專利名稱：：用于改進氧化、粘增、油耗和活塞沉積控制的潤滑油組合物的制作方法用于改進氧化、粘增、油耗和活塞沉積控制的潤滑油組合物技術領城適用于現代發(fā)動機的潤滑油必須滿足工業(yè)規(guī)范的性能基準，滿足或超過已出版標準，如國際潤滑劑標準化和鑒定委員會(theInternationalLubricantStandardizationandApprovalCommittee,"ILSAC")GF-4標準和美國石油研究所(theAmericanPetroleumInstitute)的SM標準。必須通過以滿足ILSACGF-4的性能試驗之一是ASTM序列HIG試驗，該試驗評價潤滑油組合物調節(jié)油增稠和活塞清潔度的能力。ASTM序列IIIG試驗是圍繞通用汽車公司3800系列II3.8LV-6發(fā)動機，以125馬力，3600RPM和150。C油溫連續(xù)運行100h所設計的。川G允許評價試驗油在特別苛刻條件下的性能，目的是更好地評估油的真實運行能力。為滿足GF-4或SM的最低標準，試驗油組合物必須具有150%或更低的ASTM序列HIG粘增，以及3.5或更高的加權活塞沉積("WPD")。序列I1IG試驗性能要求比先前的ASTM序列II1F試驗還要嚴格約50%。但有些起始設備制造廠("OEM")已對它們的特定發(fā)動機系列要求甚至更高的性能水平。例如，通用汽車公司GM4718M規(guī)范要求ASTM序列I1IG粘增為90%或更低，以及WPD為5.5或更高。因此本公開的目的在于提供能滿足或超過GM478M規(guī)范所給標準的發(fā)動機油組合物，同時提供在氧化、粘度、活塞沉積和油耗控制方面滿足或超過GF-4和SM標準的發(fā)動機油組合物。
發(fā)明內容就上迷和其它目的而論，本公開的實施方案提供在ASTM序列I1IG試驗中能達到4(TC下的動力學粘增為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔的發(fā)動機油潤滑劑組合物。該組合物可包含主要量的主要由III類基油、IV類基油和V類基油組成的協(xié)合基油混合物。在另一個實施方案中，提供在ASTM序列I1IG試驗中能達到4(TC下的動力學增粘為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔的發(fā)動機油潤滑劑組合物的方法，可包括把I1I類基油、IV類基油和V類基油組合成協(xié)合基油混合物。在另一個實施方案中，潤滑發(fā)動機部件的方法可以包括使發(fā)動機部件與ASTM序列I1IG試驗中40'C下的動力學增粘為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔的油潤滑劑組合物接觸。該潤滑劑組合物可包含主要量的III類基油、IV類基油和V類基油的協(xié)合基油混合物。本公開的潤滑劑組合物可使用基油原料的協(xié)合混合物來提供相比于傳統(tǒng)潤滑劑組合物顯著的性能改進。本公開的實施方案的一些優(yōu)點在于，與包含無iii類基油、iv類基油和v類基油混合物的n類基油的，或包含無iv類基油和v類基油混合物的III類基油的傳統(tǒng)潤滑油組合物相比，其動力學粘增有顯著和意外的改進，油耗有顯著和意外的改進以及平均加權活塞沉積有顯著和意外的改進。[OOIO]本公開的其它目的和優(yōu)點將在以下的說明書中部分給出，和/或可以通過實施本公開而得以領會。本公開的目的和優(yōu)點將通過在所附權利要求中特別指出的要素及其組合而實現和獲得。應該理解，前面的概述和下面的詳述都只是舉例和解釋性的，而非對所要求保護的本公開的限制。具體實施方式如本文所用，"烴"是指含有各種組合的碳、氫和/或氧的大量化合物中的任意一種。術語"烴基"是指碳原子直接連接在分子的其余部分且主要具有烴特性的基團。烴基的實例包括(i)烴取代基，即脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，和芳族-、脂族-和脂環(huán)族-取代的芳族取代基，以及環(huán)取代基，其中環(huán)是通過分子的另一部分完成的(例如2個取代基一起形成脂環(huán)基團)；(")取代烴取代基，即含非烴基的取代基，在本說明書上下文中，其不改變主要的烴取代基(例如囟基(尤其氯基和氟基)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞確基和亞砜基)；(m)雜取代基，即在具有主要烴特性的同時，在本說明書上下文中，括硫、'、氧、氮,'、而且包括諸如p二定基、^t喃基、'噢吩基和;坐基^類的取代基。對于烴基內每10個碳原子，一般將存在不超過2個，優(yōu)選不超過個非烴取代基；一般在烴基內無非烴取代基。本公開涉及發(fā)動機油潤滑劑組合物。發(fā)動機油潤滑組合物可包含主要量的包含至少一種III類基油、至少一種IV類基油和至少一種V類基油的基油混合物。已經證明，這種協(xié)合基油混合物在ASTM序列IIIG試驗中提供比基本由n類基油或in類基油組成的傳統(tǒng)潤滑刑組合物顯著的性能改進。潤滑劑組合物可包含主要量的一種或多種基油原料的混合物和少量的潤滑劑添加劑組合物?；涂砂环N或多種基油原料，添加劑組合物可溶于其中。各組分按發(fā)動機制造廠的規(guī)范進行選擇，以滿足對尤其是諸如粘度和活塞沉積形成量之類試驗參數的某些要求。為保證滿足發(fā)動機制造廠的標準，要對可能的油組合物進行諸如ASTM序列川G之類的試-險。如本文所用，術語"油組合物"、"潤滑組合物"、"潤滑油組合物"、"潤滑油"、"發(fā)動機油，，、"潤滑劑組合物"、"完全配制的潤滑劑組合物"和"潤滑劑"可看成是完全可互換的同義詞，都指包含主要量的基油加少量的添加劑組合物的成品潤滑產品。按照本公開的發(fā)動機油潤滑劑組合物可包含主要量的至少一種m類基油、至少一種iv類基油和至少一種v類基油的協(xié)合混合物。主要量定義為大于總潤滑劑組合物的50wt°/。，例如大于或等于總潤滑劑組合物的80wt%。潤滑劑組合物的其余部分可以由少量的添加劑組合物提供。少量定義為小于總潤滑劑組合物的50wt%,又如小于或等于總潤滑劑組合物的20wt%基油混合物可包含一種或多種各III類基油、IV類基油和V類基油的混合物。在基油混合物中必須包括至少一種來自各in類、iv類和v類的基油，以使?jié)櫥M合物得益于基油之間的協(xié)同效應。各類基油的合適比例可包括至多約50wt°/。m類基油、約20wt%~約45wt。/。IV類基油和約5wt。/o約25wt。/oV類基油，以基油混合物的總重量為基準計算。又如，各類基油原料的合適比例可包括約30wt%~約50wt。/。III類基油、約20wt%~約35wt。/。lV類基油和約5wt%~約25wt°/。V類基油，以基油混合物的總重量為基準計算。[oo19]適用于配制發(fā)動機油潤滑劑組合物的ni類基油可選自任何天然油或其混合物。天然油包括動物油和植物油(如蓖麻油、豬油)以及礦物潤滑油，如液態(tài)石油潤滑油和經溶劑處理過或酸處理過的鏈烷型、環(huán)烷型或鏈烷-環(huán)烷混合型礦物潤滑油。衍生自煤或頁巖的油也適用。基油在100。C的粘度一般為約2約15cSt,又如，約2約10cSt。此外，實施方案可含有多于一種的粘度相同或不同的III類基油。IV類或V類基油可包括二羧酸、聚乙二醇和醇的烷基酯，包括聚丁烯在內的聚cc-烯烴，烷基苯，磷酸的有機酯及聚硅氧烷油。合成油包括烴油，如聚合和共聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙彿、丙烯-異丁烯共聚物等)；聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯)等，以及它們的混合物；烷基笨(例如十二烷基笨、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯等)；聚笨(例如聯苯、三聯笨、烷基化聚苯等)；烷基化二苯基醚和烷基化二苯硫醚以及它們的衍生物、類似物和同系物等等。端輕基已通過酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物和共聚物及其衍生物構成另一類已知的可用合成油。這類油的實例有通過氧化乙烯或氧化丙烯的聚合制成的油、這些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如，平均分子量約1000的甲基-聚異丙二醇醚、分子量約500~1000的聚乙二醇的二笨基醚、分子量約1000~1500的聚丙二醇的二乙基醚等)或其單_和多_羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、C3-8混合脂肪酸酯或C,3含氧酸二酯。另一類可用的合成油包括二羧酸(例如鄰苯二曱酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚體、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)與各種醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇等)的酯。這類酯的具體實例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)S旨、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亞油酸二聚體的2-乙基己基二酯、由1mol癸二酸與2mol四甘醇和2mol2-乙基己酸反應而成的復合酯等?？捎米骱铣捎偷孽ヒ舶◤腃5~C12—羧酸與多元醇和多元醇醚如新戊二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等所制成的那些。此外，衍生自氣-液法的油也可適用。V類基油可包含非-PAO合成物，包括但不限于合成酯、二酯、多元醇酯、烷基化萘、烷基化苯等。適用的V類基油是IO(TC下的粘度為4.4cSt和粘度指數為140的三羥甲基丙烷三C8/C10酯。因此，能用來制造如本文所迷的發(fā)動機潤滑組合物的基油可選自美國石油研究所(API)基油可互換性指南(AmericanPetroleumInstitute(API)BaseOilInterchangeabilityGuidelines)中所規(guī)定的III~V類的任何基油。這些基油類別如下表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>I~IH類是礦物油基礎原料如上所述，基油可包括聚oc-烯烴(PAO)。聚oc-烯烴一般衍生自具有約4~約30個，或約4~約20個，或約6~約16個碳原子的單體。適用PAO的實例包括衍生自辛烯、癸烯及它們混合物等的那些。PAO在100。C的粘度可以為約2約15,或約3~約12，或約4~約8cSt。PAO的實例包括粘度在IOO'C下為4cSt的聚oc-烯烴、IOO'C下為6cSt的聚cx-彿烴及它們的混合物?？梢允褂玫V物油與上迷聚oc-彿烴的混合物?；涂砂ㄑ苌訤ischer-Tropsch合成烴的油。Fischer-Tropsch合成烴使用Fischer-Tropsch催化劑從含H2和CO的合成氣體制成。為適合于用作基油，這類烴一般需進一步加工。例如，烴可以用U.S.專利6,103,099或6,180,575所公開的方法進行氬化異構化；用U,S.專利4,943,672或6，096，940公開的方法進行加氫裂化和氫化異構化；用U.S.專利5,882,505公開的方法脫蠟；或用U.S.專利6,013,171;6,080,301;或6,165,949公開的方法氫化異構化和脫蠟。未精制、精制和重精制油，不論是上文公開的天然或合成型(以及其中任意2種或多種的混合物)，都能用于基油。未精制油是直接從天然或合成源獲得而未經進一步純化處理的那些。例如，直接從甑餾操作獲得的頁巖油，直接從初級蒸餾獲得的石油潤滑油或直接從酯化法獲得且未經進一步處理就使用的酯油都屬于未精制油。精制油類似于未精制油，但它們已為改進一項或多項性能而在一步或多步純化步驟中經過進一步處理。很多這類純化技術是本領域技術人員已知的，如溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿抽提、過濾、逾滲等。重精制油是通過將類似于用來獲得精制油的那些方法應用于已使用過的精制油所獲得的。這類重精制油也稱做再生油或再加工油，且常要通過旨在除去廢添加劑、污染物和油裂解產物的技術作另外的加工。添加劑組合物潤滑劑組合物可包括烴溶性添加劑組分，選自但不限于分散劑、摩擦改性劑、抗磨劑、抗氧化劑、抑泡劑、清潔劑、粘度指數改進劑、傾點下降劑、稀釋劑等。這類添加劑組分一般以常用量使用以提供完全配制的潤滑劑組合物。為本公開的目的，上述術語涉及添加劑組分的主要特性。應理解，許多組分在潤滑劑組合物中可以起多種作用。因此添加劑組分的分類僅是為了簡便，而無意限制所述實施方案的范圍。分散劑上的胺、醇、酰胺或酯極性部分。分散劑可選自曼尼希分散劑，如U.S.專利3,697,574和3,736,357所迷；無灰琥珀酰亞胺分散劑，如U.S.專利4，234，435和4,636,322所述；胺分散劑,如U.S.專利3,219,666、3,565,804和5,633,326所述；Koch分散劑,如U.S.專利5,936,041、5,643,859和5,627,259所迷;以及聚亞烷基琥珀酰亞胺分散劑，如U.S.專利5,851,965、5,853,434和5,792,729所迷。如本文所用，術語"琥珀酰亞胺，，意在包括從烴基取代的琥珀酖化劑與多胺之間的反應得到的完全反應產物，并意在包括產物中除和/或鹽鍵:^匕"^物。；、；、、、，、'、。，"在琥珀酰亞胺中，衍生自其中的烴基取代基含有平均至少40個碳原子的脂族烴基取代的琥珀?；瘎┑溺牾啺肥翘貏e適用的分散劑。特別宜用作?；瘎┑氖?a)至少一種聚異丁烯基取代的琥珀酸或(b)至少一種聚異丁烯基取代的琥珀酸酑或(c)至少一種聚異丁烯基取代的琥珀酸和至少一種聚異丁烯基取代的琥珀酸酐的組合，其中在(a)、(b)或(c)中的聚異丁烯基取代基衍生自數均分子量為400~5,000的聚異丁烯或高反應性聚異丁烯。為本公開的目的，術語"高活性'，是指化合物中殘留的亞乙烯基雙鍵數大于約45%。例如，化合物中殘留的亞乙烯基雙鍵數可以為約50%~約85%?；衔镏袣埩魜喴蚁┗p鍵的百分數可以用熟知的方法測定，如紅外光語法或C,3核磁共振法或它們的組合。生產這類化合物的方法已描迷在U.S.專利4,152,499中。另一種適用的分散劑是衍生自上迷聚異丁烯(PIB)化合物的聚亞烷基琥珀酰亞胺分散劑，其中分散劑具有的反應性PIB含量為至少約45%。分散劑可以是數均分子量為約800~約3000和反應性PIB含量為約50%~約60%的分散劑的混合物。潤滑劑組合物中分散劑的總量可以在潤滑劑組合物總重量的約1wto/。約10wt。/。范圍內，更優(yōu)選約1wt%~約4wt%。在本公開的實施方案中，分散劑可以是硼化分散劑。在有些實施方案中，分散劑可以基本上無磷。在另一些實施方案中，分散劑可含磷。因此，分散劑的混合物可包括硼化分散劑和非硼化分散劑。硼化和非硼化分散劑中的一種或兩種可以由上述高反應性聚亞烷基化合物制成。硼化分散劑可通過在形成分散劑的反應之前、期間或之后能將含硼物質引進分散劑的硼化合物或硼化合物的混合物反應而成。任何能發(fā)生這種反應的硼化合物，有機或無機的，都可用。因此可利用這類無機硼化合物作為硼酸和氧化硼，包括它們的水合物在內。典型的有機硼化合物包括硼酸的酯，如原硼酸酸酯、偏硼酸酯、酸式硼酸酯、焦硼酸酯等等。摩擦改性劑在本文所述的潤滑油組合物中可摻進一種或多種油溶性摩擦改性劑。摩擦改性劑可選自含氮、無氮、含胺和/或無胺摩擦改性劑。摩擦改性刑的用量可以為潤滑油組合物的約0.02wt%~2.0wt%。在另一個實施例中，可以使用0.05wt%~1.0wt0/。，或0.1wt0/。~0.5wt。/。摩擦改性劑。可用的含氮摩擦改性劑的實例包括但不限于咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亞胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、氧化胺、氨基胺、腈、甜菜堿、季胺、亞胺、胺鹽、氨基胍、鏈烷醇酰胺等等。這類摩擦改性劑可含有烴基，烴基可選自直鏈、支鏈或芳烴基或它們的混合物，而且可以是飽和或不飽和的。烴基主要由碳和氫組成，但可含有一種或多種雜原子，如硫或氧。烴基可以含12~25個碳原子，而且可以是飽和或不飽和的。更適用的是帶線性烴基的那些。摩擦改性劑的其它實例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺，以每mol氮含有約2mol烯化氧的烷氧基化胺為最適用。這類化合物可含有線性烴基，不論飽和、不飽和或它們的混合物。它們在烴基鏈內含不超過約12~約25個碳原子并可含一個或多個雜原子。乙氣基化胺和乙氧基化醚胺是特別適用的含氮摩擦改性劑。胺和酰胺可原樣使用或以與硼化合物，如氧化硼、卣化硼、偏硼酸鹽、硼酸或單-、二-或三-烷基硼酸酯的加合物或反應產物的形式使用。油、脂肪或聚烯烴的硫化物也可以用作無灰有機摩擦改性劑。具體地，可提及的有例如硫化鯨蠟油、硫化落烯油、疏化豆油、疏化聚晞烴、二烷基二硫化物、二烷基多硫化物、二千基二硫化物、二叔丁基二硫化物、聚烯烴聚疏化物、諸如，二烷基多疏烷基噢二唑之類的噻二唑型化合物和硫化笨酚。在這些化合物中，二烷基多疏化物、二千基二硫化物和p塞二唑型化合物是理想的。特別理想的是二烷基多硫烷基瘞二唑。可用于本文所公開的潤滑組合物中的有機、無灰(無金屬)、無氮的摩擦改性劑一般是已知的并包括由羧酸和酸酐與鏈烷醇或乙二醇反應而成的酯，以脂肪酸為特別適用的羧酸。其它適用的摩擦改性劑一般包括共價鍵合到親油烴鏈上的極性端基(例如羧基或羥基)。羧酸和酸酐與鏈烷醇的酯描述在U.S.專利4,702,850中。另一種適用于本公開實施方案中的摩擦改性劑是諸如一油酸甘油酯(GMO)之類的酯，其用量范圍是潤滑組合物總重量的約0.1wto/o約0.4wt%。適用的摩擦改性劑可包括基本無過渡金屬的摩擦改性劑，過渡金屬包括但不限于鈦和鉬?？鼓┛杉舆M本發(fā)明潤滑組合物中的二烴基二硫代磷酸金屬鹽抗磨劑包含其中金屬可以是堿或堿土金屬或鋁、鉛、錫、錳、鎳、銅或鋅的二炫基二硫代磷酸金屬鹽。適用的抗磨劑包含二烴基二疏代磷酸鋅(ZDDP),如可以下式表示的二烴基二硫代磷酸的油溶性鹽P一SZn2其中r和r8可以是相同或不同的含1-18個，一般為2~12個碳原子的烴基，并包括諸如炕基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和環(huán)脂基之類的基團。尤其優(yōu)選的117和118基團是2~8個碳原子的烷基。因此，該基團可以是例如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、丙烯基、丁烯基。為獲得油溶性，在二疏代磷酸中的碳原子總數(即I^和R8)—般將是約5或更大。因此，二烴基二硫代磷酸鋅可以包含伯、仲或其混合型二烷基二硫代磷酸鋅。為限制被ZDDP引進潤滑組合物的磷量不超過O.lwt%(1000ppm)磷，又如不超過約0.12wt%(1200ppm)磷，加進潤滑油組合物的ZDDP量理想地不超過潤滑組合物總重量的約0.9\^%~約1.3wt°/o。ZDDP的上述用量可產生如"低磷"潤滑油這類潤滑油。如本文所用，術語"低磷"可描述其中潤滑油組合物包含至少約250ppm磷，或又如約250ppm~約1200ppm磷的實施方案。抗氣化劑為了減少基油原料在使用中的劣化趨勢，可以加入氧化抑制劑或抗氧化劑，所述劣化可以反映在金屬表面上諸如渣和漆狀沉積物之類的氧化產物及粘度增加上。這類氧化抑制劑包括受阻酚、帶C5~C12烷基側鏈的烷基酚硫酯的堿土金屬鹽、壬基酚硫化鈣、無灰油溶性酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化或硫化烴、硫化烯烴、二芳基胺、酚脂抗氧化劑、磷酯、硫代氨基甲酸金屬鹽和油溶性銅化合物，如U.S.專利4,867,890所述?？寡趸瘎┰跐櫥徒M合物中的加入量可以為潤滑油組合物總重量的約1.0wt%~約3.0wt%。抑泡劑泡沫控制可以通過很多化合物提供，包括聚硅氧烷型抑泡劑，例如硅油或聚二甲基硅氧烷。抑泡劑在潤滑油組合物中的加入量可以是潤滑油組合物總重量的約0.001wt%~約0.700wt%。清潔劑含金屬的或成灰的清潔劑可以同時起減少或除去沉積物的清潔劑作用及酸中和劑或防銹劑作用，從而減少磨耗和腐蝕并延長發(fā)動機壽命。清潔劑一般包含帶疏水長尾的極性頭，極性頭包含酸性有機化合物的金屬鹽。鹽可以含基本化學計量的金屬，其中它們常被描述為正或中性鹽，而且其總堿值("TBN")—般為0~80,如可以用ASTMD-2896測定》通過使過量的金屬化合物如氧化物或氫氣化物與酸性氣體如二氧化碳反應而包括進大量金屬堿是可能的。所得高堿性清潔劑包含作為金屬堿(如碳酸鹽)膠束外層的中性清潔劑。這類高堿性清潔劑的TBN可以為150或更大，一般為250~450或更大。已知的清潔劑包括金屬，尤其是堿或堿土金屬，如鈉、鉀、鋰、鉤和鎂的油溶性中性和高堿性磺酸鹽、酚鹽、疏化酚鹽、水楊酸鹽和環(huán)烷酸鹽以及其它油溶性羧酸鹽。最常用的金屬是鈣和鎂，兩者可同時存在于潤滑劑中所用的清潔劑內，以及鈣和/或鎂與鈉的混合物。特別方便的金屬清潔劑是TBN為約20~約450的中性和高堿性磺酸鈣及丁BN為約50~約450的中性和高堿性苯酚鈣和疏化酚鈣。在所公開的實施方案中，一種或多種鈣基清潔劑的用量可以在潤滑油組合物總重量的約1.0wt°/o~約5.0wtM范圍內。金屬基清潔劑可以是高堿性的以及高堿性清潔劑的總堿值可以為約150~約450。金屬基清潔劑可包含高堿性磺酸鈣清潔劑或高堿性磺酸鎂清潔劑。清潔劑還可以是堿值低于約80的低堿磺酸化清潔劑。清潔劑能以貢獻約0.01wt%~1.0wt。/n金屬含量的量存在。在另一個實施方案中，清潔劑能以貢獻約O.Olwt%~約0.5wt。/o金屬含量的量存在。在還有一個實施方案中，清潔劑能以貢獻約0.01wt%~約0.2wtn/。金屬含量的量存在。粘度指數改進劑/傾點下降劑粘度指數("VI")改進劑和傾點下降劑包括各種烴溶性聚合物和共聚物，覆蓋了很寬的可能的分子量范圍。VI改進劑和傾點下降劑有助于保持潤滑組合物在寬闊溫度范圍內的流度。適用的VI改進劑和傾點下降刑可包括聚苯乙烯-馬來酸酐共聚物的衍生物或非分散劑烯烴共聚物，如乙烯-丙烯共聚物。其它添加劑在按照本公開完全配制的潤滑劑組合物中還可包括其它傳統(tǒng)添加劑。某些上述添加劑可提供多項作用；因此，例如，一種添加劑可起分散劑-氧化抑制劑的作用。各種添加劑能以任何常用方法摻進基油混合物。因此，各組分可通過把它以所需的濃度量分散或溶解在基油混合物中而直接加進基油混合物。這種混合可在室溫或在高溫下進行。在另一個實施方案中，所有添加劑都可如本文所述混合成濃縮物作為添加劑包，隨后^J巴該包混進基油混合物，以制成成品潤滑劑。在把濃縮物與預定量的基礎潤滑劑組合時，可以把濃縮物配制到使添加劑的含量適合于在最終配方中提供期望的濃度。完全配制的潤滑劑組合物可以采用約2wt%~約20wt%,又如約4wt%~約18wt%，又如約5wt%~約17wt。/。的濃縮物或添加劑包，而其余部分包含I1I類基油、1V類基油和V類基油的協(xié)和基油混合物。按照本公開制成的基油組合物適于與含至少約250ppm磷和/或基本無鋅以外的過渡金屬的添加劑包混合，過渡金屬包括但不限于鈦和/或鉬，而這樣的潤滑組合物可滿足或超過含有包括過渡金屬，包括但不限于鈦和/或鉬的添加劑包的潤滑組合物的性能級別。在有些實施方案中，潤滑劑組合物可包含至少約0.025wt%(或約250ppm)的磷，或又如至少約O.O2wt%(或約200ppm)的磷。在有些實施方案中，潤滑劑組合物可包含少于約0.03wt%(或約300ppm)的鋅，或又如少于約0.02wt。/。(或約200ppm)的鋅。在有些實施方案中，潤滑劑組合物可基本無過渡金屬，例如但不限于鉬或鈦。在其它實施方案中，潤滑劑組合物可包含少于約50ppm的過渡金屬，或又如少于40ppm的過渡金屬。下列非限定性實施例用來舉例說明本公開的實施方案實施例1表2給出了油A、油B和油C這3種SAE5W-30試驗油的配方比較。油A是本公開實施方案的實施例，而油B是包含具有III類基油原料混合物的基油的傳統(tǒng)油，以及油C是包含具有II類基油原料的基油的傳統(tǒng)油。油A、B和C含有相同的添加劑包，<旦油A比油B和C需要較少的粘度指數改進劑("VI")。油A包括能使混合物具有良好粘度的V類基油，所以無需很多VI即能使其性能與含有更多添加劑但無V類基油原料的油相當。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>用于發(fā)動機油ILSACGF-4證明書的ASTM序列IIIG試驗測量諸如以下因素凸輪和挺柱的平均磨耗、粘增、油耗和高溫活塞沉積形成。試驗油在以125馬力、3600PRM和150。C油溫運行的GM3800系列II3.8LV-6發(fā)動機內連續(xù)循環(huán)100h。在ASTM序列I1IG試驗期間發(fā)動機油的氧化可能導致粘度增加、凸輪和挺柱磨耗增加并形成更多的活塞沉積。在ASTM序列IIIG試驗中，與獲自未經氧化控制改進的試驗油組合物的ASTM序列IIIG試驗結果相比，氧化控制已改進的試驗油組合物也可表現出減少的粘增、減少的凸輪和挺柱磨耗以及減少的活塞沉積形成。表3序列IIIG結果旦100hr粘增(最多150%)17%112%111%加權活塞沉積(最j氏3.5)6.74.03.8凸輪和挺柱的平均磨耗(最多60jam)192827油耗(L)1.843.513.84各試驗油組合物A、B和C的ASTM序列IIIG試驗結果示于表3。為精確地評價和可靠地比較各基油混合物在ASTM序列IIIG試驗條件下的性能，這些試驗油中的添加劑包保持基本恒定。在ASTM序列IIIG試驗中，使用包含III、IV和V類基油原料的協(xié)合混合物的試驗油A所觀察到的結果，與使用包含無IV類基油原料和V類基油原料混合物的III類基油原料的試驗油B所觀察到的結果，或使用包含無III類基油原料、IV類基油原料和V類基油原料混合物的II類基油原料的試驗油C所觀察到的結果相比，在動力學粘增方面有顯著和意外的改進，在平均加權活塞沉積方面有顯著和意外的改進，在油耗方面有顯著和意外的改進。包含具有III、IV和V類基油原料的新型協(xié)合混合物的基油組合物的潤滑劑組合物，如本文給出的數椐所示，在ASTM序列IIIG試驗中給出了出色的性能，滿足或超過了ILSACGF-4和更嚴格的通用汽車公司GM4718M規(guī)范的要求。本公開的潤滑組合物在ASTM序列IIIG試驗性能方面給出了較之傳統(tǒng)潤滑組合物的序列IIIG試驗性能意外而顯著的改進。綜上所述，本發(fā)明涉及以下技術方案1.能提供改進的粘增控制和活塞清潔度的發(fā)動機油潤滑劑組合物，其中該潤滑劑組合物包含主要量的主要由至少一種in類基油、至少一種iv類基油和至少一種V類基油組成的協(xié)合基油混合物。2.方案1的潤滑劑組合物，其中III類基油的存在量為至多約50wt°/。，IV類基油的存在量為約20wt。/。約45wt%，以及V類基油的存在量為約5wt%~約25wt%，以基油混合物為基準計算。3.方案1的潤滑劑組合物，還包含少量的發(fā)動機油添加劑組合物。4.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物包含至少約250ppm的磷。5.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物基本無除鋅以外的過渡金屬。6.方案5的潤滑劑組合物，其中過渡金屬選自鈦和鉬。7.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由Il類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。8.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由III類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。9.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由II類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。10.方案1的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由III類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。11.提供能在ASTM序列IIIG試驗中達到4(TC下的動力學粘增為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔的發(fā)動機油潤滑劑組合物的方法，包含將III類基油、IV類基油和V類基油混合成協(xié)合基油混合物。12.方案11的方法，其中川類基油的存在量為至多約50wt%,IV類基油的存在量為約20wt%~約45wt%,V類基油的存在量為約5wt°/o~約25wt%,以基油混合物為基準計算。13.方案11的方法，其中潤滑劑組合物包含至少約250ppm的磷。14.方案11的方法，其中潤滑劑組合物基本無除鋅以外的過渡金屬。15.方案14的方法，其中過渡金屬選自鈦和鉬。16.方案11的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由II類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。17.方案11的方法，其中所迷潤滑劑組合物與包含主要量的由III類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。18.方案11的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由II類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。19.方案n的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由ni類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。20.方案11的方法，還包括混合少量的發(fā)動機油添加劑組合物與主要量的基油混合物。2.潤滑發(fā)動機部件的方法，包括使所述發(fā)動機部件與潤滑劑組合物接觸，其中所述潤滑劑組合物在ASTM序列IIIG試驗中40。C下的動力學粘增為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔，以及其中所述潤滑劑組合物包含主要量的川類基油、IV類基油和V類基油的協(xié)和基油混合物。22.方案21的方法，其中ni類基油的存在量為至多約50wt%,IV類基油的存在量為約20wt%~約45wt%,以及V類基油的存在量為約5wt%~約25wt%,以基油混合物為基準計算。23.方案21的方法，其中所述潤滑劑組合物基本無除鋅以外的過渡金屬。24.方案23的方法，其中所述過渡金屬選自鈦和鉬。25.方案21的方法，其中所述潤滑劑組合物包含至少約250ppm的磷。26.方案21的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由n類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。27.方案21的方法，其中所迷潤滑劑組合物與包含主要量的由IU類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。28.方案21的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由n類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。29.方案21的方法，其中所述潤滑劑組合物與包含主要量的由ni類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。30.方案21的方法，其中所迷潤滑劑組合物還包含少量的添加劑組合物。在本說明書的很多地方，已參考了許多U.S.專利和出版物。所有這些引用的文獻都明確地用參考文獻引在本公開中，恰如完全展示于本文。對于本領域的技術人員，考慮了本文所公開的說明書和實施方案的實施后，本公開的其它實施方案將是顯而易見的。如本說明書和權利要求通篇所用，"一"個可以指一個或不止一個。除非另有說明，本說明書和權利要求中表示組分的量、諸如分子量之類的性能、百分數、比值、反應條件等的所有數字，都應理解為在所有情況下都修飾有術語"約"。因此，除非有相反說明，在本說明書和權利要求中所提到的數字參數都是近似值，它們可隨由本發(fā)明所追求獲得的期望性能而變。最起碼，且無意限制等代體原則在權利要求范圍中的應用，各數字參數應至少被看成根據所報告的有效數字并已運用了普通的四舍五入法。雖然表示本發(fā)明寬闊范圍的數字范圍和參數都是近似值，但在具體實施例中提到的數值都報告得盡可能精確。但是，任何數值固有地含有因它們各自試驗測量中存在的標準偏差而必然產生的誤差。意在把說明書和實施例僅看作典型舉例，而本發(fā)明的真實范圍和精神則由以下權利要求指示。前述實施方案在實踐中易做大量修改。因此無意把這些實施方案限于上文所述的舉例中。相反，前述實施方案在所附權利要求的精神和范圍內，包括法律上有效的等代體在內。本專利權人無意將任何公開的實施方案用于公眾，而且到以下程度任何已公開的修正或變更可能在字面上不落在本權利要求的范圍內，但根據等代原則，把它們看成是本申請的一部分。權利要求1.能提供改進的粘增控制和活塞清潔度的發(fā)動機油潤滑劑組合物，其中該潤滑劑組合物包含主要量的主要由至少一種III類基油、至少一種IV類基油和至少一種V類基油組成的協(xié)合基油混合物。2.權利要求1的潤滑劑組合物，還包含少量的發(fā)動機油添加劑組合物。3.權利要求1的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由II類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。4.權利要求i的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由m類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的油耗。5.權利要求i的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由n類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。6.權利要求i的潤滑劑組合物，其中該組合物與包含主要量的由in類基油組成的基油的潤滑劑組合物相比提供了改進的粘增控制。7.提供能在ASTM序列I1IG試驗中達到40'C下的動力學粘增為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔的發(fā)動機油潤滑劑組合物的方法，包含將III類基油、IV類基油和V類基油混合成協(xié)合基油混合物。8.權利要求7的方法，還包括混合少量的發(fā)動機油添加劑組合物與主要量的基油混合物。9.潤滑發(fā)動機部件的方法，包括使所述發(fā)動機部件與潤滑劑組合物接觸，其中所述潤滑劑組合物在AS丁M序列川G試驗中4(TC下的動力學粘增為約90%或更低和平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔，以及其中所迷潤滑劑組合物包含主要量的III類基油、IV類基油和V類基油的協(xié)和基油混合物。全文摘要提供了用于改進氧化、粘增、油耗和活塞沉積控制的潤滑油組合物。該組合物在ASTM序列IIIG試驗中還表現出下列性能在40℃的動力學粘增為約90％或更低，以及平均加權活塞沉積為約5.5或更高檔。該組合物滿足并超過ILSACGF-4和通用汽車公司GM4718M規(guī)范這2項標準。文檔編號C10N20/02GK101275098SQ200810087628公開日2008年10月1日申請日期2008年3月25日優(yōu)先權日2007年3月26日發(fā)明者W·Y·林申請人:雅富頓公司