一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法。該方法包括如下步驟：采用白土對環(huán)烷基減一線餾分油進行白土精制，去除白土后得到精制油；對精制油進行蒸餾切割，去除輕組分和重組分，即得低黏度綠色橡膠增塑劑。低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參數(shù)如下：色度不高于1.1號；傾點不低于?30℃；CA值不低于16％；苯并[a]芘含量低于1mg/kg。本發(fā)明充分利用附加值較低的環(huán)烷基減一線餾分油為原料，生產(chǎn)附加值高的低黏度綠色橡膠增塑劑，提高了經(jīng)濟效益。本發(fā)明得到的低黏度綠色橡膠增塑劑顏色淺、傾點低、芳烴含量高，本發(fā)明方法可以明顯提高環(huán)烷基減一線餾分油的附加值，所得到的低黏度油品可以作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環(huán)境下使用的橡膠制品生產(chǎn)。
【專利說明】
-種低黏度綠色橡膠増塑劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，屬于石油化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 當前，國內(nèi)W輪胎生產(chǎn)為代表的橡膠加工業(yè)發(fā)展迅速，對橡膠油的需求量也在逐 年上升。隨著歐盟《關(guān)于限制稠環(huán)芳控(PAHs)的指令》從2010年1月1日開始實施，對直接投 入市場的橡膠油或用于制造輪胎的橡膠油中8種多環(huán)芳控的限量更加嚴格，為應(yīng)對歐盟環(huán) 保法令，目前國內(nèi)外許多石油公司對正在使用的高芳控橡膠油進行改進及替代研究。
[0003] 當前綠色橡膠增塑劑的生產(chǎn)主要有加氨工藝及溶劑精制工藝，美國專利 US0061100358A公開了一種生產(chǎn)工藝用油的方法，該方法W環(huán)烷基減壓饋分油為原料，通過 加氨處理得到加氨處理生成油，所述加氨處理油進行溶劑萃取得到苯胺點在80~120°C、滿 足IP346要求的工藝用油。中國專利CN 104560181中W催化裂化蠟油為原料，進行加氨處理 得到加氨處理油，加氨處理油經(jīng)進一步溶劑抽提得到精制油和抽出油，其中抽出油經(jīng)過白 上精制，即為所述環(huán)保橡膠填充油?，F(xiàn)有工藝生產(chǎn)的綠色橡膠增塑劑黏度均較高，l〇〇°C運 動黏度均不低于，因此，亟需提供一種制備低黏度綠色橡膠增塑劑的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，本發(fā)明充分利用附 加值較低的環(huán)烷基減一線饋分油，生產(chǎn)附加值較高的低黏度綠色橡膠增塑劑，增加了綠色 橡膠增塑劑供應(yīng)，而且所得低黏度綠色橡膠增塑劑的顏色淺、傾點低、芳控含量高。
[0005] 本發(fā)明所提供的低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，包括如下步驟：
[0006] 1)采用白±對環(huán)烷基減一線饋分油進行白±精制，去除所述白±后得到精制油；
[0007] 2)對所述精制油進行蒸饋切割，去除輕組分和重組分，即得所述低黏度綠色橡膠 增塑劑。
[000引上述的制備方法中，所述低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參數(shù)如下：
[0009] 色度不高于1.1號，按照GB/T 6540檢測，本發(fā)明實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠 增塑劑的色度分別為1.0、0.9和0.8;
[0010] 傾點不低于-30°C，按照GB/T 3535檢測，本發(fā)明實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠 增塑劑的傾點分別為-39°C、-42°C和-39°C ;
[0011] Ca值(芳香碳率)不低于16%，按照ASTM D2140方法，本發(fā)明實施例1-3制備得到的 低黏度綠色橡膠增塑劑的〔4值分別為21.1%、21.5%和20.8%;
[001^ 苯并[a]巧(BaP)含量低于Img/kg，按照DIN EN 16143檢測，本發(fā)明實施例1-3制備 得到的低黏度綠色橡膠增塑劑的BaP含量分別為0.7mg/kg、未檢出和0.6mg/kg;
[0013]致癌性多環(huán)芳控(PAHs)總含量低于lOmg/kg，本發(fā)明實施例1-3制備得到的低黏度 綠色橡膠增塑劑的PAHs含量分別為4.0mg/kg、3.3mg/kg和2.8mg/kg，按照DIN EN 16143檢 測;所述致癌性多環(huán)芳控為苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并[b]巧蔥、苯并[j]巧 蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥，滿足歐盟REACH法規(guī)關(guān)于輪胎用橡膠增塑劑的各項指標 要求，且原料來源充足。所述致癌性多環(huán)芳控為苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并 [b]巧蔥、苯并[j]巧蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥。
[0014] 上述的制備方法中，所述環(huán)烷基減一線饋分油的初饋點不低于270°C，如280°C ;
[0015] 所述環(huán)烷基減一線饋分油的95%饋出溫度低于40(TC，如39(TC。
[0016] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±的加入量可為所述環(huán)烷基減一線饋分油 的質(zhì)量的1 %~25 %。
[0017] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±的加入量可為所述環(huán)烷基減一線饋分油 的質(zhì)量的5%~20%，具體可為5%~10%、10%~20%、5%、10%或20%。
[0018] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±精制的溫度可為60°C~140°C，具體可為 70°C ~13(TC、70°C ~90°C、90°C ~13(TC、70°C、90°C 或 13(TC ;
[0019] 所述吸附精制的時間可為lOmin~60min，具體可為25min~30min、25min或30min。
[0020] 上述的制備方法中，步驟2)中，所述蒸饋切割收集初饋點可為280°C~330°C、97% 饋出溫度可為350°C~390°C的組分，所述初饋點具體可為為310°C~320°C、31(rC或320°C， 所述97 %饋出溫度具體可為，370°C~390°C、370°C、380°C或390°C。
[0021] 本發(fā)明W廉價的環(huán)烷基減一線饋分油作為原料，所得低黏度綠色橡膠增塑劑的的 顏色淺，可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環(huán)境下橡膠制品生產(chǎn)，提高了減一線饋分 油附加值，拓寬了綠色橡膠增塑劑的原料來源。
[0022] 本發(fā)明充分利用附加值較低的環(huán)烷基減一線饋分油為原料，生產(chǎn)附加值高的低黏 度綠色橡膠增塑劑，提高了經(jīng)濟效益。本發(fā)明得到的低黏度綠色橡膠增塑劑顏色淺、傾點 低、芳控含量高，本發(fā)明方法可W明顯提高環(huán)烷基減一線饋分油的附加值，所得到的低黏度 油品可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環(huán)境下使用的橡膠制品生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0023] 下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。
[0024] 下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0025] 實施例1、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0026] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質(zhì)見表1)，加入反應(yīng)蓋中，同時加 入原料重量5%的白±，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為130°C，保持30min，時間結(jié)束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0027] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為320°C、97%饋出溫度 為380°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0028] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數(shù)如表2所示。
[0029] 實施例2、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0030] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質(zhì)見表1)，加入反應(yīng)蓋中，同時加 入原料重量10%的白上，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為90°C，保持30min，時間結(jié)束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0031] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為310°C、97%饋出溫度 為390°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0032] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數(shù)如表2所示。
[0033] 實施例3、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0034] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質(zhì)見表1)，加入反應(yīng)蓋中，同時加 入原料重量20%的白±，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為70°C，保持25min，時間結(jié)束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0035] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為310°C、97%饋出溫度 為370°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0036] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數(shù)如表2所示。
[0037] 由上述實施例1-3可知，W環(huán)烷基減一線饋分油為原料，采用本發(fā)明方法，在不同 精制深度及切割溫度下，均可W得到低黏度綠色橡膠增塑劑，具體性質(zhì)見表2,與現(xiàn)有油品 相比，本發(fā)明油品的顏色淺、傾點低、芳控含量高。本發(fā)明方法可W明顯提高環(huán)烷基減一線 饋分油的附加值，所得到的低黏度油品可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環(huán)境下使 用的橡膠制品生產(chǎn)。
[0038] 表1所用環(huán)烷基減壓饋分油原料性質(zhì)
[0039]
[0041] 表2實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能測定結(jié)果
[0042]
【主權(quán)項】
1. 一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，包括如下步驟： 1) 采用白土對環(huán)烷基減一線餾分油進行白土精制，去除所述白土后得到精制油； 2) 對所述精制油進行蒸餾切割，去除輕組分和重組分，即得所述低黏度綠色橡膠增塑 劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參 數(shù)如下： 色度不高于1.1號； 傾點不低于-30 °C; Ca值不低于16 %; 苯并[a]花含量低于lmg/kg; 致癌性多環(huán)芳烴總含量低于l〇mg/kg，所述致癌性多環(huán)芳烴為苯并[a]芘、苯并[e]芘、 苯并[a]蒽、屈、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽和二苯[a，h]并蒽。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:所述環(huán)烷基減一線餾分油的初餾 點不低于270°C; 所述環(huán)烷基減一線餾分油的95 %餾出溫度低于400 °C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土的加 入量為所述環(huán)烷基減一線餾分油的質(zhì)量的1 %~25 %。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土的加入量為所述 環(huán)烷基減一線餾分油的質(zhì)量的5%~20%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土精制 的溫度為60°C~140°C; 所述吸附精制的時間為l〇min~60min。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟2)中，所述蒸餾切割 收集初餾點為280°C~330°C、97 %餾出溫度為350°C~390°C的餾分。8. 權(quán)利要求1-7中任一項所述方法制備的低黏度綠色橡膠增塑劑。
【文檔編號】C10G53/08GK106010638SQ201610451477
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】王凱, 馬莉莉, 薛洪健, 楊文中, 曹逸飛, 張卉, 姚秀杰, 張海洪, 楊 瑯, 韓龍年
【申請人】中國海洋石油總公司, 中海石油煉化有限責任公司, 中海油（青島）重質(zhì)油加工工程技術(shù)研究中心有限公司