一種氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法，通過該方法可以將三氯乙酰氯生成過程中產(chǎn)生的氯化氫、二氧化硫、二氯化二硫、氯氣等實(shí)現(xiàn)分離、回收，副產(chǎn)得到30%以上的鹽酸和亞硫酸氫鈉鈉溶液，屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]三氯乙酰氯是生產(chǎn)三氯吡啶醇鈉、毒死蜱的重要中間體，氯化法制備步驟為:(I)氯乙酸廢液(母液)在硫磺存在下與氯氣反應(yīng)生成混合酰氯；(2)混合酰氯在吡啶存在下與氯氣反應(yīng)生成三氯乙酰氯。氯化法生成三氯乙酰氯過程中產(chǎn)生的尾氣有氯化氫、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、氯氣、混合酰氯(一氯酰氯、二氯酰氯等的混合物)等?，F(xiàn)在部分生產(chǎn)企業(yè)的處理方法是用液堿直接吸收尾氣，得到高含鹽的廢水，用大量的清水稀釋后進(jìn)行生化處理，這樣做不僅不能有效的回收三氯乙酰氯生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物，而且產(chǎn)生大量的廢水。有的企業(yè)為了回收三氯乙酰氯生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物僅采用增加吸收罐的方法回收尾氣中的混合酰氯及部分一氯化硫，然后通過膜式吸收塔三級吸收氯化氫制取鹽酸，但由于進(jìn)入膜式吸收塔的尾氣中還含有一定量的一氯化硫，造成含一氯化硫尾氣進(jìn)入膜式吸收塔中后會與水反應(yīng)析出硫磺而逐漸堵塞吸收塔中的列管，有時(shí)情況嚴(yán)重時(shí)，每隔一周左右便要把三效膜式吸收塔停下來檢修，使生產(chǎn)不能連續(xù)，嚴(yán)重影響三氯乙酰氯的產(chǎn)量；另外，由于進(jìn)入膜式吸收塔的尾氣中除氯化氫、一氯化硫外還含有二氧化硫等其它氣體，造成所生產(chǎn)的鹽酸為混和酸，產(chǎn)品質(zhì)量不高，不能得到很好應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為解決以上存在的問題，針對氯化法三氯乙酰氯尾氣的特點(diǎn)，本發(fā)明提供了一種三氯乙酰氯尾氣處理的方法，通過本發(fā)明方法可以將氯化法生成三氯乙酰氯的反應(yīng)尾氣進(jìn)行有效分離、回收，過程安全，易于控制，對環(huán)境不造成危害，且副產(chǎn)31 %的鹽酸和亞硫酸氫鈉溶液。
[0004]本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為:
[0005](I)采用主副氯化反應(yīng)釜串聯(lián)的方式，使正、副罐交叉氯化，氯氣先進(jìn)入主罐(或副罐)，反應(yīng)完后的尾氣包括氯氣、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等再進(jìn)入副罐(或主罐)，尾氣中的氯氣、二氯化硫被副罐吸收或參與反應(yīng)；
[0006](2)經(jīng)過(I)步凈化過的尾氣包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸餾完水的溶液)吸收尾氣中的混合酰氯及部分一氯化硫；
[0007](3)經(jīng)過(2)步凈化過的尾氣包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氫經(jīng)一冷冷卻分離后，尾氣中的一氯化硫便被分離出來，最終返回到氯化反應(yīng)釜作催化劑使用；
[0008](4)經(jīng)過(3)步凈化過的尾氣包括二氧化硫和氯化氫氣體，經(jīng)過二冷冷卻至?20?_10°C，分離后得到液態(tài)二氧化硫和氣態(tài)氯化氫；
[0009](5)第(4)步得到的液態(tài)二氧化硫經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收后得到亞硫酸氫鈉，氣態(tài)氯化氫經(jīng)降膜吸收塔三級吸收后副產(chǎn)31 %的鹽酸，沒被吸收的氯化氫氣體被堿液吸收。
[0010]上述的所采用的技術(shù)方案步驟(3)中的一冷的冷卻介質(zhì)可以是普通水冷、循環(huán)冷卻水、冷凍鹽水等中的一種。
[0011]上述的所采用的技術(shù)方案步驟(4)中的二冷可以是氨冷卻器、冷凍鹽水冷卻器等中的一種。
【附圖說明】
[0012]圖1是本發(fā)明的工藝方框流程圖。
[0013]現(xiàn)結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實(shí)施例。
[0015]實(shí)施例1
[0016]本實(shí)施例的工藝流程見圖1。
[0017](I)采用主副氯化反應(yīng)釜串聯(lián)的方式，使正、副罐交叉氯化，氯氣先進(jìn)入主罐(或副罐)，反應(yīng)完后的尾氣包括氯氣、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等再進(jìn)入副罐(或主罐)，尾氣中的氯氣、二氯化硫被副罐吸收或參與反應(yīng)；
[0018](2)經(jīng)過(I)步凈化過的尾氣包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸餾完水的溶液)吸收尾氣中的混合酰氯及部分一氯化硫；
[0019](3)經(jīng)過(2)步凈化過的尾氣包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氫經(jīng)20°C循環(huán)水冷卻分離后，尾氣中的一氯化硫便被分離出來，最終返回到氯化反應(yīng)釜作催化劑使用；
[0020](4)經(jīng)過(3)步凈化過的尾氣包括二氧化硫和氯化氫氣體，經(jīng)過氨冷卻器冷卻至-15°C，分離后得到液態(tài)二氧化硫和氣態(tài)氯化氫；
[0021](5)第(4)步得到的液態(tài)二氧化硫經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收后得到亞硫酸氫鈉，氣態(tài)氯化氫經(jīng)降膜吸收塔三級吸收后副產(chǎn)鹽酸，沒被吸收的氯化氫氣體通過導(dǎo)管引入堿液池中被堿液吸收。
[0022]本實(shí)例經(jīng)過30天的現(xiàn)場運(yùn)行，沒有出現(xiàn)堵塔現(xiàn)象，副產(chǎn)的鹽酸色澤透明，產(chǎn)品質(zhì)量較好，濃度可達(dá)到30%以上，副產(chǎn)的亞硫酸氫鈉溶液略有混濁，底部有晶體析出。
[0023]實(shí)施例2
[0024]本實(shí)施例的工藝流程見圖1。
[0025](I)采用主副氯化反應(yīng)釜串聯(lián)的方式，并使正、副罐交叉氯化，氯氣先進(jìn)入主罐(或副罐)，反應(yīng)完后的尾氣包括氯氣、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等再進(jìn)入副罐(或主罐)，尾氣中的氯氣、二氯化硫被副罐吸收或參與反應(yīng)；
[0026](2)經(jīng)過(I)步凈化過的尾氣包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸餾完水的溶液)吸收尾氣中的混合酰氯及部分一氯化硫；
[0027](3)經(jīng)過(2)步凈化過的尾氣包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氫經(jīng)_5°C的冷凍鹽水冷卻分離后，尾氣中的一氯化硫便被分離出來，最終返回到氯化反應(yīng)釜作催化劑使用；
[0028](4)經(jīng)過(3)步凈化過的尾氣包括二氧化硫和氯化氫氣體，經(jīng)過氨冷卻器冷卻至-15°C，分離后得到液態(tài)二氧化硫和氣態(tài)氯化氫；
[0029](5)第(4)步得到的液態(tài)二氧化硫經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收后得到亞硫酸氫鈉，氣態(tài)氯化氫經(jīng)降膜吸收塔三級吸收后副產(chǎn)31 %的鹽酸，沒被吸收的氯化氫氣體通過導(dǎo)管引入堿液池中被堿液吸收。
[0030]本實(shí)例經(jīng)過30天的現(xiàn)場運(yùn)行，沒有出現(xiàn)堵塔跡象，副產(chǎn)的鹽酸色澤透明，產(chǎn)品質(zhì)量較高，濃度可達(dá)到30 %以上，副產(chǎn)的亞硫酸氫鈉溶液無色透明，底部有白色結(jié)晶物析出。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法，通過該方法可以將三氯乙酰氯生成過程中產(chǎn)生的氯化氫、二氧化硫、二氯化二硫、氯氣等實(shí)現(xiàn)分離、回收，副產(chǎn)得到30%以上的鹽酸和亞硫酸氫鈉鈉溶液，屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于該方法所采取的技術(shù)方案為: (1)采用主副氯化反應(yīng)釜串聯(lián)的方式，并使正、副罐交叉氯化，氯氣先進(jìn)入主罐或副罐，反應(yīng)完后的尾氣包括氯氣、二氧化硫、二氯化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等再進(jìn)入副罐或主罐，尾氣中的氯氣、二氯化硫被副罐吸收或參與反應(yīng)； (2)經(jīng)過(I)步凈化過的尾氣包括二氧化硫、一氯化硫、混合酰氯、氯化氫等，利用熟母液(即氯乙酸母液蒸餾完水的溶液)吸收尾氣中的混合酰氯及部分一氯化硫； (3)經(jīng)過(2)步凈化過的尾氣包括一氯化硫、二氧化硫和氯化氫經(jīng)一冷冷卻分離后，尾氣中的一氯化硫便被分離出來，最終返回到氯化反應(yīng)釜作催化劑使用； (4)經(jīng)過(3)步凈化過的尾氣包括二氧化硫和氯化氫氣體，經(jīng)過二冷冷卻至-20?_10°C，分離后得到液態(tài)二氧化硫和氣態(tài)氯化氫； (5)第(4)步得到的液態(tài)二氧化硫經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收后得到亞硫酸氫鈉，氣態(tài)氯化氫經(jīng)降膜吸收塔三級吸收后副產(chǎn)31 %的鹽酸，沒被吸收的氯化氫氣體被堿液吸收。2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法，其特征是(3)中的一冷的冷卻介質(zhì)可以是普通水冷、循環(huán)冷卻水、冷凍鹽水等中的一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法，其特征是(4)中的二冷可以是氨冷卻器、冷凍鹽水冷卻器等中的一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氯化法生產(chǎn)三氯乙酰氯尾氣吸收方法，通過該方法可以將三氯乙酰氯生成過程中產(chǎn)生的氯化氫、二氧化硫、二氯化二硫、氯氣等實(shí)現(xiàn)分離、回收，過程安全，易于控制，對環(huán)境不造成危害，并副產(chǎn)得到30％以上的鹽酸和亞硫酸氫鈉溶液，屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。
【IPC分類】B01D53/50, B01D53/78, B01D53/68, C01B7/01, B01D53/48, C01D5/14
【公開號】CN105148710
【申請?zhí)枴緾N201510600523
【發(fā)明人】袁加利, 劉洪昌
【申請人】山東謙誠工貿(mào)科技有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月10日