納米材料，它們是三氟化釔、三氟化鑭、 三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化 鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或憶、 鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、欽、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意 比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子，納米粒子的粒徑為50~1100nm。
一種制備上述用作MALDI-MS基質(zhì)的稀土氟化物納米材料的方法，它包括如下步
驟
步驟l.將乙二胺四乙酸溶解在氨水中，再加入稀土金屬離子的溶液、氟化銨和乙 醇，在超聲的條件下混合均勻，所述的稀土金屬離子與乙二胺四乙酸的物質(zhì)的量之比為 1:1.4~2.0，所述的稀土金屬離子與氟離子的物質(zhì)的量之比為1:5~7，所述的溶液總體積 中水與極性有機溶劑的體積比為1:0.91~1.84，所述的稀土金屬離子溶液是釔、鑭、鈰、 鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥離子或者是釔、鑭、鈰、鐠、釹、 釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩者或多種離子按任意比例組成的溶 液，
步驟2.將步驟l所得的混合均勻的溶液用硝酸或氨水將溶液的pH值調(diào)節(jié)為3 3.5，
步驟3.將步驟2所得的溶液轉(zhuǎn)入熱壓反應(yīng)斧中，于110 'C反應(yīng)8 24小時，生成 的產(chǎn)品經(jīng)洗漆、干燥，即可得到所述的用作MALDI-MS基質(zhì)的稀土氟化物納米材料。
上述的稀土或復(fù)合稀土氟化物納米粒子的制法，所述的稀土金屬離子溶液，可以用 稀土金屬氧化物溶解在硝酸溶液中配制。
上述的稀土氟化物納米材料用作MALDI-MS基質(zhì)進行MALDI-MS分析的具體應(yīng)用 步驟如下
步驟l.稱取lmg稀土氟化物納米材料，加入l 2ml水或乙腈或甲醇或乙醇，超聲 分散l 2min，制得基體溶液；
步驟2.取樣品溶液(l~2pL)點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層；步驟3.取基體溶液(1~2 pL)點于樣品層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點
1. 稀土氟化物納米材料制備方法簡單，不需要后處理，產(chǎn)率高，經(jīng)濟環(huán)保；
2. 稀土氟化物納米材料儲存方便，可長期存放在空氣中；
3. 點樣操作方便、可重復(fù)性高。能有效消除有機基體產(chǎn)生的背景干擾，具有很強的 通用性，己成功應(yīng)用于有機酸、有機堿、氮雜環(huán)、醇、酚、醛、酮、羧酸衍生物、小肽、 寡糖、藥物、富勒烯、聚合物，以及復(fù)雜體系中小分子化合物的快速、準確地分析。
圖1為實施例1:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對檸檬酸進行質(zhì)譜分析 結(jié)果圖2為實施例2:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對2-苯基苯并咪唑進行質(zhì) 譜分析結(jié)果圖3為實施例3:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對二安替比林甲烷進行 質(zhì)譜分析結(jié)果圖4為實施例4:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對甲叉雙丙烯酰胺進行 質(zhì)譜分析結(jié)果圖5為實施例5:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對山梨醇進行質(zhì)譜分析 結(jié)果圖6為實施例6:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對鄰苯二酚進行質(zhì)譜分 析結(jié)果圖7為實施例7:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對2-硝基苯甲醛進行質(zhì)譜 分析結(jié)果圖8為實施例8:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對查爾酮進行質(zhì)譜分析 結(jié)果圖9為實施例9:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對組氨酸進行質(zhì)譜分析 結(jié)果圖10為實施例10:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對Pro-Glu進行質(zhì)譜分析 結(jié)果5圖11為實施例11:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對HIF進行質(zhì)譜分析結(jié)
果圖12為實施例12:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對2-羥丙基-P -環(huán)糊 精溶液進行質(zhì)譜分析結(jié)果圖13為實施例13:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對心得安溶液進行質(zhì) 譜分析結(jié)果圖14為實施例14:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對Ce。溶液進行質(zhì)譜分 析結(jié)果圖15為實施例15:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對PEG-2000溶液進行 質(zhì)譜分析結(jié)果圖16為實施例16:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對PEG-8000溶液進行 質(zhì)譜分析結(jié)果圖17為實施例17:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對四種氨基酸(Asn， Glu， His和Phe)的混合樣品溶液進行質(zhì)譜分析結(jié)果圖18為實施例18:稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對四種小肽 (Val-Gly-Gly, Trp-Lea， Val-Tyr-Val， Pro-Phe)的混合樣品溶液進行質(zhì)譜分析結(jié)果 圖。
具體實施例方式
實施例l 、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對有機酸進行質(zhì)譜分析
稀土氟化物納米材料的制備 方法l.
稱取l mmol稀土金屬氧化物(Ln203， Ln=Y, La， Pr, Nd, Sm， Eu， Gd, Tb， Dy， Ho， Er， Tm，Yb和Lu)加入5 ml濃度為lmol/L的硝酸溶液中；稱取408~584 mg乙二胺四乙酸加入 5.3 7.8ml濃度為lmol/L的氨水溶液中，待完全溶解后，將兩溶液混合，加入l 2ml水 和10ml無水乙醇，并在超聲清洗器中超聲5分鐘。稱取185 259mg氟化銨溶解在2ml水 中，并加入5ml無水乙醇；將氟化銨溶液加入到上述溶液中，在超聲清洗器中超聲5分 鐘使兩溶液混合均勻，用硝酸和氨水將溶液的pH值調(diào)節(jié)為3 3.5，轉(zhuǎn)入熱壓反應(yīng)斧中， 于11(TC反應(yīng)8 24小時，所得沉淀經(jīng)離心、洗滌、干燥，即可得到所述稀土氟化物空心 球、實心球、空心六方片、以及核殼狀或多孔狀納米材料。上述的稀土氟化物納米材料的制法，所述的稀土金屬氧化物，可以用兩種或多種稀 土金屬氧化物按任意比例組成的混合物代替。 方法2.
稱取l mmol稀土金屬硝酸鹽(Ln(N03)3， Ln=Y, La, Ce， Pr， Nd, Sm， Eu, Gd， Tb， Dy, Ho， Er, Tm, Yb和Lu)加入7ml水中；稱取408~584 mg乙二胺四乙酸加入5.3 7.8 ml濃度 為lmol/L的氨水溶液中，待完全溶解后，將兩溶液混合，加入10ml無水乙醇，并在超 聲清洗器中超聲5分鐘。稱取185 259mg氟化銨溶解在2ml水中，加入5 ml無水乙醇；將 氟化銨溶液加入到上述溶液中，在超聲清洗器中超聲5分鐘使兩溶液混合均勻，用硝酸 和氨水將溶液的pH值調(diào)節(jié)為3 3.5，轉(zhuǎn)入熱壓反應(yīng)斧中，于110'C反應(yīng)8 24小時，所得沉 淀經(jīng)離心、洗滌、干燥，即可得到所述稀土氟化物空心球、實心球、空心六方片、以及 核殼狀或多孔狀納米材料。
上述的稀土氟化物納米材料的制法，所述的稀土金屬硝酸鹽，可以用兩種或多種稀 土金屬硝酸鹽按任意比例組成的混合物代替。
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟l.稱取lmg以上述制法制得的三氟化釹納米粒子，加入l 2ml乙腈，超聲分 散l 2min，制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的梓檬酸溶液；
步驟3.取1~2 檸檬酸溶液點于金屬耙表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2nL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖1。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釤、三氟化銪、三氟化牽L、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化釹納米粒子作為 MALDI-MS基體對擰檬酸進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例2、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對有機堿進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鐿納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟l.稱取l mg三氟化鐿納米空心球，加入l 2ml水，超聲分散l 2min，制得 基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的2-苯基苯并咪唑溶液；
步驟3.取1~2 ML2-苯基苯并咪唑溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取l 2i^L基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖2。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心球作為 MALDI-MS基體對2-苯基苯并咪唑進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例3、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對二安替比林甲烷進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鐠納米材料的制備同實施例1
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟1.稱取1 mg三氟化鐠納米粒子，加入1~2 ml甲醇，超聲分散1~2 min，制得 基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的二安替比林甲垸溶液；
步驟3.取l 2nL二安替比林甲烷溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2nL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖3。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化,L、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪實心球作為 MALDI-MS基體對二安替比林甲烷進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例4、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對甲叉雙丙烯酰胺進行質(zhì)譜分析
稀土氟化釤納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg三氟化釤核殼狀納米空心球，加入1 2 ml乙醇，超聲分散1~2 min， 制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的甲叉雙丙烯酰胺溶液；
步驟3.取1~2 甲叉雙丙烯酰胺溶液點于金屬耙表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取l 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖4。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化銪、三氟化韋L、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對甲叉雙丙烯酰胺進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例5、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對醇進行質(zhì)譜分析
稀土氟化釔納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟1.稱取1 mg三氟化釔納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制 得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的山梨醇溶液；
步驟3.取1~2 山梨醇溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖5。
用三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對山梨醇進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例6、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對酚進行質(zhì)譜分析
稀土氟化釓納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下
9步驟l.稱取l mg三氟化釓納米空心球，加入l 2ml乙腈，超聲分散l 2min，制 得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的鄰苯二酚溶液；
步驟3.取1~2 ^L鄰苯二酚溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖6。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對鄰苯二酚進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例7、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對醛進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鋱納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟l.稱取l mg三氟化鋱多孔狀納米球，加入l 2ml乙腈，超聲分散l 2min， 制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的2-硝基苯甲醛溶液；
步驟3.取1~2 nL2-硝基苯甲醛溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取l 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖7。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對2-硝基苯甲醛進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例8、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對査爾酮進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鈰納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg三氟化鈰納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制 得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的査爾酮溶液；
步驟3.取1~2 查爾酮溶液點于金屬靶表面，自然千燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖8。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對查爾酮進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例9、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對氨基酸進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鏑納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟l.稱取l mg三氟化鏑多孔狀納米球，加入l 2ml乙腈，超聲分散l 2min， 制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的組氨酸(His)溶液；
步驟3.取1~2 pL His溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2ixL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖9。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對組氨酸進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例IO、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對小肽進行質(zhì)譜分析
稀土氟化銩納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg三氟化銩納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制 得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的Pro-Glu溶液；
步驟3.取1~2 ^LPro-Glu溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2^L基體溶液點于樣品薄層上，自然千燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖10。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對Pro-Glu進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例ll、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對缺氧誘導因子進行質(zhì)譜分析
稀土氟化銪納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下
步驟1.稱取1 mg三氟化銪空心納米六方片，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，
制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的缺氧誘導因子(HIF)溶液；
步驟3.取1~2 ^LHIF溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層；
步驟4.取l~2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果
見圖11。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化釓、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈦、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對缺氧誘導因子進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例12、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對寡糖進行質(zhì)譜分析
稀土氟化镥納米材料的制備同實施例l
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟l.稱取l mg三氟化镥納米空心球，加入l 2ml乙腈，超聲分散l 2min，制 得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 niM的2-輕丙基-P -環(huán)糊精溶液；
步驟3.取1 2 ^L2-羥丙基-e-環(huán)糊精溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品 薄層；
步驟4.取1 2)aL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖12。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩或三氟化鐿各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對2-羥丙基-P -環(huán)糊精進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例13、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對藥物小分子化合物進行質(zhì)譜分 析
稀土氟化鈥納米材料的制備同實施例l。
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟1.稱取1 mg三氟化鈥納米粒子，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制得 基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的心得安溶液；
步驟3.取1~2 nL心得安溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2laL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖13。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對心得安進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例14、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對富勒烯進行質(zhì)譜分析稀土氟化鑭納米材料的制備同實施例l。
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟1.稱取1 mg三氟化鑭納米粒子，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制得 基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的富勒烯(C6。)溶液；
步驟3.取1~2 pL C6。溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖14。
用三氟化釔、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、 三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對C6o進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例15、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對PEG-2000進行質(zhì)譜分析
稀土氟化鉺納米材料的制備同實施例l。
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下 步驟l.稱取lmg三氟化納米粒子，加入l 2ml乙腈，超聲分散l 2min，制得基 體溶液；
步驟2.配制濃度為1 mM的PEG-2000溶液；
步驟3.取1~2 |iL PEG-2000溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟4.取l-2iaL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果 見圖15。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、 三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀 的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意 兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為 MALDI-MS基體對PEG-2000進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例16、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對PEG-8000進行質(zhì)譜分析稀土氟化物EuQ.sGdQ.5F3納米材料的制備同實施例1 。稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg Euo.5Gdo.5F3納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制得基體溶液；
步驟2.配制濃度為1 inM的PEG-8000溶液；
步驟3.取1~2 PEG-8000溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層；步驟4.取1 2nL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果見圖16。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為MALDI-MS基體對PEG-8000進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
實施例17、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對復(fù)雜體系中小分子化合物進行質(zhì)譜分析
稀土氟化物Eua9Y(uF3納米材料的制備同實施例l。稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg Euo.9Y(uF3納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min，制得基體溶液；
步驟2.配制四種氨基酸(Asn, Glu, His和Phe)的混合樣品溶液，其濃度均為1 raM;步驟3.取1~2 nL混合氨基酸溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層；步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果見圖17。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為MALDI-MS基體對四種氨基酸(Asn, Glu， His和Phe)的混合樣品進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
15實施例18、稀土氟化物納米材料作為MALDI-MS基體對復(fù)雜體系中小肽進行質(zhì)譜分析
稀土氟化物Eu。.75TbQ.25F3納米材料的制備同實施例l。
稀土氟化物納米材料作為基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用操作過程如下步驟1.稱取1 mg Eu0.75Tb025F3納米空心球，加入1~2 ml乙腈，超聲分散1~2 min,制得基體溶液；
步驟2.配制四種小肽(Val-Gly-Gly, Met-Phe, Trp-Leu和Val-Tyr-Val)的混合樣品溶
液，其濃度均為1 mM;
步驟3.取1~2 )aL混合小肽溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層；步驟4.取1 2pL基體溶液點于樣品薄層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析，結(jié)果
見圖18。
用三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子代替三氟化銪空心六方片作為MALDI-MS基體對四種小肽(Val-Gly-Gly, Met-Phe， Trp-Leu和Val-Tyr-Val)的混合樣品進行質(zhì)譜分析也可得到同樣結(jié)果。
1權(quán)利要求
1. 一類稀土氟化物納米材料作基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用。
2. 按照權(quán)利要求l所述一類稀土氟化物作基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用，其特征在 于這類稀土氟化物納米材料是三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、 三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化 銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、軋、鋱、 鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土氟化物納米材料用作基質(zhì)輔助激光解析電離質(zhì)譜基 質(zhì)進行基質(zhì)輔助激光解析電離質(zhì)譜分析的具體應(yīng)用步驟如下步驟l.稱取lmg稀土氟化物納米材料，加入l 2ml水或乙腈或甲醇或乙醇，超聲 分散l 2min，制得基體溶液；步驟2.取樣品溶液點于金屬靶表面，自然干燥后形成樣品薄層； 步驟3.取基體溶液點于樣品層上，自然干燥后即可進行質(zhì)譜分析。
全文摘要
本發(fā)明涉及MALDI的基體材料，具體是一類氟化物納米材料作基質(zhì)在MALDI-MS中的應(yīng)用，它們是三氟化釔、三氟化鑭、三氟化鈰、三氟化鐠、三氟化釹、三氟化釤、三氟化銪、三氟化釓、三氟化鋱、三氟化鏑、三氟化鈥、三氟化鉺、三氟化銩、三氟化鐿或三氟化镥各種形狀的納米粒子或釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或镥中任意兩種或多種按任意比例復(fù)合的三氟化物的納米粒子。本發(fā)明首次將稀土氟化物納米材料應(yīng)作MALDI-MS的基體，發(fā)展了一種操作簡便，通用性強的MALDI-MS的基體，實現(xiàn)了MALDI-MS的快速準確地分析。
文檔編號G01N27/64GK101504387SQ200910025819
公開日2009年8月12日 申請日期2009年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月10日
發(fā)明者王志林, 耿志榮, 陳志明 申請人:南京大學