內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的內(nèi)燃機用潤滑油組合物含有潤滑油基礎油、(A1)TBN為200mgKOH/g以上的堿性水楊酸鈣、(A2)TBN為200mgKOH/g以上的堿性磺酸鈉和/或TBN為50mgKOH/g以下的堿性磺酸鈣、(B)二核的有機鉬化合物、和/或三核的有機鉬化合物、以及(C)SSI30以下的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，來自二核和三核的有機鉬化合物的鉬含量總和相對于組合物總量為0.025質(zhì)量％以上，將高溫高剪切粘度及NOACK蒸發(fā)量(250℃、1小時)設為規(guī)定值。
【專利說明】
內(nèi)燃機用潤滑油組合物
技術領域
[0001] 本發(fā)明設及內(nèi)燃機用潤滑油組合物，特別設及經(jīng)低粘度化的內(nèi)燃機用潤滑油組合 物。
【背景技術】
[0002] 近年來，全球規(guī)模的環(huán)境監(jiān)管變得越來越嚴格，尤其圍繞汽車的狀況是，燃料消耗 監(jiān)管、排氣監(jiān)管等變得越發(fā)嚴格。在該背景下，出于對全球變暖等環(huán)境問題、和石油資源的 枯竭的擔憂，存在資源保護。基于W上理由，認為汽車的省燃料消耗化會日益進展。汽車的 省燃料消耗化在汽車的輕量化、發(fā)動機的改良等、汽車自身的改良的同時，用于防止發(fā)動機 內(nèi)的摩擦損失的發(fā)動機油的低粘度化、良好的摩擦調(diào)節(jié)劑的添加等、發(fā)動機油的改善也變 得重要。
[0003] 例如，專利文獻1中，公開了通過在粘度較低的礦物油系基礎油中添加聚甲基丙締 酸醋系的粘度指數(shù)提高劑、水楊酸鹽系金屬清潔劑、鋼系摩擦調(diào)節(jié)劑等能夠改善內(nèi)燃機的 燃料消耗且150°C時的高溫高剪切粘度為2.6m化? S、100°C時的高溫高剪切粘度為5.5~ 5.9111化? S的內(nèi)燃機用潤滑油組合物。
[0004] 現(xiàn)有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2007-217494號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題
[000引可是，近年來，由于環(huán)境監(jiān)管等而省燃料消耗化的要求進一步提高，正在研究將符 合環(huán)境監(jiān)管的在汽油、柴油、煤氣發(fā)動機等內(nèi)燃機中使用的潤滑油進一步低粘度化。
[0009] 然而，經(jīng)低粘度化的潤滑油組合物W往難W在確保高抗磨損性、低燃料消耗性的 同時，使高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性良好。例如，若直接利用專利文獻1的配合使?jié)櫥瓦M一 步低粘度化，則會產(chǎn)生高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性惡化等弊端。
[0010] 本發(fā)明鑒于W上情況而完成，本發(fā)明的課題在于，確保用于內(nèi)燃機的經(jīng)低粘度化 的潤滑油組合物的高抗磨損性和低燃料消耗性，并且提高高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性。
[0011] 用于解決問題的手段
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復深入研究的結果發(fā)現(xiàn)，通過在經(jīng)低粘度化的 內(nèi)燃機用潤滑油組合物中配合特定的金屬系清潔劑、有機鋼化合物、及粘度指數(shù)提高劑，能 夠解決該課題，從而完成W下的本發(fā)明。
[0013] 旨P，本發(fā)明提供W下的（1)~(7)。
[0014] (1) -種內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其含有 [001引潤滑油基礎油、
[0016] (Al)基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、
[0017] (A2)基于高氯酸法的總堿值為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或基于高氯酸法 的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧、
[0018] (B)下述通式（I)表示的二核的有機鋼化合物、和/或下述通式（II)表示的=核的 有機鋼化合物、W及
[0019] (C)SSI3〇W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋，
[0020] 來自上述二核和=核的有機鋼化合物的鋼含量總和相對于組合物總量為0.025質(zhì) 量％ W上，
[00別]100°C時的高溫高剪切粘度為4.0~5.0m化? s，150°C時的高溫高剪切粘度為 2.5mPa ? sW下，且NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時)為15質(zhì)量下。
[0022]
[002；3](式（I)中，Ri~R4表示碳數(shù)4~22的控基，Ri~R4可W相同，也可W不同。Xi~X 4各自 表示硫原子或氧原子。）
[0024] MosSkLnQz (II)
[0025] (式（II)中，L分別獨立地為具有含有碳原子的有機基團的配體，配體的全部有機 基團中至少存在合計21個碳原子;n為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;Z為0至5， 且包括非化學計量的值）
[0026] (2)如上述（1)所述內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，相對于組合物總量W鋼含量計 含有有機鋼化合物0.04~0.1質(zhì)量％。
[0027] (3)如上述（1)或(2)所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，相對于組合物總量含有 上述聚（甲基)丙締酸烷基醋2~20質(zhì)量％。
[0028] (4)如上述（1)~（3)中任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，作為(A2)成 分，至少含有基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性橫酸鋼。
[0029] (5)如上述(4)所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，作為(A2)成分，還含有基于高 氯酸法的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧。
[0030] (6)如上述（1)~（5)中任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其還含有一核的有 機鋼化合物。
[0031] (7)-種內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法，其是在潤滑油基礎油中，配合
[0032] (Al)基于高氯酸法的總堿值為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、
[0033] (A2)基于高氯酸法的總堿值為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或基于高氯酸法 的總堿值為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧、
[0034] (B)下述通式（I)表示的二核的有機鋼化合物、和/或下述通式（II)表示的=核的 有機鋼化合物、W及
[0035] (C)SSI3〇W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋，
[0036] 來制造內(nèi)燃機用潤滑油組合物的內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法，
[0037] 在內(nèi)燃機用潤滑油組合物中，來自上述二核和=核的有機鋼化合物的鋼含量總和 相對于組合物總量為0.025質(zhì)量％ W上，
[0038]內(nèi)燃機用潤滑油組合物的100°(：時的高溫高剪切粘度為4.0~5.0111?3-8，150°(：時 的高溫高剪切粘度為2.5m化? sW下，且NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時)為15質(zhì)量下。 [00391
[Ouw」 ^巧U j甲，iT~K'巧不恢甄4~ZZW巧雖，iT~K' W W和問，化W W個問。~A'脊自 表不硫原子或氧原子。）
[0041 ] MosSkLnQz (II)
[0042] (式（II)中，L分別獨立地為具有含有碳原子的有機基團的配體，配體的全部有機 基團中至少存在合計21個碳原子;n為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;Z為0至5， 且包括非化學計量的值）
[0043] 發(fā)明效果
[0044] 本發(fā)明能夠確保經(jīng)低粘度化的內(nèi)燃機用潤滑油組合物的耐磨損性、低燃料消耗性 能，并且提高高溫氧化穩(wěn)定性及清潔性。
【具體實施方式】
[0045] W下，對本發(fā)明的適宜的實施方式進行詳細說明。
[0046] [內(nèi)燃機用潤滑油組合物]
[0047] 本實施方式的內(nèi)燃機用潤滑油組合物（W下，有時僅稱為"潤滑油組合物"）含有： 潤滑油基礎油；作為(A)金屬系清潔劑的（Al)TBN為200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧、及 (A2)TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或TBN為50m排OH/gW下的堿性橫酸巧；（B)作 為摩擦調(diào)節(jié)劑的至少包含二核的有機鋼化合物和/或=核的有機鋼化合物的有機鋼化合 物;和(C)作為粘度指數(shù)提高劑的聚（甲基)丙締酸烷基醋。
[004引需要說明的是，TBN是通過JISK-2501:高氯酸法測定的總堿值。
[0049] 潤滑油組合物是150°C時的高溫高剪切粘度化THS粘度)為2. SmPa ? SW下的潤滑 油組合物。另外，l〇〇°C時的高溫高剪切粘度化THS粘度)為4.0~5. OmPa ? S。潤滑油組合物 通過使150°C、100°C時的HT服粘度為運些范圍，容易提高潤滑油組合物的低燃料消耗性。
[0050] 15(TC時的HTHS粘度優(yōu)選為2.0~2.5mPa ? S，更優(yōu)選為2.2~2.5mPa ? S。另外，100 。(:時的HT服粘度優(yōu)選為4.0~4.75mPa ? S。
[0051 ] 潤滑油組合物的NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時）為15質(zhì)量％ ^下。若NOACK蒸發(fā)量大 于15質(zhì)量％，則高溫氧化穩(wěn)定性惡化，容易引起潤滑油組合物的增稠等。為了提高低燃料消 耗性，優(yōu)選NOACK蒸發(fā)量(250°C、1小時)為10質(zhì)量％ W上。
[0052] [潤滑油基礎油]
[0053] 作為本發(fā)明中使用的潤滑油基礎油，沒有特別限制，可W從W往作為潤滑油的基 礎油使用的礦物油及合成油中適當選擇任意的油來使用。
[0054] 作為礦物油，例如，可W舉出對于將常壓蒸饋原油而得到的常壓殘油減壓蒸饋而 得到的潤滑油饋分，進行溶劑脫漸青、溶劑抽提、氨化分解、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氨化提純 等中的1個W上的處理而提純的礦物油等。
[0055] 另一方面，作為合成油，可W舉出例如聚下締、a-締控均聚物或共聚物(例如乙締- O-締控共聚物)等聚締控;例如多元醇醋、二元酸醋、憐酸醋等各種醋;例如聚苯基酸等各種 酸、聚二醇、烷基苯、烷基糞、蠟或GTLWAX經(jīng)異構化而制造的基礎油等。運些合成油之中，特 別優(yōu)選聚締控、多元醇醋。
[0056] 本發(fā)明中，作為基礎油，可W單獨使用一種上述礦物油，也可W組合使用兩種W 上。另外，可W使用一種上述合成油，也可W組合使用兩種W上。還可W組合使用一種W上 礦物油和一種W上合成油。
[0057] 另外，潤滑油組合物中，潤滑油基礎油相對于潤滑油組合物總量通常含有70質(zhì) 量％ ^上，優(yōu)選含有70~97質(zhì)量％，更優(yōu)選含有70~95質(zhì)量％。
[005引對于潤滑油基礎油的粘度沒有特別限制，100°C時的運動粘度優(yōu)選為2.0~IOmm^ S的范圍，更優(yōu)選為2.2~6.5mm2/s的范圍。
[0059] 通過使100°C時的運動粘度為運些范圍，容易使?jié)櫥徒M合物低粘度化，容易使?jié)?滑油組合物的1 〇〇°C、150°C時的HT服粘度為上述指定的范圍。
[0060] 此外，潤滑油基礎油的粘度指數(shù)優(yōu)選為IOOW上，更優(yōu)選為120W上，進一步優(yōu)選為 130W上。通過使粘度指數(shù)為IOOW上運樣高，伴隨潤滑油基礎油的溫度變化而發(fā)生的粘度 變化變小。
[0061] 另外，作為潤滑油基礎油，基于環(huán)分析的％〔。優(yōu)選為75% W上，更優(yōu)選為80% W 上，進一步優(yōu)選為85% W上。通過使％〔。為75% W上，能夠使?jié)櫥徒M合物的高溫氧化穩(wěn)定 性良好?；诃h(huán)分析的％〔。表示通過環(huán)分析正d-M法算出的鏈燒控成分的比例（百分率），是 按照ASTMD-3238測定的。
[0062] [(A)成分]
[0063] 本發(fā)明中，在潤滑油組合物中，作為（A)金屬系清潔劑，除了含有（Al)TBN為 200m巧OH/gW上的堿性水楊酸巧，還含有(A2)TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼和/或 TBN為50m巧OH/g W下的堿性橫酸巧。
[0064] TBN較高的堿性水楊酸巧（（Al)成分）由于清潔性較高，因而作為金屬系清潔劑是 理想的，但是若在本發(fā)明的組合物中單獨使用(Al)成分作為(A)成分，則使高溫氧化穩(wěn)定性 惡化，不能實現(xiàn)要求的省燃料消耗性。因此，本發(fā)明中，通過在(Al)成分的基礎上組合使用 堿性橫酸鋼等(A2)成分，可W維持高的清潔性，而且使高溫氧化穩(wěn)定性良好并防止增稠，實 現(xiàn)省燃料消耗性能。
[0065] 作為(Al)成分使用的堿性水楊酸巧的總堿值(TBN)優(yōu)選為200~500mgK0H/g，更優(yōu) 選為200~400m排OH/g，特別優(yōu)選為200~350m排OH/g。若TBN小于200m排OH/g，則清潔性不 充分，需要增加含量，因此產(chǎn)生粘度特性惡化而低燃料消耗性變得不充分等問題。另外，若 超過500m巧OH/g則容易產(chǎn)生沉淀物。
[0066] 作為(Al)成分、即堿性水楊酸巧，可W舉出：使用二烷基水楊酸等烷基水楊酸的巧 鹽并將該巧鹽堿化而成的堿性水楊酸巧。構成烷基水楊酸的烷基優(yōu)選為碳數(shù)4~30的烷基， 更優(yōu)選為碳數(shù)6~18的直鏈或支鏈烷基。
[0067] 本發(fā)明中，通過使用上述的(Al)成分W及具有指定的TBN的(A2)成分，可W提高高 溫氧化穩(wěn)定性而不使其增稠地提高清潔性。具體來說，作為(A2)成分使用的堿性橫酸鋼的 TBN為200m巧OH/g W上，優(yōu)選為200~500m排OH/g，更優(yōu)選高于(Al)成分的TBN，具體來說更 優(yōu)選300~500mgK0H/g，特別優(yōu)選400~500m巧OH/g。
[0068] 若TBN小于200m巧OH/g，則產(chǎn)生高溫氧化穩(wěn)定性不好而發(fā)生增稠，另外產(chǎn)生增加配 合量的需要而容易產(chǎn)生沉淀物等問題。另外，若超過500m巧OH/g則容易產(chǎn)生沉淀物。
[0069] 另外，作為（A2)成分使用的堿性橫酸巧的TBN為50mgK0H/gW下，優(yōu)選為5~ 50m巧OH/g，更優(yōu)選為10~30mgK0H/g。若堿性橫酸巧的TBN大于50m排OH/g，則產(chǎn)生高溫氧化 穩(wěn)定性、清潔性惡化的問題。另外，若為5m排OH/gW上，貝略易提高氧化穩(wěn)定性、清潔性，從 而優(yōu)選。
[0070] 作為堿性橫酸鋼，可W將各種橫酸的鋼鹽堿化后使用。作為堿性橫酸巧，可W將各 種橫酸的巧鹽堿化后使用。
[0071] 作為堿性橫酸鋼及堿性橫酸巧中使用的橫酸，有芳香族石油橫酸、烷基橫酸、芳基 橫酸、烷基芳基橫酸等，具體來說，可列舉例如十二烷基苯橫酸、二月桂基十六烷基苯橫酸、 固體石蠟取代苯橫酸、聚締控取代苯橫酸、聚異下締取代苯橫酸、糞橫酸等。
[0072] 本發(fā)明中，作為(A2)成分，若使?jié)櫥徒M合物中含有TBN為200m巧OH/gW上的堿性 橫酸鋼，則在能W較少的含量使氧化穩(wěn)定性、清潔性良好的方面優(yōu)選。另外，若配合TBN為 200m排OH/g W上的堿性橫酸鋼和TBN為50mgK0H/g W下的堿性橫酸巧運二者，則在能夠使氧 化穩(wěn)定性及清潔性更良好的方面優(yōu)選。
[0073] (Al)TBN為200m排OH/g W上的堿性水楊酸巧W組合物總量基準計優(yōu)選含有0.5~ 5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選含有1.0~3.5質(zhì)量％。通過含有0.5質(zhì)量％ ^上，能夠充分發(fā)揮作為清潔 劑的功能，另外，通過與(A2)成分合用能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設為5.0質(zhì) 量％ W下，發(fā)揮該添加量相應的功能。
[0074] 另外，在潤滑油組合物中含有TBN為200m巧OH/gW上的堿性橫酸鋼的情況下，其含 量為少于上述(Al)成分的含量的量即可，W組合物總量基準計優(yōu)選為0.05~2.0質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0.10~0.70質(zhì)量％。通過含有0.05質(zhì)量％ ^上，能夠充分發(fā)揮作為金屬清潔劑的功 能，能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設為2.0質(zhì)量％ ^下，能夠發(fā)揮該添加量相應 的功能。
[00對另外，在潤滑油組合物中含有TBN為50m排OH/gW下的堿性橫酸巧的情況下，其含 量為少于上述(Al)成分的含量的量即可，W組合物總量基準計優(yōu)選為0.15~3.0質(zhì)量％，更 優(yōu)選為0.30~1.5質(zhì)量％。通過含有0.15質(zhì)量％ ^上，能夠發(fā)揮作為金屬清潔劑的功能，另 夕h能夠使高溫氧化穩(wěn)定性更良好。另外，通過設為3.0質(zhì)量％ ^下，發(fā)揮該添加量相應的功 能。
[0076] 另外，潤滑油組合物含有TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼、和TBN為50mgK0H/g W下的堿性橫酸巧運二者作為(A2)成分的情況下，TBN為200m排OH/gW上的堿性橫酸鋼的 配合量少于TBN為50m巧OH/gW下的堿性橫酸巧的配合量為宜。
[0077] 另外，（A2)成分的上述含量的合計少于上述(Al)成分的含量為宜，優(yōu)選為0.2~ 4.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5~2.5質(zhì)量％左右。
[0078] 如上所述，通過含有(A)成分，潤滑油組合物優(yōu)選其巧含量W質(zhì)量基準計為500~ SOOOppm,更優(yōu)選為800~2500ppm，進一步優(yōu)選為1000~2300ppm。
[0079] 另外，通過含有堿性橫酸鋼作為(A2)成分，潤滑油組合物優(yōu)選其鋼含量W質(zhì)量基 準計為100~1200ppm，更優(yōu)選為200~lOOOppm，進一步優(yōu)選為200~8(K)ppm。
[0080] 另外，巧含量相對于上述鋼含量之比（Ca/化比）優(yōu)選為1.5~7，更優(yōu)選為2~6，進 一步優(yōu)選為2.5~4。通過使化/Na比為運樣的范圍內(nèi)，可W使高溫氧化穩(wěn)定性良好，容易實 現(xiàn)要求的省燃料消耗性。
[00川 [(B)成分]
[0082] (B)成分的有機鋼化合物包含二核的有機鋼化合物和/或=核的有機鋼化合物。本 發(fā)明中，二核的有機鋼化合物為下述通式（I)表示的化合物，另外，=核的有機鋼化合物為 下述通式(II)表示的化合物。
[0083]
[0084] 式（I)中，Ri~R4表示碳數(shù)4~22的控基，Ri~R4可W相同，也可W不同。若碳數(shù)為3 W下則油溶性差，若為23W上則烙點變高而處理變差，并且摩擦降低能力變低。從上述觀點 出發(fā)，其碳數(shù)優(yōu)選為碳數(shù)4~18,進一步優(yōu)選為碳數(shù)8~13。作為上述控基，可W舉出烷基、締 基、烷基芳基、環(huán)烷基、環(huán)締基，優(yōu)選支鏈或直鏈的烷基或締基，更優(yōu)選支鏈或直鏈的烷基。 作為碳數(shù)8~13的支鏈或直鏈的烷基，可W舉出正辛基、2-乙基己基、異壬基、正癸基、異癸 基、十二烷基、十=烷基、異十=烷基等。從在基礎油中的溶解性、儲藏穩(wěn)定性及摩擦降低能 力的觀點出發(fā)，優(yōu)選Ri及R2為同一烷基，R3及R4為同一烷基，R咳R 2的烷基與R3及R4的烷基不 同。
[0085] 式（I)中Xi~X4表示硫原子或氧原子，Xi~X4可W相同，也可W不同。優(yōu)選為式（I) 中的硫原子與氧原子之比為硫原子/氧原子=1/3~3/1，更優(yōu)選為1.5/2.5~3/1。若為上述 范圍內(nèi)，貝帷耐腐蝕性、在基礎油中的溶解性的方面可W得到良好的性能。另外，Xi~X4可W 全部為硫原子或氧原子。
[0086] MosSkLnQz (II)
[0087] 通式（II)中，L分別獨立地為具有含有碳原子的有機基團的選擇的配體;n為1至4; k在4至7之間變化;Q選自給予中性電子的化合物，例如分別獨立地選自水、胺、醇、及酸等;Z 為0至5的范圍，且包括非化學計量的值。在配體的全部有機基團中，例如，像至少25個碳原 子、至少30個碳原子、或至少35個碳原子運樣，為了使上述化合物為油溶性，應至少存在合 計21個碳原子。
[0088] 上述配體例如選自W下的配體及其混合物。
[0089] -X-R
[0090；
[0091] 運些式中，X、Xi、X2及Y各自獨立地選自氧和硫，并且Ri、R2、及R獨立地選自氨和有 機基團，運些可W相同也可W不同。
[0092] 優(yōu)選上述有機基團為(例如，與配體的其余部分鍵合的碳原子為伯碳或仲碳的)燒 基、芳基、取代芳基、及酸基等控基。更優(yōu)選各個配體具有相同控基。
[0093] "控基"運一術語表示具有與配體的其余部分直接鍵合的碳原子的取代基，在本發(fā) 明的范圍內(nèi)，其特性主要為控基。所述取代基包括W下：
[0094] 1.控取代基，即脂肪族的取代基(例如烷基或締基）、脂環(huán)式的取代基(例如環(huán)烷基 或環(huán)締基）、被芳香族基-、脂肪族基-、及脂環(huán)式基-取代的芳香核等、W及經(jīng)由配體中的另 一部位將環(huán)閉合的環(huán)式基（即任意2個示出的取代基可W共同形成脂環(huán)式基）。
[00M] 2.經(jīng)取代的控取代基，即，包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)不改變?nèi)〈闹饕獮榭鼗?特性的非控基的控取代基。作為非控基，例如，尤其可W舉出氯、氣等面素、氨基、烷氧基、琉 基、烷基琉基、硝基、亞硝基、橫酷氧基等。
[0096] 重要的是，上述配體的有機基團具有足夠?qū)ι鲜龌衔镔x予油溶性的數(shù)量的碳原 子。例如，各個基團中的碳原子的數(shù)量一般為1個至約100個，優(yōu)選為1個至30個，更優(yōu)選為4 個至20個之間。優(yōu)選配體包含烷基黃原酸鹽、簇酸鹽、二烷基二硫代氨基甲酸鹽、及它們的 混合物。最優(yōu)選的是二烷基二硫代氨基甲酸鹽。本領域技術人員可能認識到，（如W下論述） 為了形成上述化合物，要求按照可W取得核的電荷的平衡的方式，選擇具有適當電荷的配 體。
[0097] 具有式M03S止nQz的化合物具有被陰離子性的配體包圍的陽離子性的核，該陽離子 性的核由具有凈+4電荷的W下所示結構示出。
[0098；
[0099J 因此，為r使運些核可浴化，全部配體中的合計電荷必須為-4。優(yōu)選4個的一價明 離子性的配體。如果不想拘泥于任何理論，那么在2個W上的3核的核上，可W鍵合1個W上 的配體，或者可W用1個W上的配體相互連接，該配體可W為多價的配體（即，具有對1個W 上的核的多個連結部）。氧和/或砸可W置換核中的硫。
[0100] 優(yōu)選油溶性的3核的有機鋼化合物，可W通過在適當?shù)囊后w/溶劑中，使（NH4) 2M03S13 ? n化2〇)等鋼源(此處，n在0與2之間變化，包括非化學計量的值)與四烷基秋蘭姆二 硫化物等適當?shù)呐潴w源反應而制備。其它油溶性的3核的鋼化合物可W通過在適當?shù)娜軇?中，使(馳)2M〇3Si3 ? n化2〇)等鋼源；四烷基秋蘭姆二硫化物、二烷基二硫代氨基甲酸等配體 源;及氯離子、亞硫酸根離子等脫硫劑反應而形成?；蛘呤筟M']2[M03S7A6](此處，M'為平衡 離子，A為Cl、Br、或I等面素)等3核的鋼-硫面化物鹽在適當?shù)囊后w/溶劑中與二烷基二硫代 氨基甲酸等配體源反應，而形成油溶性的3核的鋼化合物。適當?shù)囊后w/溶劑例如可W為水 性的液體/溶劑也可W為有機物的液體/溶劑。
[0101] 選擇的配體必須在使上述化合物溶解于潤滑油組合物中的基礎上具有足夠數(shù)量 的碳原子。本說明書中使用的"油溶性"運一術語未必表示化合物、添加物完全溶于油中。該 術語意指，它們在使用時、傳輸時、及保存時溶解。
[0102] 如本發(fā)明，在HTHS粘度值低的潤滑組合物中，通過將二核和/或S核的有機鋼化合 物與上述特定的金屬系清潔劑（（Al)成分和(A2)成分）、W及后述特定的粘度指數(shù)提高劑 ((C)成分)一起使用，能夠維持高的高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性，并且改善摩擦特性而實現(xiàn)低 燃料消耗率化。
[0103] 本發(fā)明中，潤滑油組合物中，來自上述二核和=核的有機鋼化合物的鋼含量總和 W組合物總量基準計為0.025質(zhì)量％ ^上。小于0.025質(zhì)量％的情況下，發(fā)動機低轉(zhuǎn)速時的 驅(qū)動轉(zhuǎn)矩增大，難W實現(xiàn)低燃料消耗化。另外，若少于0.025質(zhì)量％，則即使除了二核和=核 W外，還含有例如下述一核的有機鋼化合物來提高組合物中的鋼含量，也不能降低發(fā)動機 低轉(zhuǎn)速時的驅(qū)動轉(zhuǎn)矩。
[0104] 潤滑油組合物可W是除了上述二核和/或=核的有機鋼化合物W外，還含有一核 的有機鋼化合物的組合物。一核的有機鋼化合物即使單獨使用也不能降低發(fā)動機低轉(zhuǎn)速時 的驅(qū)動轉(zhuǎn)矩，但如果與上述二核和/或=核的有機鋼化合物合用，則發(fā)動機低轉(zhuǎn)速時的驅(qū)動 轉(zhuǎn)矩降低而低燃料消耗性提高，另外，高溫氧化穩(wěn)定性也良好而能夠防止增稠。
[0105] 作為一核的有機鋼化合物，例如，可例示包括下述通式（III)的化合物和/或通式 (IV)的化合物的一核的有機鋼化合物。運些通式（III)的化合物和通式（IV)的化合物的混
[0106； 合物通過例如日本特開昭62-108891號公報中記載的縮合方法使脂肪油、二乙醇胺及鋼源 進行逐步反應而得到。
[0107；
[0108；
[0109] 需要說明的是，式（III)(IV)中，R表示脂肪油殘基，脂肪油包含至少12個碳原子， 可W包含22個W上的碳原子，是高級脂肪酸的甘油醋。運樣的醋一般作為植物性和動物性 油而為人所知。有用的植物性油脂的例子源自挪子、玉米、棉巧、亞麻巧油、落花生、大豆、及 葵花巧。同樣，可W使用獸脂等動物性油脂。
[0110] 鋼源為能夠與脂肪油和二乙醇胺的中間反應產(chǎn)物反應形成醋型鋼絡合物的含氧 鋼化合物為宜。鋼源尤其包括鋼酸錠、氧化鋼、W及它們的混合物。
[0111] 作為其它一核的有機鋼化合物，還可W使用6價的鋼化合物，具體來說使=氧化鋼 和/或鋼酸與胺化合物反應而成的化合物，例如通過日本特開2003-252887號公報記載的制 造方法得到的化合物。作為與6價的鋼化合物反應的胺化合物，沒有特別限制，具體來說，可 W舉出單胺、二胺、多元胺和燒醇胺。更具體來說，可例示甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲乙 胺、甲丙胺等具有碳數(shù)1~30的烷基(運些烷基可W為直鏈狀或支鏈狀）的烷基胺；乙締基 胺、丙締基胺、下締基胺、辛締基胺、和油胺等具有碳數(shù)2~30的締基(運些締基可W為直鏈 狀或支鏈狀）的締基胺；甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺等具有碳數(shù)1~30的燒醇 基(運些燒醇基可W為直鏈狀也可W為支鏈狀）的燒醇胺;亞甲基二胺、亞乙基二胺、亞丙基 二胺、和亞下基二胺等具有碳數(shù)1~30的業(yè)烷基的業(yè)烷基二胺;二亞乙基=胺、=亞乙基四 胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺等多元胺;十一烷基二乙胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基 二丙醇胺、油締基二乙醇胺、油締基亞丙基二胺、硬脂基四亞乙基五胺等在上述單胺、二胺、 多元胺上具有碳數(shù)8~20的烷基或締基的化合物、咪挫嘟等雜環(huán)化合物;運些化合物的環(huán)氧 燒控加成物;及它們的混合物等。
[0112] 另外，作為一核的有機鋼化合物，可例示日本特公平3-22438號公報和日本特開 2004-2866公報記載的班巧酷亞胺的含硫鋼絡合物等。
[0113] 本發(fā)明的潤滑油組合物優(yōu)選相對于組合物總量W總鋼含量總和計含有有機鋼化 合物0.04~0.1質(zhì)量％、更優(yōu)選含有0.05~0.09質(zhì)量％。通過設為0.04質(zhì)量％ ^上，能夠改 善摩擦降低特性，實現(xiàn)低燃料消耗性。另外，通過設為0.1質(zhì)量％ W下，能夠發(fā)揮含量相應的 效果。
[0114] 其中，來自一核的有機鋼化合物的鋼含量總和W組合物總量基準計優(yōu)選為0.075 質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為0.015~0.07質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05~0.07質(zhì)量％。若將來自一核 的鋼含量設為該范圍，則通過與二核和/或S核的有機鋼化合物的合用，可W充分提高潤滑 油組合物的摩擦降低特性。
[0115] 另外，合用一核的有機鋼化合物、與二核和/或=核的有機鋼化合物的情況下，即 使減少來自二核和=核的有機鋼化合物的鋼含量的配合量，例如，使其少于來自一核的有 機鋼化合物的鋼含量，也能提高高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性及摩擦降低特性，能夠?qū)崿F(xiàn)低燃料 消耗化。具體來說，在合用一核的有機鋼化合物的情況下，來自二核和=核的有機鋼化合物 的鋼含量總和可W為0.025~0.05質(zhì)量％左右。
[0116] 另一方面，不使用一核的有機鋼化合物的情況下，提高二核和=核的有機鋼化合 物的含量為宜，將該鋼含量總和設為0.04質(zhì)量％ W上為宜，優(yōu)選為0.04~0.1質(zhì)量％，更優(yōu) 選為0.05~0.09質(zhì)量％。
[0117] [(C)成分]
[0118] 作為潤滑油組合物中含有的（C)成分，使用SSI30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋。 此處，SSI是指剪切穩(wěn)定性指數(shù)(Shear S化bility Index)，表示抵抗聚合物（（C)成分)的分 解的能力。SS T械十.則聚合物對前巧械不穩(wěn)定，且越更容易分解。
[0119]
[0120] SSI是W百分率表示來自聚合物的剪切所導致的粘度降低的值，通過上述計算式 算出。式中，Kvo為在基礎油中加入聚（甲基)丙締酸烷基醋后的混合物的100°C運動粘度的 值。Kvi為使在基礎油中加入聚（甲基)丙締酸烷基醋后的混合物按照ASTMD6278的步驟通過 30循環(huán)高剪斷博世柴油噴油器后的l〇〇°C運動粘度的值。另外，KVoii為基礎油的100°C運動 粘度的值。需要說明的是，作為基礎油，使用100 °C運動粘度為5.35mm^s、粘度指數(shù)為105的 Group II基礎油。
[0121] 本發(fā)明中，通過使用SSI為30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋作為粘度指數(shù)提高劑， 能夠提高潤滑油組合物的抗磨損性。另外，通過合用上述的特定金屬系清潔劑及摩擦調(diào)節(jié) 劑（（A)、（B)成分），不僅能提高潤滑油組合物的高溫氧化穩(wěn)定性、清潔性，還能提高低燃料 消耗性。
[0122] (C)成分的SSI優(yōu)選為1~25。通過使SSI為25W下，能夠進一步提高潤滑油組合物 的抗磨損性。
[0123] 構成(C)成分的聚（甲基)丙締酸烷基醋的單體為（甲基)丙締酸烷基醋，優(yōu)選為碳 數(shù)1~18的直鏈烷基或碳數(shù)3~34的支鏈烷基的（甲基)丙締酸烷基醋。
[0124] 作為構成（甲基)丙締酸烷基醋的優(yōu)選單體，可W舉出例如（甲基)丙締酸甲醋、（甲 基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸下醋、（甲基)丙締酸戊醋、（甲基)丙締酸 己醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸庚醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲 基)丙締酸癸醋等，也可W使用兩種W上的運些單體形成共聚物。運些單體的烷基可W為直 鏈狀，也可W為支鏈狀。
[0125] 另外，聚（甲基）丙締酸烷基醋的（a)重均分子量優(yōu)選為I萬~100萬，更優(yōu)選為3萬 ~50萬。聚（甲基)丙締酸烷基醋通過成為該分子量的范圍，容易使SSI為30W下。
[0126] 需要說明的是，重均分子量是通過GPC來測定，W聚苯乙締作為標準曲線而得到的 值，詳細來說是在W下條件下測定的值。
[0127] 柱:2根TSK gel GM冊 [012引測定溫度:40°C
[01巧]試樣溶液:0.5質(zhì)量％的了耶溶液
[0130] 檢測裝置:折射率檢測器
[0131] 標準:聚苯乙締
[0132] 潤滑油組合物W組合物總量基準計優(yōu)選含有SSI30W下的聚（甲基)丙締酸烷基醋 2~20質(zhì)量％，更優(yōu)選含有5~15重量％。通過將(C)成分的含量設為運些范圍，容易使?jié)櫥?油組合物的粘度成為所期望的值。
[0133] [其它成分]
[0134] 潤滑油組合物可W進一步含有上述(A)~（C)成分W外的其它成分。作為其它成 分，可W舉出二烷基二硫代憐酸鋒等兼具作為抗氧化劑的功能的摩擦調(diào)節(jié)劑、各種抗氧化 劑、無灰系分散劑、無灰系摩擦調(diào)節(jié)劑、金屬惰性化劑、流動點降低劑、消泡劑等。
[0135] 作為上述二烷基二硫代憐酸鋒，使用具有碳數(shù)3~22的伯或仲烷基、被碳數(shù)3~18 的烷基取代的烷基芳基的二烷基二硫代憐酸鋒。運些可W單獨使用，也可W組合巧巾W上使 用。
[0136] 作為潤滑油組合物中含有的抗氧化劑，可W舉出胺系抗氧化劑、酪系抗氧化劑、硫 系抗氧化劑、憐系抗氧化劑等。運些可W從W往作為潤滑油的抗氧化劑使用的公知的抗氧 化劑中適當選擇任意的抗氧化劑來使用。
[0137] 作為胺系抗氧化劑，可W舉出例如二苯胺、具有碳數(shù)3~20的烷基的烷基化二苯胺 等二苯胺系的抗氧化劑;O-糞基胺、碳數(shù)3~20的烷基取代苯基-a-糞基胺等糞基胺系的抗 氧化劑。
[0138] 另外，作為酪系抗氧化劑，可W舉出例如2,6-二叔下基-4-甲基苯酪、2,6-二叔下 基-4-乙基苯酪、十八烷基-3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋等單酪系的抗氧化劑;4， 4'-亞甲基雙(2,6-二叔下基苯酪）、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔下基苯酪)等二酪系的抗 氧化劑等。
[0139] 另外，作為硫系抗氧化劑，可W舉出二月桂基-3,3'-硫代二丙酸醋等;作為憐系抗 氧化劑，可W舉出亞憐酸醋等。
[0140] 運些抗氧化劑可W單獨或任意組合兩種W上而含有，但通常優(yōu)選組合使用巧中W 上。
[0141] 作為無灰分散劑，可W舉出數(shù)均分子量為900~3500的具有聚下締基的聚下締基 班巧酷亞胺、聚下締基芐基胺、聚下締基胺、及它們的棚酸改性物等衍生物等。運些無灰分 散劑可W單獨或任意組合兩種W上而含有。
[0142] 作為無灰系摩擦調(diào)節(jié)劑，使用例如通過脂肪酸與脂肪族多元醇的反應而得到的部 分醋化合物等醋系摩擦調(diào)節(jié)劑。上述脂肪酸優(yōu)選為具有碳數(shù)6~30的直鏈狀或支鏈狀控基 的脂肪酸，該控基的碳數(shù)更優(yōu)選為8~24,特別優(yōu)選為10~20。另外，上述脂肪族多元醇為2 ~6元醇，可W舉出乙二醇、甘油、=?甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等。
[0143] 作為金屬惰性化劑，可W舉出苯并=挫、=挫衍生物、苯并=挫衍生物、嚷二挫衍 生物等。
[0144] 作為流動點降低劑，可W舉出例如乙締-乙酸乙締醋共聚物、氯化石蠟與糞的縮合 物、氯化石蠟與苯酪的縮合物、聚甲基丙締酸醋、聚烷基苯乙締等，特別優(yōu)選使用聚甲基丙 締酸醋。
[0145] 作為消泡劑，可W舉出例如二甲基聚硅氧烷、聚丙締酸醋等。
[0146] [潤滑油組合物的審雌方法]
[0147] 本發(fā)明的潤滑油組合物的制造方法是在潤滑油基礎油中配合上述(A)~（C)成分 來制造潤滑油組合物的方法。另外，本發(fā)明的潤滑油組合物的制造方法中，可W將(A)~(C) 成分W外的其它成分配合于潤滑油基礎油中。
[0148] 潤滑油基礎油、上述(A)~(C)成分、和其他成分分別與上述同樣，并且通過本發(fā)明 的制造方法得到的潤滑油組合物如上所述，省略它們的記載。
[0149] 本制造方法中，上述(A)~(C)成分和其他成分可W利用任何方法配合于潤滑油基 礎油中，其方法沒有限定。
[0150] 實施例
[0151] 接著，通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于運些例子。
[0152] 本說明書中潤滑油組合物、和基礎油的諸特性是按照W下所示要領求出的。
[0153] (1)運動粘度
[0154] 按照JISK2283-1983,使用玻璃制毛管式粘度計測定的值。
[01對 （2)粘度指數(shù)
[0156] 依據(jù)JISK2283測定的值。
[0157] (3)N0ACK 蒸發(fā)量
[0158] 按照ASTMD5800規(guī)定的方法測定的值。
[0159] (4)高溫高剪切粘度化T服粘度）
[0160] 通過ASTMD4683和ASTMD6616的方法，使用TBS粘度計(錐形軸承模擬器式粘度計， Tapered Bearing Simulator Viscometer)進行測定。試驗條件如下。
[0161] ?剪切速度:1〇6秒-1
[0162] ?轉(zhuǎn)速（電機(Motor)) :3000巧m
[0163] ?間隔(轉(zhuǎn)子/定子）：3皿
[0164] ?油溫：100°C 和 150°C
[0165] 各實施例、比較例的潤滑油組合物的評價方法如下。
[0166] (1)電機轉(zhuǎn)動驅(qū)動轉(zhuǎn)矩
[0167] 使用各實施例、比較例的潤滑油組合物，用電機來驅(qū)動排氣量化的SOHC發(fā)動機的 凸輪軸，此時測定作用于凸輪軸的轉(zhuǎn)矩，W電機轉(zhuǎn)動驅(qū)動轉(zhuǎn)矩來評價該值。此時，凸輪軸的 轉(zhuǎn)速為55化pm、發(fā)動機油溫為100°C。
[0168] (2)抗磨損性試驗
[0169] 對于潤滑油組合物，通過按照ASTMD6287-07用柴油噴射器測定30次剪切后的100 °(：運動粘度來進行確認。100°C運動粘度越低抗磨損性越低。
[0170] (3)高溫氧化穩(wěn)定性試驗
[0171] 對于潤滑油組合物，按照N0ACK(250°C、4小時）的方法使其高溫氧化，測定高溫氧 化前和高溫氧化后的運動粘度(40°C)，從而測定運動粘度(40°C)增加率。
[0172] (4)熱管試驗
[0173] 試驗溫度設為300°C，對于其它條件，依據(jù)JPI-5S-55-99進行測定。依據(jù)JPI-5S- 55-99,在0分(黑色）~10分(無色)之間WO.5為間隔對試驗后的玻璃管進行評價，W21個等 級進行評價。數(shù)字越大，表示清潔性越良好。
[0174] [實施例1~5、比較例1]
[0175] 如表1所示，在潤滑油基礎油中，配合(A)~(C)成分和其他成分，制作含有潤滑油 基礎油和運些各成分的各實施例、比較例的潤滑油組合物，現(xiàn)憶該潤滑油組合物的性狀。另 夕h按照上述評價方法，評價各實施例、比較例的潤滑油組合物。
[0176] 表1
[0177]
[017引※表1中的各成分表示如下。
[0179] (1)潤滑油基礎油
[0180] 基礎油:GroupIII100N氨化精制基礎油、10(TC運動粘度4.2mmVs、粘度指數(shù)132、 NOACK 蒸發(fā)量(250°C、1 小時）13.5質(zhì)量％，11-(1-]\1環(huán)分析％〔口.85.5%
[0181] (2)金屬系清潔劑（(A)成分）
[0182] 金屬系清潔劑1:堿性水楊酸巧^8則高氯酸法)225111旨1((^/旨、巧含量7.8質(zhì)量％、硫 含量0.2質(zhì)量％
[0183] 金屬系清潔劑2:堿性橫酸鋼、TBN(高氯酸法)450mgK0H/g、鋼含量19.5質(zhì)量％、硫 含量0.3質(zhì)量％
[0184] 金屬系清潔劑3:堿性橫酸巧、TBN(高氯酸法）17m排OH/g、巧含量2.4質(zhì)量％、硫含 量3.2質(zhì)量％
[0185] (3)有機鋼化合物（(B)成分）
[0186] 二核鋼化合物:商品名.SAKURA-LUBE 515(株式會社ADEKA制）、r1~R4各自的碳數(shù) 為8或13、Xi~X4為氧原子的通式（I)表示的二核鋼二硫代氨基甲酸醋、鋼含量10.0質(zhì)量％、 硫含量11.5質(zhì)量％
[0187] S核鋼化合物:商品名.Inf ineum C9455BQNFI肥UM公司制）、通式（II)表示的S 核鋼二硫代氨基甲酸醋、鋼含量5.27質(zhì)量％、硫含量9.04質(zhì)量％
[018 引一核鋼化合物：商品名.MOLYVAN 855(R.T.化 nderbilt Company Inc.制）、[2,2'- (十二燒酷基亞氨基）二乙醇鹽]二氧代鋼(VI)和[3-(十二燒酷氧基)-1,2-丙二醇鹽]二氧 代鋼(VI)的混合物、鋼含量7.9質(zhì)量％、含氮量2.8質(zhì)量％
[0189] (4)粘度指數(shù)提高劑（（C)成分）
[0190] 粘度指數(shù)提高劑:聚（甲基)丙締酸烷基醋、質(zhì)均分子量38萬、SSI = 20
[0191] (5)其它
[0192] 二烷基二硫代憐酸鋒(ZnDTP):鋒含量9.0質(zhì)量％、憐含量8.2質(zhì)量％、硫含量17.1 質(zhì)量％、烷基;仲下基與仲己基的混合物
[0193] 胺系抗氧化劑:二烷基二苯胺、含氮量4.62質(zhì)量％
[0194] 酪系抗氧化劑:十八烷基-3-( 3，5-二叔下基4-徑基苯基)丙酸醋
[01巧]聚下締基班巧酸雙酷亞胺：聚下締基的數(shù)均分子量2300、含氮量1.0質(zhì)量％、氯含 量0.01質(zhì)量％ ^下
[0196] 醋系摩擦調(diào)節(jié)劑:甘油單油酸醋
[0197] 作為表1中的其它添加劑，配合了金屬惰性化劑、流動點降低劑及消泡劑。
[0198] 由表1的結果可W明確，各實施例的潤滑油組合物被低粘度化而電動機轉(zhuǎn)動驅(qū)動 轉(zhuǎn)矩變低，并且由抗磨損性試驗的結果可W明確，能夠防止剪切導致的磨損，能夠?qū)崿F(xiàn)低燃 料消耗化及高抗磨損性。另外，由高溫穩(wěn)定性試驗、熱管試驗的結果可W明確，能夠使高溫 氧化穩(wěn)定性及清洗性運二者良好。與此相對，未配合本發(fā)明的(A2)成分的比較例1中，未能 使高溫氧化穩(wěn)定性及清洗性良好。
[0199] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0200] 本發(fā)明的內(nèi)燃機用潤滑油組合物可W實現(xiàn)低燃料消耗性及高抗磨損性，并且提高 高溫氧化穩(wěn)定及清洗性，能夠適宜地用于內(nèi)燃機、特別是燃料能效高的內(nèi)燃機。
【主權項】
1. 一種內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其含有 潤滑油基礎油、 (Al)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性水楊酸鈣、 (A2)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉和/或基于高氯酸法的總 堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣、 (B) 由下述通式（I)表示的二核的有機鉬化合物和/或由下述通式(II)表示的三核的有 機鉬化合物、以及 (C) SSI30以下的聚（甲基)丙烯酸烷基酯， 來自所述二核和三核的有機鉬化合物的鉬含量總和相對于組合物總量為〇. 025質(zhì)量％ 以上， 100°(：時的高溫高剪切粘度為4.0~5.011^&*8，150°(：時的高溫高剪切粘度為2.51^ &· s以下，且NOACK蒸發(fā)量在250°C、1小時的條件下為15質(zhì)量％以下，式（I)中，R1~R4表示碳數(shù)4~22的烴基，R1~R4可以相同，也可以不同，X 1~X4各自表示 硫原子或氧原子， Mo3SkLnQz (II) 式(II)中，L分別獨立地為具有含有碳原子的有機基團的配體，配體的全部有機基團中 至少存在合計21個碳原子;η為1至4;k為4至7;Q是給予中性電子的化合物;z為0至5,且包括 非化學計量的值。2. 如權利要求1所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，相對于組合物總量以鉬含量計含 有有機鉬化合物〇. 04~0.1質(zhì)量％。3. 如權利要求1或2所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，相對于組合物總量含有所述 聚（甲基)丙烯酸烷基酯2~20質(zhì)量％。4. 如權利要求1~3中任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，作為(A2)成分，至少 含有基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉。5. 如權利要求4所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其中，作為(A2)成分，還含有基于高氯 酸法的總堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣。6. 如權利要求1~5中任一項所述的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，其還含有一核的有機鉬化 合物。7. -種內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法，其是在潤滑油基礎油中，配合 (Al)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性水楊酸鈣、 (A2)基于高氯酸法的總堿值為200mgK0H/g以上的堿性磺酸鈉和/或基于高氯酸法的總 堿值為50mgK0H/g以下的堿性磺酸鈣、 (B) 下述通式（I)表示的二核的有機鉬化合物和/或下述通式（II)表示的三核的有機鉬 化合物、以及 (C) SSI30以下的聚（甲基)丙烯酸烷基酯， 來制造內(nèi)燃機用潤滑油組合物的內(nèi)燃機用潤滑油組合物的制造方法，在內(nèi)燃機用潤滑 油組合物中，來自所述二核和三核的有機鉬化合物的鉬含量總和相對于組合物總量為 0.025質(zhì)量％以上， 內(nèi)燃機用潤滑油組合物的1 〇〇°C時的高溫高剪切粘度為4.0~5. OmPa · s，150°C時的高 溫高剪切粘度為2.5mPa · s以下，且NOACK蒸發(fā)量在250°C、1小時的條件下為15質(zhì)量％以下，式（I)中，R1~R4表示碳數(shù)4~22的烴基，R1~R4可以相同，也可以不同，X 1~X4各自表示 硫原子或氧原子， Mo3SkLnQz (II) 式(II)中，L分別獨立地為具有含有碳原子的有機基團的配體，配體的全部有機基團中 至少存在合計21個碳原子;η為1至4;k為4至7;Q為給予中性電子的化合物;z為0至5,且包括 非化學計量的值。
【文檔編號】C10N10/12GK105934504SQ201580005556
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年1月26日
【發(fā)明人】宇高俊匡
【申請人】出光興產(chǎn)株式會社