專利名稱：：無灰的控制釋放凝膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種將添加劑釋放到潤滑劑中的控制釋放凝膠，其中在潤滑劑內(nèi)基本不含灰分至不含產(chǎn)生灰分的組分。此外，本發(fā)明涉及一種將添
背景技術(shù)：
：期望潤滑劑組合物(特別是曲軸箱發(fā)動機(jī)油)提供無灰潤滑劑，即不含形成硫酸鹽灰分的金屬的那些。無灰潤滑劑是有利的，因為它們減少了燃燒室的沉積物。此外，使用無灰的、酸中和的添加劑消除了油中硫酸鹽灰分的形成。中和因燃燒過程而在油中形成的酸的常規(guī)方法是在潤滑劑中使用堿性添加劑組分，例如清凈劑。清凈劑一般包含某些形成灰分的金屬元素，例如釣或鎂。據(jù)認(rèn)為油中的硫酸鹽灰分是產(chǎn)生樹:粒排出物并堵塞柴油微粒過濾器的原因，因此預(yù)期對油中的硫酸鹽灰分會進(jìn)行規(guī)章限制。因此，在潤滑劑中使用無灰的酸中和添加劑能消除油中的硫酸鹽灰分，從而符合規(guī)章要求。本發(fā)明提供了一種無灰添加劑潤滑劑。隨著發(fā)動機(jī)或其它動力設(shè)備運行，潤滑劑添加劑因油的溫度和化學(xué)苛刻環(huán)境而緩慢降解。因此，隨著油老化，它在降解時損失了其性能有效性。將添加劑混入潤滑劑凝膠中保護(hù)了添加劑組分直至釋放以免降解，從而改善了潤滑劑的性能效率。本發(fā)明提供了一種控制釋放的無灰凝膠配制物，其具有改善的酸中和5性能、效率和減少的排出物。發(fā)明概要本發(fā)明提供了一種潤滑劑添加劑凝膠，包含1)無灰*劑；2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物及其混合物；以及3)任選地，其它潤滑劑添加劑；凝膠。本發(fā)明提供了一種為潤滑劑供應(yīng)一種或多種所期望的添加劑的控制釋放方法，其中通過使?jié)櫥瑒┡c潤滑劑添加劑控制釋放凝膠接觸，而不加入產(chǎn)生灰分的組分，在另一實施方案中，加入的添加劑基本不含產(chǎn)生灰分的組分。本控制釋放凝膠可以用在任何潤滑調(diào)節(jié)設(shè)備中，包括但不限于內(nèi)燃機(jī)、天然氣發(fā)動機(jī)、固定式發(fā)動機(jī)、船用柴油發(fā)動機(jī)、動力設(shè)備、液壓系統(tǒng)、潤滑機(jī)械系統(tǒng)、傳送系統(tǒng)、齒輪、差動器、金屬加工冷卻劑系統(tǒng)、工業(yè)潤滑系統(tǒng)等。發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明提供了一種將組分控制釋放到潤滑劑中的潤滑劑添加劑凝膠，這些組分專門配制到凝膠中，以滿足對凝膠和潤滑劑(凝膠將其合意的添加劑釋放到其中)期望的性能要求。該控制釋放凝膠包含1)無灰a劑；2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物及其混合物；以及3)任選地，其它潤滑劑添加劑。上述組分l，即無灰分歉劑，與上述組分2，即酸的重量比為約0.1-6約IOO,在另一實施方案中為約1-約50。本添加劑組合物是凝膠形式。該組合物是在結(jié)合時形成凝膠的無灰分散劑和酸的混合物。本控制釋放凝膠基本不含產(chǎn)生灰分的組分，在另一實施方案中沒有產(chǎn)生灰分的組分。無灰^L劑與酸的重量比為約0,1-約100，在另一實施方案中為約1-約50。凝膠是包含兩種或更多種物質(zhì)混合物，并且以更像固體而不像液體的半固態(tài)存在的材料。^以更象固體而不象液體的半固態(tài)存在，見Parker，DictionaryofScientificandTechnicalTerms,第5版，McGrawHill,1994。還見Larson,"TheStructureandrheologyofComplexFluids",第5章，OxfordUniversityP簡，NewYork,NewYork,1999,每篇文獻(xiàn)的內(nèi)容通過引用并入本文。凝膠的流變學(xué)性質(zhì)可以通過小幅振蕩剪切測試測量。這種技術(shù)測量凝膠的結(jié)構(gòu)特征，并產(chǎn)生了下述術(shù)語儲能模量，表示彈性能量的儲存；和損耗4莫量，表示該能量的粘性耗散。損M量/儲能模量的比率稱作損失正切或"tan8"，對于類液態(tài)材料>1,對于類固態(tài)材料<1。添加劑凝膠的tanS值在一種實施方案中約<0.75，在另一實施方案中約<0.5,在另一實施方案中約<0.3。該凝膠的tan6值在一種實施方案中約<1，在一種實施方案中約《0.75，在一種實施方案中約<0.5，在一種實施方案中約<0.3。本添加劑凝膠包含當(dāng)結(jié)合時形成凝膠時的至少兩種添加劑。本添加劑凝膠包括將分狀劑和酸結(jié)合形成凝膠。在一種實施方案中，本添加劑凝膠不包含任何含灰分的清凈劑，包括但不限于高堿性金屬磺酸鹽清凈劑。在一種實施方案中，特別可用的凝膠是其中通過將酸和無灰琥珀酰亞胺*劑結(jié)合而發(fā)生膠凝的那些。在一種實施方案中，無灰分歉劑與酸的比為約i:i-約i:ioo，在另一實施方案中為約ioo:1-約i:i,在另一實施方案中為約4:1-約l:l,在另一實施方案中為約4:l-約2:i。無灰M劑包括曼尼希*劑、聚合物M劑、羧酸M劑、胺M劑、以及它們的組合和混合物，所有這些都基本不形成灰分至完全不形成灰分。在一種實施方案中，優(yōu)選的a劑是聚異丁烯基琥珀酰亞胺分歉劑。7無灰型M劑的特征是與較高分子量的烴鏈連接的極性基團(tuán)。典型的無灰介軟劑包括N-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺，具有多種化學(xué)結(jié)構(gòu)，通常其中各W獨立地是烷基，往往是分子量為500-5000的聚異丁基，W是亞烯基，通常是亞乙基(QjH4)。琥珀酰亞胺分散劑在美國專利4，234，435中有更全面的描述，其內(nèi)容通過引用并入本文。該專利中所述的*劑對于根據(jù)本發(fā)明制備凝膠特別有效。無灰分歉劑包括但不限于例如聚異丁烯基琥珀酰亞胺等之類的無灰分散劑。聚異丁烯基琥珀酰亞胺無灰*劑是可商購產(chǎn)品，通常如下制備4吏數(shù)均分子量("Mn")約300-10000的聚異丁烯與馬來酸酐一W應(yīng)，形成聚異丁烯基琥珀酸酐("PIBSA"),然后使這樣獲得的產(chǎn)物與每分子通常含1-10個亞乙基M的多胺反應(yīng)。這樣獲得的分敉劑通常由不同化合物的混合物形成，并且可以由多種不同的變量表征，包括其胺取代程度(即氨基與羰基的當(dāng)量比，或N:CO比)、其馬來酸酐轉(zhuǎn)化程度(即馬來酸酐與PIB的摩爾比，如美國專利4，234，435中所定義，其內(nèi)容通過引用并入本文)、其PIB基團(tuán)的Mn以及其制備方法(熱輔助琥珀酸化或Cb輔助琥珀酸化)。也可以使用由其它多胺(例如聚丙烯基)制得的類似化合物。這種類型的無灰^t劑在例如美國專利4，234，435中有描述，其內(nèi)包括:和/或容通過引用并入本文。通常，這些聚異丁烯基琥珀酰亞胺無灰分歉劑的N:CO比為約0.6-1.6，更通常為約0.7-1,4，或甚至為0.7-1.2。此外或或者，這些聚異丁烯基琥珀酰亞胺無灰分歉劑的馬來酸酐轉(zhuǎn)化程度通常為約1.3，更通常至少1.5，或甚至1.6或更高。此外或或者，這些聚異丁烯基琥珀酰亞胺無灰分散劑的聚異丁烯基部分的Mn通常>約350,更通常至少1200，至少約1500或甚至1800或更高。此外或或者，這些聚異丁烯基琥珀酰亞胺無灰*劑還利用Ch輔助琥珀酸化而不是熱輔助琥珀酸化制得，因為這樣得到了比熱生成的PIBSA具有更高轉(zhuǎn)化程度的PIBSA(前者稱作DA或直接加成PIBSA)。曼尼希分軟劑是烷基酚(其中烷基包含至少約30個碳原子)與醛(特別是甲醛)和胺(特別是多亞烷基多胺)的反應(yīng)產(chǎn)物。具有下面一般結(jié)構(gòu)的曼尼希堿(包括各種不同異構(gòu)體等)是特別有利的CH2-NH-{R2-NH]x-R2-NH-CH2和/或另一類無灰#劑是含氮羧酸*劑。這些"羧酸M劑"的例子描述在美國專利3,219,666中。胺分敉劑是較高分子量的脂族鹵化物與胺(特別是多亞烷基多胺)的反應(yīng)產(chǎn)物。其例子描述在美國專利3，565，804中。聚合物介狀劑是油溶性單體(例如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸基醚和9高分子量烯烴)與含極性取代基的單體(例如氨基烷基丙烯酸酯或丙烯酰胺以及聚(氧亞乙基)取代的丙烯酸酯)的共聚物。聚合物分散劑的例子在下面美國專利中公開3,329,658和3,702,300。分歉劑也可以通過與各種試劑反應(yīng)而經(jīng)過后處理。這些試劑有脲、石克脲、二巰基漆唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烴取代的琥珀酸酐、腈、環(huán)氧化物、硼化合物和磷化合物。無灰分歉劑可以單獨或組合使用。分散劑的存在量為凝膠的約0.02重量％-約99.5重量％，在另一實施方案中為凝膠的約1重量％-約70重量％，在另一實施方案中為皿總重量的約5重量％-約50重量％。酸包括骨架中含酸性基團(tuán)的聚合物，例如由苯乙烯和馬來酸酐衍生的聚合物，由丙烯酸類物質(zhì)(包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其酯)衍生的聚合物，由高分子量(Cn，其中n<12)酯和酸衍生的聚合物，由酯化的馬來酸酐苯乙烯共聚物衍生的聚合物，由酯化的乙烯二烯烴單體共聚物衍生的聚合物；骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑；骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑；多酸性化合物，例如多酸性表面活性劑和/或多酸性M劑；本文所列舉的各組分及其混合物的官能化衍生物。在一種實施方案中，酸由苯乙烯和馬來酸酐的聚合而形成。在一種實施方案中，該共聚物被一種或多種C6-C32醇或醇的混合物部分酯化，在另一實施方案中被Cs-d8醇部分酯化。醇與g團(tuán)的當(dāng)量比為約0.1重量％-約0，99重量％，在另一實施方案中為約0.45重量％-大約0.95重量％。在一種實施方案中，多酸性表面活性劑包括馬來酸化的OCP(乙烯和丙烯的烯烴共聚物)。在另一實施方案中，多酸性表面活性劑包括二異丁烯和馬來酸酐反應(yīng)得到的二異丁烯基succan。在一種實施方案中，多酸性介軟劑包括由小于1當(dāng)量的乙二胺多胺與馬來酸化OCP反應(yīng)得到的琥珀酰亞胺。在另一實施方案中，多酸性分軟劑包括由小于1當(dāng)量的乙二胺多胺與二異丁烯基succan反應(yīng)得到的琥珀酰亞胺。TAN>1，在另一實施方案中TAN>3(例如KOH/g)。約10%油的油共混物粘度為IOOX:下75cSt,在另一實施方案中為100。C下10cSt。在一種實施方案中，該酸必須10具有總酸值>1、在另一實施方案中>3的殘余脧基團(tuán)。酸可以單獨或組合^f吏用。酸的存在量為約0.02重量％-約99.5重量％，在一種實施方案中為約0.1重量％-約90重量％,在另一實施方案中為約1重量％-約80重量％。通常，本添加劑凝膠還包含至少一種用于受控釋放到潤滑劑流體中的合意的添加劑。添加劑凝膠合意的組分包括粘度改性劑、摩擦改性劑、無灰清凈劑、濁點下降劑、傾點下降劑、破乳劑、流動改善劑、抗靜電劑、無灰^t劑、無灰抗氧化劑、消泡劑、腐蝕/銹蝕抑制劑、極壓/抗磨劑、密封溶脹劑、潤滑助劑、防霧劑及其混合物；得到了當(dāng)凝膠與潤滑劑接觸時將所期望的添加劑隨時間釋放到潤滑劑中的控制釋放凝膠。所期望的添加劑組分還才艮據(jù)下述因素確定潤滑劑配制物，性能特性，功用等，以及對于消耗的添加劑需要加入什么添加劑和/或根據(jù)所期望的功用加入什么新添力口劑0無灰清凈劑、無灰分散劑和/或無灰抗氧化劑的合意添加劑任選組分是包含堿組分的化合物，所述堿組分是不含含灰分組分的酸中和組分。例子包括但不限于高的氮與羰基比率(>1:1)的M劑；含氮的抗氧化劑，例如取代的聯(lián)苯胺，有機(jī)胺，例如C5-C36胺，乙lL^化胺等。無灰清凈劑、無灰分軟劑和/或無灰抗氧化劑的TBN》1，在另一實施方案中TBN》10,在另一實施方案中TBN>50。無灰抗氧化劑包括烷基取代的酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、硫化酚鹽、磷硫化的萜烯、硫化的酯、芳胺、二苯胺、烷基化的二苯胺和受阻酚、雙壬基化的二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、雙辛基化的二苯胺、雙癸基化的二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。無灰抗氧化劑官能包括空間位阻酚，包括但不限于2，6-二叔丁基酚、4-甲基-2，6-二叔丁基酚、4-乙基-2，6-二叔丁基酚、4-丙基-2，6-二叔丁基酚、4-丁基-2，6-二叔丁基酚、2，6-二叔丁基酚、4-戊基-2，6-二叔丁基酚、4-己基-2，6-二叔丁基酚、4-庚基-2，6-二叔丁基酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基酚、4-辛基-2，6-二叔丁基酚、4-壬基-2，6-二叔丁基酚、4-癸基-2，6-二叔丁基酚、4-十一烷基-2，6-二叔丁基酚、4-十二烷基-2，6-二叔丁基酚、4-十三烷基-2,6-二叔丁基酚、4-十四烷基-2，6-二叔丁基酚；亞曱基橋連的空間位阻酚，包括但不限于4，4-亞甲基雙(6-叔丁基鄰甲酚)、4，4-亞甲基雙(2-叔戊基鄰甲酚)、2，2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4，4-亞曱基雙(2，6-二叔丁基酚)及其混合物。無灰抗氧化劑的另一例子是受阻的、酯取代的酚，可以通過在堿性條件(例如含水KOH)下加熱2，6-二烷基酚和丙烯酸酯而制得。無灰抗氧化劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，抗氧化劑的存在量通常為約0.01重量％-約95重量％，在一種實施方案中為約0.01重量％-95重量％，在另一實施方案中為約1重量％-約70重量％，在另一實施方案中為約5重量％-約60重量％。極壓/抗磨劑包括硫或氯確極壓劑、氯化烴極壓劑、磷極壓劑或其混合物。這種極壓劑的例子是磷酸的胺鹽，氯化的蠟，有枳^il化物和多硫化物，例如芐基二硫化物、雙(氯芐基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化的鯨蠟油、硫化的油酸甲酯、硫化的烷基酚、硫化的二戊烯、硫化的萜烯和硫化的Dids-Alder加合物；磷硫化的烴，例如硫化磷與松脂或油酸曱酯的反應(yīng)產(chǎn)物，磷酯，例如二烴基和三烴基磷酸酯，即磷酸二丁酯、磷酸二庚酯、磷酸二環(huán)己酯、磷酸戊基苯基酯、磷酸二戊基苯基酯、磷酸三癸酯、磷酸二硬脂酯以及聚丙烯取代酚磷酸酯；硫代氨基曱酸金屬鹽，例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅，庚基酚二酸鋇，例如二硫代磷酸二環(huán)己基酯和二硫代磷酸組合的鋅鹽。在一種實施方案中，抗磨劑/極壓劑包含磷酯酸的胺鹽。磷酯酸的胺鹽包括磷酸酯及其鹽；二烷基二硫代磷酸酯及其鹽；亞磷酸酯/鹽；含磷的羧酸酯、醚和酰胺；及其混合物。在一種實施方案中，磷化合物在分子中還包含減源子。在一種實施方案中，磷化合物的胺鹽是無灰的，即不含金屬(在與其它組分混合之前)?？蛇m合用作胺鹽的胺包括伯胺、仲胺、叔胺及其混合物。胺包括具有至少一個烴基、或在某些實施方案中具有2或3個烴基的那些。該烴基可以包含約2-約30個碳原子，或在其它實施方案中包含約8-約26個碳原子，或約10-約20個碳原子，或約13-約19個碳原子。伯胺包括乙胺、丙胺、丁胺、2-乙基己胺、辛胺和十二烷基胺，以及例如正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺和油烯胺的脂肪胺。其它適用的脂肪胺包括市售脂肪胺，例如"Armeen"胺(可從伊利諾伊州芝加哥AkzoChemicals得到的產(chǎn)品)，如ArmeenC、ArmeenO、ArmeenOL、ArmeenT、ArmeenHT、ArmeenS和ArmeenSD，其中字母代號與脂肪基團(tuán)相關(guān)，例如可可基、油烯基、牛油基或^更脂基。合適的仲胺的例子包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、甲基乙基胺、乙基丁基胺和乙基戊基胺。仲胺可以是環(huán)胺，例如p底咬、p底噢和嗎啉。胺也可以是叔脂肪基伯胺。這種情況下脂肪基可以是含約2-約30個，或約6-約26個，或約8-約24個碳原子的烷基。叔烷基胺包括單胺，例如叔丁胺、叔己胺、l-甲基-l-氨基環(huán)己烷、叔辛胺、叔癸胺、叔十二烷基胺、叔十四烷基胺、叔十六烷基胺、叔十八烷基胺、叔二十四烷基胺和叔二十八烷基胺。本發(fā)明中也可以使用胺的混合物。在一種實施方案中，適合的胺混合物是"Primene⑧81R"和"Prhnene⑧JMT"。Primene81R和PrimeneJMT(都是Rohm&Haas生產(chǎn)并出售的)分別是Cll-C14叔烷基伯胺的混合物和C18-C22叔烷基伯胺的混合物。合適的烷基磷酸烴基胺鹽可以由下式表示其中R3和R4獨立地是氫或烴基，例如烷基；對于磷酯酸，R"和R4中至少一個是烴基。W和R"可以包含約4-約30、或約8-約25、或約1310-約20、或約13-約19個碳原子。Rs、W和R卩可以獨立地是氫或烴基，如具有約1-約30、或約4-約24、或約6-約20、或約10-約16個碳原子的支鏈或直鏈烷基鏈。這些R5、W和I^基團(tuán)可以是支鏈或直鏈基團(tuán)，在某些實施方案中，R5、116和議7中的至少一個或者其中兩個是氫。R5、116和議7的合適烷基例子包括丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、正己基、仲己基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八碳烯基、十九烷基、二十烷基及其組合。在一種實施方案中，烷基磷酸酯的烴基胺鹽是C14-C18烷基化的磷酸與Cll-C14叔烷基伯胺混合物Primene81RTM(Rohm&Haas生產(chǎn)并出售)的反應(yīng)產(chǎn)物。類似地，銹蝕抑制劑套裝中所用的本發(fā)明二烷基二硫代磷酸酯的烴基胺鹽可以由下式表示其中各R基團(tuán)定義如上，但是通常兩個R基團(tuán)是烴基或烷基。二烷基二硫代磷酸酯的烴基胺鹽的例子包括己基、庚基、辛基、壬基、4-甲基-2-戊基、2-乙基己基或異丙基二硫代磷酸與乙二胺、嗎啉或Primene81RTM及其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種實施方案中，二硫代磷酸可以與環(huán)氧化物或二醇反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步與含磷的酸、酸酐或低級酯反應(yīng)。環(huán)氧化物包括脂族環(huán)氧化物或氧化苯乙烯。適用的環(huán)氧化物的例子包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧辛烷、環(huán)氧十二烷、氧化苯乙烯等。在一種實施方案中，環(huán)氧化物是環(huán)氧丙烷。二醇可以是具有1-約12、或約2-約6、或約2-約3個碳原子的脂族二醇。二硫代磷酸、二醇、環(huán)氧化物、無機(jī)磷試劑和它們的反應(yīng)方法在美國專利3,197,405和3，544，465中有描述。然后可以將所得酸14與胺成鹽。合適的二硫代磷酸的例子如下制備在約58。C將五氧化二磷(約64克)經(jīng)約45分鐘加入約514克羥丙基0，0-二(4-曱基-2-戊基)二硫代磷酸酯(通過使二(4-甲基-2-戊基)二硫代磷酸與約1.3摩爾環(huán)氧丙烷在大約25匸反應(yīng)而制得)中。將該混合物在約75X:加熱2.5小時，并與硅藻土混合，再在約70'C過濾。濾液包含約11.8重量％的磷、約15.2重量％的硫，并且酸值為87(溴苯酚藍(lán))?；谀z的總重量，極壓/抗磨劑的存在量為大約0重量％-約50重量％，在一種實施方案中為約0.25重量％-約25重量％，在另一實施方案中為約0.5重量％-約10重量％。消泡劑包括有機(jī)硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙M氧烷、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、三甲基-三氟丙基甲M氧烷等。消泡劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，消泡劑的用量為約0重量％-約20重量％，在一種實施方案中為大約0.02重量％-約10重量％,在另一實施方案中為0.05重量％-約2.5重量％。粘度改性劑既提供粘度改進(jìn)性能，又提供分歉劑性質(zhì)。M劑-粘度改性劑的例子包括乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N，N，-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，它們是含氮單體等的例子。由一種或多種丙烯酸烷基酯的聚合或共聚得到的聚丙烯酸酯也適用作粘度改性劑。官能化的聚合物也可以用作粘度改性劑。這類聚合物中有烯烴共聚物和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。官能化烯烴共聚物可以例如是乙烯和丙烯的共聚物，其被活性單體(例如馬來酸肝)接枝，然后被醇或胺衍生化。其它這種聚合物是與氮化合物反應(yīng)或被其接枝的乙烯和丙烯的共聚物。聚丙烯酸酯的衍生物公知作為分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)添加劑。分散劑丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯粘度改性劑，例如RohMax的AcryloidTM985或Viscoplex6-054，是特別適用的。固態(tài)油溶性聚合物，例如PIB(聚異丁烯)、甲基丙烯酸酯、M基苯乙烯、乙烯/丙烯和乙烯/丙烯/1，4-己二烯聚合物和馬來酸酐-苯乙烯共聚物及其衍生物也可以用作粘度指數(shù)改進(jìn)劑。15該粘度改性劑已知并且可商購。粘度改性劑可以單獨或組合使用。基于凝膠的總重量，粘度改性劑的存在量為約0重量％-80重量％，在一種實施方案中為約0.25重量％-約50重量％，在另一實施方案中為0.5重量％-約10重量％。摩擦改性劑包括有機(jī)鉬化合物，包括二硫代氨基甲酸鉬；以及基于脂肪酸的物質(zhì)，包括基于油酸的那些(包括甘油單油酸酯)，基于硬脂酸的那些等。在一種實施方案中，摩擦改性劑是磷酸酯或鹽，包括單經(jīng)基、二烴基或三烴基磷酸酯，其中各烴基是飽和的。在若干種實施方案中，每個烴基包含約8-約30、或約12-約28、或約14-約24、或約14—約18個碳原子。在另一實施方案中，烴基是烷基。烴基的例子包括三癸基、四癸基、五癸基、六癸基、七癸基、八癸基及其混合。在一種實施方案中，磷酸鹽可以如下制備使酸性磷酸酯與胺化合物或金屬堿反應(yīng)，形成胺鹽或金屬鹽。胺可以是單胺或多胺。適用的胺包括美國專利4，234，435第21欄第4行-第27欄第50行中所公開的那些胺。適用的胺包括醚伯胺，例如由式R"(OR')x-NH2所示的那些，其中R'是具有約2-約6個碳原子的二價亞烷基，x是l-約150、或約l-約5、或約1的數(shù)，R"是具有約5-約150個碳原子的烴基。磷酸鹽可以由多胺衍生得到。多胺包括烷氧基化的二胺、脂肪多胺二胺、亞烷基多胺、含幾基的多胺、縮合多胺、芳基多胺和雜環(huán)多胺。磷的酸酯的金屬鹽通過金屬堿與酸性磷的酯反應(yīng)制得。金屬堿可以是任何能夠形成金屬鹽的金屬化合物。金屬堿的例子包括金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硼酸鹽等。合適的金屬包括堿金屬、堿土金屬和過渡金屬。在一種實施方案中，金屬是第IIA族金屬，如鈣或鎂，第IIB族金屬，如鋅，或第VIIB族金屬，如錳?？梢耘c磷的酸反應(yīng)的金屬化合物的例子包括氫氧化鋅、氧化鋅、氫氧化銅或氧化銅。在一種實施方案中，摩擦改性劑是亞磷酸酯/鹽，并且可以是單烴基、二烴基或三烴基亞磷酸酯，其中各烴基是飽和的。在若干種實施方案中，16每個烴基獨立地包含約8-約30、或約12-約28、或約14-約24、或約14-約18碳原子。在一種實施方案中，烴基是烷基。烴基的例子包括十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及其混合。在一種實施方案中，摩擦改性劑是含有脂肪取代基的脂肪咪唑啉，其中脂肪取代基具有8-約30、或約12-約24個碳原子。這些取代基可以是飽和或不飽和的，優(yōu)選飽和的。一方面，脂肪咪喳啉可以通過脂肪羧酸與多亞烷基多胺反應(yīng)制得，如以上討論的那些。合適的脂肪咪唑啉包括美國專利6,482,777中所述的那些。摩擦改性劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，摩擦改性劑的存在量為約0重量。/。-60重量％，或約0.25重量％-約40重量％，或約0.5重量％-約10重量％。防霧劑包括非常高分子量(>100,000Mn)的聚烯烴，例如1.5Mn聚異丁烯(例如Vistanex⑧商標(biāo)的那些材料)，或含2-(N-丙烯?；０被?，2-曱基丙磺酸(也稱作AMPS⑧)的聚合物，或其衍生物等。防霧劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，防霧劑的存在量為約0重量％-10重量％，或約0.25重量％-約10重量％，或大約0.5重量％-約2.5重量％。腐蝕抑制劑包括烷基化的琥珀酸和其肝衍生物、有機(jī)膦酸酯等。銹蝕抑制劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，銹蝕抑制劑的存在量為約0重量％-約20重量％，在一種實施方案中為約0.0005重量％-約10重量％，在另一實施方案中為0.0025重量％-約2.5重量Q/。。無灰金屬減活化劑包括苯并三唑的衍生物，例如甲苯基三唑、N，N-雙(庚基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-雙(壬基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-雙(癸基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-(十一烷基)-ar-曱基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-雙(十二烷基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-雙(2-乙基己基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺及其混合物。在一種實施方案中，金屬減活化劑是N，N-雙(l-乙基己基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-曱胺；1，2，4-三哇、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑；2-烷基二石危代苯并噻唑；2-(N，N-二烷基二硫代氨基甲?；?苯并噻唑；2，5-雙(烷基二硫代)-l，3，4-噻二唑，例如2，5-雙(叔辛基二硫代)-1，3，4-瘞二唑、2，5-雙(叔壬基二硫代)-l，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔癸基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔十一烷基二硫代)-l，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔十二烷基二硫代)-1，3，4-漆二唑、2，5-雙(叔十三烷基二硫代)-l，3，4-噢二唑、2,5-雙(叔十四烷基二疏代)-1，3，4-塞二唑、2，5-雙(叔十八烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔十九烷基二硫代)-l，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔二十烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑及其混合物；2,5-雙(N，N-二烷基二硫代氨基甲酰)-l，3，4-噻二唑；2-烷基二硫代-5-巰基噻二唑等。無灰金屬減活化劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，無灰金屬減活化劑的存在量為約0重量％-50重量％,或約0.0005重量％-約25重量％，或約0,0025重量％-約10重量％。石皮乳劑包括聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷共聚物等。破乳劑可以單獨或組合^f吏用。基于凝膠的總重量，破乳劑的存在量為約0重量％-20重量％，或約0.0005重量％-約10重量％，或約0.0025重量％-約2.5重量％。潤滑助劑包括甘油單油酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯等。潤滑添加劑可以單獨或組合使用。基于凝膠的總重量，潤滑添加劑的存在量為約O重量％-50重量％，或約0.0005重量％-約25重量％，或約0.0025重量％-約10重量％。流動改進(jìn)劑包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。流動改進(jìn)劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，流動改進(jìn)劑的存在量為大約0重量％-50重量％,或約0.0005重量％-約25重量％，或者約0.0025重量％-約5重濁點下降劑包括烷基酚及其衍生物，乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。濁點下降劑可以單獨或組合使用。基于凝膠的總重量，濁點下降劑的存在量為約0重量％-50重量％，或約0.0005重量％-約25重量％,或約0.0025重量％-約5重量％。傾點下降劑包括烷基酚及其衍生物，乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。傾點下降劑可以單獨或組合使用。基于凝膠的總重量，傾點下降劑的存在量為約0重量％-50重量％，或約0.0005重量％-約25重量％,或約0.0025重量％-約5重量％。密封溶脹劑包括有^U?；衔?，例如瘞吩、3-(癸基氧)四氫-l，l-二氧化物、鄰苯二甲酸酯等。密封溶脹劑可以單獨或組合使用?；谀z的總重量，密封溶脹劑的存在量為約0重量％-50重量％,或約0.0005重量％-約25重量％，或約0.0025重量％-約5重量％。任選地，其它組分可以添加到凝膠中，包括基礎(chǔ)油、惰性載體、染料、抑菌劑、固體微粒添加劑等，只要這些組分對皿沒有不利的影響即可。在一種實施方案中，本發(fā)明提供了一種潤滑機(jī)械設(shè)備的方法。典型地，油溶性凝膠從濾油器內(nèi)放出，但可以采用任何使凝膠可以與潤滑劑接觸的手段，例如油盤內(nèi)或流體旁通環(huán)路內(nèi)的釋放設(shè)備/容器。將凝膠置于潤滑系統(tǒng)內(nèi)凝膠會與潤滑劑接觸的任何地方，這些潤滑劑包括但不限于潤滑油、發(fā)動機(jī)油、液壓系統(tǒng)工作液、傳送傳動流體、金屬加工流體等。凝膠置于循環(huán)潤滑劑會接觸凝膠的任何地方，例如油全流道、油箱中的油旁路或其組合等。凝膠在潤滑系統(tǒng)中的位置包括但不限于過濾器、泄油盤、油旁通環(huán)路、防護(hù)罩濾器、殼體、油箱、過濾器的袋、過濾器中的防護(hù)罩、過濾器中的網(wǎng)、旁通系統(tǒng)中的防護(hù)軍、旁通系統(tǒng)中的網(wǎng)等。一個或多個位置可以包含該凝膠。此外，如果使用多于一種的凝膠，則可以是相同、類似和/或不同的凝膠。在一種實施方案中，凝膠置于過濾器中的任何地方。過濾器是放置凝膠的理想場所，因為凝膠和/或用過的凝膠可以容易地取出，并然后更換成新的和/或循環(huán)的凝膠。凝膠可以與發(fā)動機(jī)油接觸，在一種實施方案中，凝膠與油體系中的約100%-約1%的油接觸；在另一實施方案中，凝膠與油體系中的約75%-約25%的油接觸；在另一實施方案中，凝膠與油體系中的約50%的油接觸。凝膠中添加劑組分的釋放速率主要由凝膠配制物決定。釋放速率也取決于凝膠形式和/或加入方式。將凝膠置于對于特定添加劑具有特定且理想19溶解速率而需要的位置。凝膠的配制物可以由一種或多種組分組成，這些組分選擇性地完全溶解、或部分組分保持到其使用壽命終止時、或上述的組合。根據(jù)凝膠的期望形式、期望的加入速度、期望的釋放速率、期望的操作模式和/或以上的任何組合，通過任何已知方法將^加入潤滑系統(tǒng)中。在一種實施方案中，添加劑組合物是凝膠，并通過注射泵或濾油器中的容器加入潤滑系統(tǒng)中。在一種實施方案中，通過加料設(shè)備(例如螺旋加料系統(tǒng))將凝^i口入潤滑系統(tǒng)中。在一種實施方案中，理想調(diào)節(jié)劑產(chǎn)生的性質(zhì)包括M性、抗氧化性、腐蝕抑制、磨損防止、擦傷防止、點蝕(包括孩i點蝕和大點蝕)防止、摩擦改性(包括增加和/或減小摩擦系數(shù))、清凈性、使用粘度改性劑進(jìn)行粘度控制、泡沫控制或其組合。根據(jù)本發(fā)明，提供了用于流體調(diào)節(jié)設(shè)備的控制釋放凝膠。本發(fā)明的凝膠可以在任何流體調(diào)節(jié)設(shè)備中使用，包括內(nèi)燃機(jī)，其包括移動式發(fā)動機(jī)和固定式發(fā)動機(jī)，天然氣發(fā)動機(jī)，船用柴油發(fā)動機(jī)，發(fā)電機(jī)，公路行駛發(fā)動機(jī)和/或非公路行駛發(fā)動機(jī)，液壓系統(tǒng)，自動變速器，包括人工傳動和差壓傳動的齒輪箱(例如前后驅(qū)動軸和工業(yè)用加速器或減速器)，金屬加工流體，車軸，泵，懸浮系統(tǒng)，其它潤滑機(jī)械系統(tǒng)，工業(yè)潤滑系統(tǒng)等。具體實施方案含無灰堿的凝膠制劑的受控釋放以及酸中和性能效率的相應(yīng)改進(jìn)已得到證實。凝膠l由下述組成形成組分重量％ia)部分酯化的馬來酸酐/苯乙烯共聚物2.4%ib)壬基二苯基胺無灰抗氧化劑10.0%ii)DAPIBSA/TEPA無灰綠劑87.6%20a由馬來酸酐-苯乙烯共聚物(0.69RSV)/C8-10醇/(:12_18醇/MeS04H(催化劑)(2.9:0.87:1.7:0.11)當(dāng)量在SUAQ油中衍生，達(dá)60%，總酸值=23meqKOH/g。b使用AIC12催化劑由二苯胺與壬烯的烷基化衍生，總堿值=156meqKOH/g。c由850-1600Mn高亞乙烯基聚異丁烯、馬來酸酐和四亞乙基五胺衍生，總堿值=亂將聚合物和一半抗氧化劑混合形成組分A。將M劑和另一半抗氧化劑混合形成組分B。然后在攪拌下將組分B加入組分A中，將所得混合物在約100"C加熱約12小時。所得凝膠(凝膠l)用于實施例2和3。實施例2控制釋放堿凝膠1的釋放-實驗室測試將凝膠1(約50克)裝在1L燒杯的底部，并加入約500克Valvoline10W-30。在約100。C加熱所得混合物，并在13天內(nèi)以規(guī)則的間隔采集油樣，根據(jù)ASTM測試方法D2896測量總堿值。所得結(jié)果示于表1中。表1實施例2(100%TBN釋放=14TBN增加)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這些結(jié)果表明，使用本文所述組成的凝膠可以實現(xiàn)無灰堿的受控釋放。實施例3凝膠1的實地測試將凝膠1(約71克)裝入圓柱杯中，圓柱杯頂面具有約2mm的孔。將該容器放在與FramPH3387A濾油器具有相同尺寸和零部件的濾油器的冠端，并安裝到2002PontiacGrandPrix上。然后在正常的停止-行駛條件下駕駛汽車行駛約500英里，并以規(guī)則的間隔提取油樣，根據(jù)ASTMD2896分析總堿值，根據(jù)ATMS方法D664A分析總酸值。結(jié)果示于表2中。表2實施例3(100%TBN釋放=2.8TBN增加)英里0100500TBN釋放0/007%21%TBN-TAN5.65.86.2增加的TBN00.20.6這些結(jié)果表明，使用上述組成的凝膠在機(jī)動車實際的駕駛條件下可以實現(xiàn)無灰堿的受控釋放。實施例4控制釋放堿凝膠2在另一特定實施方案中，凝膠2根據(jù)實施例1由下述組分形成組分重量。/。ia)DAPIBSA純劑c84.1%ib)MSC,酯4匕的聚合物a9.4%ii)三(2-乙基己基)硼酸酯6.5%將聚合物和一半硼酸酯混合形成組分A。將介軟劑和另一半硼酸酯混合形成組分B。然后在攪拌下將組分B加入組分A中，并將所得混合物在約l(MTC加熱約12小時。所得凝膠(凝膠2)在實施例5中使用。222實施例5控制釋放堿凝膠2的釋放-實驗室測試將凝膠5(約50克)裝在1L燒杯的底部，并加入500克Valvoline10W-30。加熱所得混合物，并在13天內(nèi)以規(guī)則的間隔釆集油樣，根據(jù)ASTM測試方法D2896測量總堿值。所得結(jié)果示于表3中。表4實施例5(100%-5.5TBN增加)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>這些結(jié)果表明，使用本文所述組成的凝膠可以實現(xiàn)無灰堿的控制釋放。實施例6凝膠2的實地測試將凝膠2(約71克)裝入圓柱杯中，圓柱杯頂面具有約2mm的孔。將該容器》丈在與FramPH3387A濾油器具有相同尺寸和零部件的濾油器的冠端，并安裝到19984-cylinderToyotaCamry上。然后在正常的停止-行駛條件下駕駛汽車行駛約500英里，并以規(guī)則的間隔提取油樣,根據(jù)ASTMD4730分析總堿值，根據(jù)ATMS方法D664A分析總酸值。將該結(jié)果與在濾油器中沒有凝膠的情況下駕駛該汽車時(對比例)的分析結(jié)果相比較，并示于表4中。表5實施例6(100%TBN釋放-2.8TBN增加)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這些結(jié)果表明，實施例5所述組成的控制釋放無灰凝膠減少了發(fā)動機(jī)在實際駕駛條件下的酸形成。實施例7控制釋放堿凝膠3在另一特定實施方案中，通過實施例4中用于凝膠2的混合程序，由下面組成形成凝膠3:組分重量。/。ia)DAPIBSA^ft劑e84.1%ib)馬來酸化的OCPd9.4%ii)三(2-乙基己基)硼酸酯j6.5%dMitsuiLucantA-5320H實施例8控制釋放堿凝膠3的釋放-實驗室測試將凝膠3(5克)裝在2盎司金屬罐蓋中，并置于100mL燒杯的底部，再加入約50克Valvoline10W-30。加熱所得混合物，并在13天內(nèi)以規(guī)則的間隔采集油樣，才艮據(jù)ASTM測試方法D2896測量總堿值。所得結(jié)果示于表6中。表6實施例8(100%釋放=8.2TBN增加)測試小時0487296釋放％0%58%73%74%TBN7.412.213.413.5增加的TBN04.86.06.1這些結(jié)果表明，使用本文所述組成的劍歐可以實現(xiàn)無灰堿的受控釋放。實施例9無灰控制釋放粘度改性凝膠(VM凝膠)凝膠4由下述組分形成組分重量％ia)DAPIBSA棘劑c44%ib)MSC，酯化的聚合物a10%ii)二疏代M甲酸鉬(Modct)h45%ii)三(2-乙基己基)硼酸酯'1%hAkedaSaukuralube100摩擦改性劑(謹(jǐn))'液體腐蝕抑制劑根據(jù)實施例6中用于凝膠2的程序混合這些組分。實施例9控制釋放FM凝膠的釋放—實驗室測試將凝膠(5克)裝在2盎司金屬罐蓋中，并置于100mL燒杯的底部，再加入50克Valvoline10W-30。加熱所得混合物，并在8天內(nèi)以規(guī)則的間隔采集油樣，并才艮據(jù)電感耦合等離子體(ICP)分析測量Mo8/。。所得結(jié)果示于表16中。這些結(jié)果表明，使用表16所述組成的無灰FM凝膠，可以實現(xiàn)MoFM凝膠的受控釋放。表7實施例9(100%MoFM釋放-油<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例10無灰的控制分軟劑/抗氧化劑凝膠(DIS/AO凝膠)在另一特定實施方案中，無灰DIS/AO凝膠(凝膠5)由下面組分形成組分重量％ia)DAPIBSA綠劑c2.5%ii)OSPPIBSA棘劑11.0%ii)OSPPIBSA綠劑31.0%ib)MSC，酯化的聚合物a8.5%ii)二石jM^iJ^甲酸鉬(Modct)h5.0%ii)壬基DPA抗氧化劑b21.0%ii)2，6-二叔丁基苯酚抗氧化劑k21.0%ii)hAkedaSaukuralube100摩擦改性劑(FM)'液體腐蝕抑制劑J由850-1600Mn高分子量亞乙烯基聚異丁烯、馬來酸酐衍生，和k2,6-二叔丁基，4-(3-丁基丙?；?酚在另一特定實施方案中，由下面組分形成無灰VM凝膠(凝膠6):組分重量％ia)DAPIBSA^!t劑e2.4%ib)MSC，酯化的聚合物a9.6%ii)EPDMe113.2%第II類礦物油(Dil油)74.8%e乙烯-丙烯共聚物，MW=105-106將EPDM和dil油混合，再將一半所得溶液與^L劑混合形成組分A。將另一半EPDM/dil油溶液與MSC混合形成組分B。然后混合組分A和B，并將所得混合物在100X:加熱12小時。所得皿6(VM凝膠)在實施例9中4吏用。實施例11控制釋放VM凝膠的釋放-實驗室測試將上述皿(凝膠6，約18克)裝在高2英寸、直徑1英寸且具有18個等距0,25英寸正方形孔的塑料圓筒中。將該裝有凝膠的容器置于250mL燒杯的底部，并力p入約卯克Valvoline10W-30。在100。C加熱所得混合物，并在4天內(nèi)以規(guī)則的間隔采集油樣，根據(jù)ASTM測試方法D445_100測量100。C下的動力粘度。結(jié)果示于表9中。這些結(jié)果表明，使用下表7所述組成的凝膠，可以實現(xiàn)無灰粘度改性劑的受控釋放。表8實施例10(100%釋放=28.3cSt增加)測試小時0487296VM釋放0/。0%20%32%39%動力粘度@100°〇，cSt10.215.819.121.3A動力粘度(^100'C，eSt04.86.06.1實施例12無灰的控制釋》條擦改性劑凝膠(FM凝膠)在另一特定實施方案中，由下面組分形成無灰FM凝膠。將分?jǐn)渼┖头宇惪寡趸瘎┡c一半二苯胺抗氧化劑混合形成組分A。將MSC和Saukuralube與另一半二苯胺抗氧化劑混合形成組分B。然后在攪拌下將組分A加入組分B中，并將所得混合物在IOOC加熱l2小時。所得凝膠(DIS/AO凝膠)在實施例13中使用。實施例13控制釋放DIS/AO凝膠的釋放-實驗室測試將凝膠(5克)裝在2盎司金屬罐蓋中，并置于lOOmL燒杯的底部，再加入50克Valvoline10W-30。加熱所得混合物，并在8天內(nèi)以規(guī)則的間隔采集油樣，并根據(jù)電感耦合等離子體(icp)分析測量m。y。。所得結(jié)果示于表8中。這些結(jié)果表明，使用實施例12中所述組成的無灰dis/ao凝膠，可以實現(xiàn)dis/ao凝膠組分的受控釋放。27表9實施例14(100%DIS/AO凝膠釋放=油中0.0461%Mo)測試小時0120144168192Mo釋放0/。0%61%66%76%86%油中Mo%0扁2%0.0283%0雄5%0.0352%0.0394%盡管以上僅是已描述了本發(fā)明的一些實施方案，但應(yīng)該認(rèn)識到在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和保護(hù)范圍的情況下可以進(jìn)行許多修改。所有這種修改都包括在僅由下面權(quán)利要求限定的本發(fā)明范圍內(nèi)。28權(quán)利要求1.一種潤滑劑添加劑凝膠，包含1)分散劑；2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架中含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑、骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑及其混合物；以及3)非必要地，潤滑劑添加劑；其中所述凝膠基本不含產(chǎn)生灰分的組分，并且獲得了將組分控制釋放到潤滑劑中的潤滑劑添加劑凝膠；其中無灰分散劑與由聚合形成的酸的重量比為約0.1至約100，并且其中tanδ值≥1。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述分散劑選自由曼尼希分散劑、聚合物分敉劑、羧酸M劑、胺^t劑、以及它們的組合組成的組，并且所述*劑基本不形成灰分至完全不形成灰分；且所述酸選自由下述物質(zhì)組成的組由苯乙烯和馬來酸酐的聚合而衍生的聚合物，由丙烯酸鹽衍生的聚合物，由丙烯酸衍生的聚合物，由丙烯酸酯衍生的聚合物，由甲基丙烯酸衍生的聚合物，由丙烯酸酯衍生的聚合物，由高分子量(CN,其中n<12)酯和酸衍生的聚合物，酯化的馬來酸酐苯乙烯共聚物，由酯化的乙烯二烯烴單體共聚物^f^生的聚合物，多酸性化合物，骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑，骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑，以及它們的混合物。3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述^L劑是聚異丁烯基琥珀酰亞胺分散劑；所述酸選自由下述物質(zhì)組成的組由苯乙烯和馬來酸酐的聚合而形成的酸；被一種或多種C6-C32醇或醇的混合物部分酯化的共聚物，以及它們的混合物。4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述添加劑凝膠還包含選自由下述物質(zhì)組成的組的至少一種期望的添加劑粘度改性劑、摩擦改性劑、清凈劑、濁點下降劑、傾點下降劑、破乳劑、流動改善劑、抗靜電劑、*劑、抗氧化劑、消泡劑、腐蝕/銹蝕抑制劑、極壓/抗磨劑、密封溶脹劑、潤滑助劑、防霧劑及其混合物，并且所述添加劑凝膠基本不含產(chǎn)生灰分的組分，當(dāng)所述凝膠與潤滑劑接觸時，至少一種所期望的添加劑隨時間受控釋放到潤滑劑中。5.權(quán)利要求l的組合物，其中可以向所述凝膠中加入其它組分，包括基礎(chǔ)油、惰性載體、染料、抑菌劑、固體微粒添加劑或其組合。6，一種潤滑枳堿設(shè)備的方法，包括a)向潤滑劑提供一種或多種潤滑劑皿，以及b)使所述潤滑劑與添加劑凝膠接觸，其中所述潤滑劑凝膠包含l)分散劑，2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架中含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑、骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑及其混合物，以及3)非必要地，潤滑劑添加劑，使得添加劑受控釋放到潤滑劑內(nèi)，基本不在潤滑劑內(nèi)中增加灰分，所述添加劑凝膠的使用完全不產(chǎn)生灰分。7.權(quán)利要求6的方法，其中添加劑組分從凝膠中釋放的速率由凝膠配制物決定，并且所述凝膠配制物包含隨時間選擇性地完全或部分溶解到潤滑劑中的一種或多種添加劑。8.權(quán)利要求6的方法，其中將所述控制釋放凝膠提供給潤滑劑調(diào)節(jié)設(shè)備，所述設(shè)備選自由內(nèi)燃機(jī)、移動式燃機(jī)、固定式發(fā)動機(jī)、天然W動機(jī)、船用柴油發(fā)動機(jī)、發(fā)電機(jī)、公路行駛發(fā)動機(jī)、非公路行駛發(fā)動機(jī)、液壓系統(tǒng)、自動變速器、齒輪箱、齒輪、手動變速器、差動器、金屬加工流體、車軸、泵、懸浮系統(tǒng)、工業(yè)潤滑系統(tǒng)及其組合組成的組。9.一種用于發(fā)動機(jī)的濾油器，包括殼體、用于從通過過濾器的油中除去微粒物質(zhì)的過濾器、油和潤滑劑添加劑凝膠，該潤滑劑添加劑皿包含1)無灰^t劑，2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架中含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑、骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑及其混合物，以及3)非必要地，潤滑劑添加劑，并產(chǎn)生了將組分控制釋放到發(fā)動機(jī)的潤滑劑內(nèi)且不增加灰分的潤滑劑添加劑凝膠。10.—種潤滑體系，包含潤滑劑和無灰潤滑劑添加劑凝膠，所述凝膠包含l)無灰分散劑，2)酸，選自由下述物質(zhì)組成的組由骨架中含酸性基團(tuán)的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基團(tuán)的表面活性劑、骨架中具有酸性基團(tuán)的乳化劑及其混合物，以及3)非必要地，潤滑劑添加劑，產(chǎn)生了基本不含產(chǎn)生灰分的組分、將期望的添加劑控制釋放到潤滑劑內(nèi)的潤滑劑添加劑凝膠。全文摘要本發(fā)明涉及控制釋放凝膠，用于將添加劑釋放到潤滑劑中并且不產(chǎn)生灰分至基本不產(chǎn)生灰分。此外，本發(fā)明提供了一種將添加劑控制釋放到潤滑劑中的方法。文檔編號C10M161/00GK101490225SQ200780026026公開日2009年7月22日申請日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日發(fā)明者D·B·斯庫沙,E·A·巴爾達(dá)茲,F·M·范萊爾,G·A·伽爾文,J·D·伯林頓,J·K·普德爾斯基,J·M·茵納曼申請人:盧布里佐爾公司