專利名稱：由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法。
背景技術(shù)：
4-己烯-3-酮(CAS 2497-21-4)是一種獨(dú)特的香料(中國GB 2760-2007)，主要
用于調(diào)配老姆、白脫、辣根等食用香精，用途廣泛。羥基化合物脫水反應(yīng)是在催化劑存在下，使反應(yīng)物分子中相近的兩個(gè)原子上的羥基和氫原子以水的形式脫去的反應(yīng)。由于羥基的氧原子上含有孤對(duì)電子，因此可以與質(zhì)子(H+)結(jié)合，形成氧鎗離子，由于氧原子上帶正電荷，使之變成強(qiáng)吸電子基，使C-O鍵容易離解。整個(gè)脫水反應(yīng)包括生成質(zhì)子化的氧鎗鹽(R-OH2+)，氧鎗鹽緩慢地離解為正碳離子，從正碳離子中很快排除一個(gè)氫離子而形成烯烴，即發(fā)生了消去反應(yīng)。在α-羥基酮脫水制α，β不飽和酮的反應(yīng)中，由于羰基的影響，使α-羥基形成氧鎗離子困難，導(dǎo)致反應(yīng)較難發(fā)生。4-羥基-3己酮催化脫水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基_1_戊烯_3_酮兩種異構(gòu)體，而5-己烯-3-酮、環(huán)丙基乙基酮兩種異構(gòu)體受熱力學(xué)限制較難形成，反應(yīng)如下所示。
權(quán)利要求
1.ー種由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，以4-羥基-3-己酮為原料，在反應(yīng)溫度為200 400°C，相對(duì)于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為0. 5 15小時(shí)―1條件下，反應(yīng)原料與ZSM-5催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的ZSM-5催化劑是按照如下方法制備的 將硅源、鋁源、堿源、鹽源和水混合，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)SiO2 Al2O3 or Cr H2O = I 0. 0025 O. 05 O.1 O. 6 0. 05 0. 5 20 200 ;將上述混合物在60 120°C晶化2 24小時(shí)，再在140 200°C晶化2 72小時(shí)，所得產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌、干燥、銨交、焙燒后，得到所述催化劑；其中所述硅源選自硅藻土、水玻璃、硅溶膠或白碳黑中的至少ー種，鋁源選自偏鋁酸鈉、硫酸鋁或硝酸鋁中的至少ー種，堿源選自氫氧化鈉或氫氧化鉀中的至少ー種，鹽源選自氯化鈉或氯化鉀中的至少ー種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)Sio2 : Ai2O3 : or : cr : h2o=1: o.005 0.02 : o.15 0.4 0. 08 0. 4 30 100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，其特征在于ZSM-5催化劑的晶粒直徑小于3微米。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為250 350°C,相對(duì)于4-輕基-3-己酮液體質(zhì)量空速為I 10小時(shí)全文摘要
本發(fā)明涉及一種由4-羥基-3-己酮脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在催化劑活性低、反應(yīng)溫度高、空速低的問題。本發(fā)明通過采用以4-羥基-3-己酮為原料，在反應(yīng)溫度為200～400℃，相對(duì)于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為0.5～15小時(shí)-1條件下，反應(yīng)原料與ZSM-5催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的ZSM-5催化劑是按照如下方法制備的將硅源、鋁源、堿源、鹽源和水混合，反應(yīng)混合物以摩爾比計(jì)SiO2∶Al2O3∶OH-∶Cl-∶H2O＝1∶0.0025～0.05∶0.1～0.6∶0.05～0.5∶20～200；將上述混合物在60～120℃晶化2～24小時(shí)，再在140～200℃晶化2～72小時(shí)，所得產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌、干燥、銨交、焙燒后，得到所述催化劑的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于4-羥基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)B01J29/40GK103030542SQ201110299768
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月29日
發(fā)明者李亞男, 金照生 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院