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一種高含蠟原料生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法與流程

文檔序號:11171720閱讀:711來源:國知局
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法,特別是使用經(jīng)過預(yù)處理的異構(gòu)脫蠟催化劑生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油方法。

背景技術(shù):
日趨嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī)和機(jī)械工業(yè)的迅速發(fā)展對潤滑油基礎(chǔ)油的性能提出了越來越高的要求。同時,由于世界范圍的原油劣質(zhì)化,使得適宜于生產(chǎn)潤滑油的原油數(shù)量逐漸減少。因此,加氫法生產(chǎn)潤滑油技術(shù)發(fā)展十分迅速。加氫法工藝是指采用加氫裂化工藝或加氫處理~異構(gòu)脫蠟~加氫精制聯(lián)合工藝生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的過程,其優(yōu)點是原料靈活性大、基礎(chǔ)油收率高、副產(chǎn)品價值高等。針對上述問題,CN200380101175.1和US7220350都提出了采用含氧化合物對異構(gòu)脫蠟催化劑進(jìn)行預(yù)處理的方法提高催化劑的選擇性,生產(chǎn)高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。由于含氧化合物的預(yù)處理溫度在120℃~400℃下進(jìn)行,相當(dāng)于對異構(gòu)脫蠟催化劑分子篩的一種水熱改性處理,雖然改善了異構(gòu)催化劑的選擇性,但由于分子篩酸性的根本改變,催化劑的活性損失較大。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種高含蠟原料異構(gòu)脫蠟生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法。本發(fā)明方法通過使用經(jīng)過預(yù)處理的異構(gòu)脫蠟催化劑,可以抑制異構(gòu)脫蠟催化劑在氫活化后的反應(yīng)初期的裂化活性,并提高異構(gòu)脫蠟催化劑的異構(gòu)選擇性,提高潤滑油基礎(chǔ)油的收率。本發(fā)明高含蠟原料異構(gòu)脫蠟生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的方法,包括如下內(nèi)容:(1)將預(yù)處理溶液與異構(gòu)脫蠟催化劑混合后進(jìn)行預(yù)處理,得到預(yù)處理后異構(gòu)脫蠟催化劑;(2)將步驟(1)得到的預(yù)處理后異構(gòu)脫蠟催化劑裝入反應(yīng)器,進(jìn)行氫活化;(3)將原料油和氫氣與步驟(2)活化后的異構(gòu)脫蠟催化劑接觸,異構(gòu)脫蠟反應(yīng)控制在一定濃度硫化氫氛圍下進(jìn)行,即循環(huán)氫中硫化氫含量為10~500μL/L,優(yōu)選為20~200μL/L。本發(fā)明方法中,步驟(1)中所述的預(yù)處理溶液包括硫化物、氮化物和有機(jī)溶劑;其中所述硫化物為元素硫和含硫化合物,所述含硫化合物可以為2,2-二亞甲基雙二硫代氨基甲酸二氨鹽、二琉基二氨硫雜茂、二乙醇二硫代物、二甲基二硫碳酸二甲氨和亞二硫基乙酸、二甲基硫化物、二甲基二硫化物、二叔壬基多硫化物、硫醇化物和二硫化碳等中的一種或幾種;硫化物用量為催化劑重量的0.1~50%,優(yōu)選為0.2~10%。所述氮化物為碳數(shù)5~20的含氮化合物,具體可以為吡啶、喹啉、吖啶、苯并吖啶、苯胺、吡咯、吲哚、咔唑中的一種或幾種,優(yōu)選為苯胺、吡啶和喹啉;氮化物的用量為催化劑重量的0.1~30%,優(yōu)選為0.2~5%。所述有機(jī)溶劑為催化裂化汽油、催化裂化柴油、焦化汽油和焦化柴油中的一種或幾種,有機(jī)溶劑用量為催化劑重量的5%~15%。本發(fā)明方法中,步驟(1)中所述的異構(gòu)脫蠟催化劑與預(yù)處理溶液的預(yù)處理是在空氣、水蒸氣或惰性氣體的氣氛下進(jìn)行,預(yù)處理操作的條件為:溫度100~280℃,優(yōu)選120~180℃,處理時間1~20h,優(yōu)選2~10h。本發(fā)明方法中,步驟(2)中所述的氫活化條件為:壓力0.1~20.0MPa,優(yōu)選5.0~15.0MPa;氫氣和催化劑的體積比100~2000,優(yōu)選500~1000;氫氣活化溫度150~450℃,優(yōu)選250~400℃;氫氣活化過程的升溫速度1~20℃/h,氫氣活化時間8~32h。本發(fā)明方法中,步驟(3)所述的異構(gòu)脫蠟反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度250~380℃,優(yōu)選290~350℃,氫分壓1.0~18.0MPa,優(yōu)選10.0~15.0MPa,原料油液時體積空速0.1~6.0h-1,優(yōu)選0.2~1.0h-1,氫油體積比400:1~1500:1,優(yōu)選600:1~1000:1。本發(fā)明方法使用的加氫異構(gòu)脫蠟催化劑為本領(lǐng)域常用的潤滑油加氫異構(gòu)催化劑,可以使用商品加氫異構(gòu)催化劑,也可以按本領(lǐng)域一般知識制備。加氫異構(gòu)脫蠟催化劑載體一般為氧化鋁和TON結(jié)構(gòu)的NU~10分子篩或ZSM~22分子篩等,分子篩在催化劑中的含量為30wt%~80wt%,優(yōu)選為40wt%~70wt%,載體中也可加入部分氧化硅;活性金屬組分為Pt...
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