專利名稱：生產(chǎn)聚醚醇的方法
生產(chǎn)聚醚醇的方法本發(fā)明涉及一種通過將氧化烯加成到H官能的起始劑物質(zhì)，尤其是芳族胺上而制備聚醚醇的方法?；诜甲灏罚绕涫腔谕ǔＲ耘c具有多于兩個(gè)環(huán)的其縮合產(chǎn)物(p-MDA)的混合物存在的亞甲基二苯胺(MDA)和基于甲苯二胺(TDA)的聚醚醇以及它們在制備聚氨酯(PU)中的用途長期以來是已知的。這些產(chǎn)品主要用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫。這些產(chǎn)品通常通過使芳族胺與氧化烯，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯反應(yīng)而制備，大多數(shù)情況下在催化劑存在下反應(yīng)。US4209609描述了羥值為400-630mg KOH/g的TDA多元醇的制備，其通過首先使TDA與約4摩爾氧化乙烯反應(yīng)并隨后與氧化丙烯反應(yīng)而制備。這些TDA多元醇顯示了一些優(yōu)點(diǎn)(例如低導(dǎo)熱系數(shù))。其他制備方法描述于DE4232970A1和US 4562290中。其中首先加入2-5摩爾氧化乙烯并隨后加入氧化丙烯的胺催化制備TDA多元醇描述于EP0318784B1 和 DE3740634 中。在所描述的聚醚醇中，氧化乙烯總是包含在聚醚鏈中。這導(dǎo)致聚醚醇所需的低粘度。另一方面，聚醚鏈中氧化乙烯的存在導(dǎo)致與發(fā)泡劑的更差相容性，尤其當(dāng)使用烴作為發(fā)泡劑時(shí)。上述羥值范圍內(nèi)的純氧化丙烯聚醚如所述那樣是高度粘稠的。在25° C下的粘度經(jīng)常>55000mPas。這在例如EP0318784和W02005/044889中有描述。具有如此高粘度的聚醚醇不利于在PU體系中的加工。首先，必需高壓以泵送這些多元醇。這對機(jī)器產(chǎn)生有害的影響。其次，具有高粘度的多元醇破壞聚氨酯體系的流動性。US4391728描述了在溫度超過140° C下通過KOH催化制備低粘度TDA多元醇。僅使用氧化丙烯作為氧化烯。反應(yīng)需要至少O. 8%堿金屬氫氧化物作為催化劑。由于使用堿金屬氫氧化物作為催化劑，尤其是如此高含量的催化劑，復(fù)雜的后處理，如中和及隨后的過濾是必須的。DE2017038描述了一種制備基于鄰-TDA和氧化丙烯的聚醚醇的方法，其中使用氫氧化鉀作為催化劑。通過該方法制備的聚醚醇具有很高的粘度。因此，實(shí)施例I描述了羥值為435mg KOH/g且在25° C下的粘度為59 500mPas的基于TDA的聚醚醇。在每種情況下，在沒有催化劑存在下僅在反應(yīng)開始時(shí)加成上少量氧化烯(每摩爾TDA不超過I. 3摩爾氧化烯)。粘度原則上可以通過使用高比例共起始劑，例如三乙醇胺來降低。然而，這樣的多元醇不能用于所有的應(yīng)用，尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫領(lǐng)域。特別地，作為相對低官能度和在聚醚醇中芳族結(jié)構(gòu)部分相對低含量的結(jié)果，伴隨使用基于芳族胺的聚醚醇的許多優(yōu)點(diǎn)僅以極小的程度出現(xiàn)(若出現(xiàn)的話)。本發(fā)明的目的是研發(fā)基于芳族胺，尤其是TDA的聚醚醇，在其制備中基本上僅使用氧化丙烯作為氧化烯且其中不會出現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。特別地，這些聚醚醇應(yīng)該具有低粘度和低含量的用作起始劑化合物的未反應(yīng)芳族胺。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)胺催化劑的使用得到基于芳族胺，尤其是TDA的多元醇，其具有低粘度且僅包含氧化丙烯作為氧化烯。
本發(fā)明因此提供一種通過在催化劑c)存在下使芳族胺a)和氧化烯b)反應(yīng)而制備聚醚醇的方法，其中氧化烯b)包含基于組分b)的重量為至少90重量％的氧化丙烯且使用胺作為催化劑c)。本發(fā)明還提供通過本發(fā)明方法制備的聚醚醇和它們在制備聚氨酯中的用途。作為芳族胺a)，原則上可以使用所有已知的具有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)，尤其優(yōu)選兩個(gè)氨基的芳族胺。氨基通常是伯氨基。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，芳族胺選自苯胺、TDA、MDA和p-MDA，特別優(yōu)選選自TDA和p-MDA。尤其使用TDA。當(dāng)使用TDA時(shí)，可以單獨(dú)或者以相互間的任何混合物使用所有異構(gòu)體。尤其可以使用 2，4-TDA、2, 6-TDA、2, 4-TDA 和 2，6-TDA 的混合 物、2，3_TDA、3, 4_TDA、3, 4-TDA 和2，3-TDA的混合物，還有提到的所有異構(gòu)體的混合物。2，3-TDA和3，4-TDA常常也被稱為鄰-TDA或鄰位TDA (鄰-TDA)。這兩個(gè)術(shù)語同義使用。TDA可以特指鄰位TDA。在本發(fā)明方法的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，TDA包含在每種情況下基于TDA重量為至少90重量％，特別優(yōu)選至少95重量％，尤其是至少98重量％的鄰位TDA。作為氧化烯b)，優(yōu)選僅使用氧化丙烯。對于單獨(dú)應(yīng)用，額外使用少量氧化乙烯可能是有利的。為了避免上述缺點(diǎn)，氧化乙烯的比例應(yīng)當(dāng)不超過10重量％。在這個(gè)實(shí)施方案中，氧化乙烯的含量在每種情況下基于氧化烯b)的重量優(yōu)選為>0重量％至10重量％，特別優(yōu)
選為>0重量％至5重量％，尤其是>0重量％至2重量％。如果使用氧化乙烯，則可以使其以嵌段或者與氧化丙烯的混合物加成。當(dāng)作為嵌段加成時(shí)，加成反應(yīng)優(yōu)選在反應(yīng)開始時(shí)不催化地進(jìn)行。混合物的加成也可以在整個(gè)反應(yīng)中進(jìn)行。作為催化劑C)，優(yōu)選使用胺。這可以是伯、仲或叔胺。此外，可以使用脂族胺或芳族胺。對于脂族胺，特別優(yōu)選叔胺。胺還包括氨基醇。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，胺可以是環(huán)中具有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)氮原子的芳族雜環(huán)化合物。作為催化劑c)使用的胺優(yōu)選選自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N’-二甲基乙醇胺、N, N’-二甲基環(huán)己胺、二甲基乙基胺、二甲基丁基胺、N, N’-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶、N，N’-二甲基芐胺、卩比啶、咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、5-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2，4-二甲基咪唑、I-羥丙基咪唑、2，4，5-三甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、胍、烷基化胍、1，1,3, 3-四甲基胍、7-甲基-1,5，7-三氮雜雙環(huán)[4. 4. O]癸_5_烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]壬-5-烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] -j^一碳-7-烯。胺催化劑c)可以單獨(dú)或以相互間的任何混合物使用。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，脂族胺c)選自N，N’ - 二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、二甲基乙基胺、N，N’ -二甲基環(huán)己胺。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑c)是N，N- 二甲基乙醇胺。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑c)是一種咪唑，尤其是咪唑。催化劑c)優(yōu)選以基于組分a)、b)和c)的重量之和為O. 1-1. O質(zhì)量％的量使用。在使用脂族胺時(shí)特別優(yōu)選該量。
雜環(huán)胺催化劑C)，尤其是咪唑類，優(yōu)選以基于組分a)、b)和c)的重量之和為O. 01-0. 5質(zhì)量％的量使用。催化劑c)可以在反應(yīng)開始時(shí)加入。催化劑c)可以在加入氧化烯之前加入或者不太優(yōu)選地在開始引入氧化烯的同時(shí)加入。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，氧化烯的加成反應(yīng)可以在開始沒有催化劑下進(jìn)行，并且催化劑可以在反應(yīng)過程中加入。在這個(gè)實(shí)施方案中，催化劑優(yōu)選在引入每摩爾芳族胺a)至多3. 4摩爾氧化丙烯，特別優(yōu)選每摩爾芳族胺a)至多3. O摩爾氧化丙烯之后加入。通過例如EP318784中所述的常規(guī)方法進(jìn)行胺與氧化烯的反應(yīng)。如所述那樣，催化劑可以在反應(yīng)前、開始引入氧化烯的同時(shí)或在反應(yīng)過程中加入。在引入氧化烯前，可以優(yōu)選在O. 01-1巴的壓力和25-150° C的溫度下汽提起始劑混合物。
作為起始劑物質(zhì)使用的芳族胺a)在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中可以作為唯一的起始劑物質(zhì)使用。在發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，芳族胺可以與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的其他化合物ai)結(jié)合使用。化合物ai)優(yōu)選分子量為40_400g/摩爾，尤其是60-120g/摩爾且具有1-8個(gè)，優(yōu)選2或3個(gè)羥基的醇或氨基醇?；衔颽i)在下面也稱為共起始劑。化合物ai)優(yōu)選選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油和三乙醇胺及其與氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，ai)可以是水。化合物ai)優(yōu)選在每種情況下基于組分a)、b)和c)的重量之和以O(shè). 1-20重量％，優(yōu)選O. 1-10重量％，尤其是O. 1-5重量％的量使用。氧化烯加成反應(yīng)優(yōu)選在90-150° C的溫度和O. 1-8巴的壓力下進(jìn)行。在引入氧化烯后通常進(jìn)行后反應(yīng)階段以理想地實(shí)現(xiàn)氧化烯的完全轉(zhuǎn)化。通過蒸餾，優(yōu)選在減壓下蒸餾從以此方式得到的粗聚醚醇中除去未反應(yīng)的氧化烯和揮發(fā)性化合物。通過本發(fā)明方法制備的聚醚醇優(yōu)選具有的羥值為200_800mg KOH/g，特別優(yōu)選350-550mg KOH/g，尤其為 350_470mg KOH/g。通過本發(fā)明方法制備的聚醚醇可以用于生產(chǎn)聚氨酯，尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫。由于它們的低粘度，使用本發(fā)明的聚醚醇生產(chǎn)的聚氨酯體系具有良好的加工性能，尤其是良好的流動性。它們和發(fā)泡劑，尤其是基于烴的發(fā)泡劑容易相容，并且具有良好的貯存穩(wěn)定性。也提高了與異氰酸酯組分的相容性，這導(dǎo)致脫模更快。TDA與氧化烯的反應(yīng)幾乎是定量的，并且本發(fā)明的聚醚醇中幾乎沒有發(fā)現(xiàn)游離的TDA。如上所示，本發(fā)明的聚醚醇可以與多異氰酸酯反應(yīng)以得到硬質(zhì)聚氨酯泡沫。至于用于該目的的原料，可以提供以下細(xì)節(jié)可能的有機(jī)多異氰酸酯優(yōu)選為芳族多官能異氰酸酯。具體的實(shí)例是2，4_和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和相應(yīng)的異構(gòu)體混合物，4，4’ _、2，4’ -和2,2，- 二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)和相應(yīng)的異構(gòu)體混合物，4，4’ -和2，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯的混合物，以及在生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫中，尤其是4，4’ -、2，4’ -和2，2’ - 二苯甲烷二異氰酸酯及多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物(粗MDI)。本發(fā)明的聚醚醇通常以與具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的其它化合物的混合物使用。作為可以與根據(jù)本發(fā)明所用聚醚醇一起使用且具有至少有兩個(gè)對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的化合物，尤其使用羥值為100-1200mg KOH/g的聚醚醇和/或聚酯醇。與本發(fā)明的聚醚醇一起使用的聚酯醇通常通過具有2-12個(gè)碳原子，優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的多官能醇，優(yōu)選二醇與具有2-12個(gè)碳原子的多官能羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、順丁烯二酸、富馬酸和優(yōu)選鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和異構(gòu)的萘二甲酸縮合制備。與本發(fā)明所用聚醚醇一起使用的聚醚醇通常具有的官能度為2-8，尤其是3-8。
特別優(yōu)選使用由已知方法，例如通過在催化劑，優(yōu)選胺和/或堿金屬氫氧化物存在下陰離子聚合氧化烯而制備的聚醚醇。作為氧化烯，通常采用氧化乙烯和/或氧化丙烯，優(yōu)選純1，2-氧化丙烯。所用起始劑分子尤其是在分子中具有至少2個(gè)，優(yōu)選4-8個(gè)羥基或者至少兩個(gè)伯氨基的化合物。作為在分子中有至少2個(gè)，優(yōu)選3-8個(gè)羥基的起始劑分子，優(yōu)選使用三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、蓖麻油，糖化合物如葡萄糖、山梨糖醇、甘露醇和蔗糖，多元酚、可熔酚醛樹脂如苯酚和甲醛的低聚縮合產(chǎn)物以及衍生于苯酚、甲醛和二鏈烷醇胺的曼尼希縮合物，還有蜜胺。聚醚醇具有的官能度優(yōu)選為2-8且羥值優(yōu)選為100-1200mg KOH/g,尤其是120-570mg KOH/g。在多元醇組分中使用分子量Mw為500_1500g/mol的雙官能多元醇，例如聚乙二醇和/或聚丙二醇，可以改變多元醇組分的粘度。具有至少兩個(gè)對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的化合物還包括任選同時(shí)使用的擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑。硬質(zhì)聚氨酯泡沫可以使用或不使用擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑制備。加入雙官能擴(kuò)鏈劑、三官能和更高官能交聯(lián)劑或合適的話它們的混合物可證明對于改善機(jī)械性能是有利的。所用擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑優(yōu)選為鏈烷醇胺，尤其是分子量小于400g/mol，優(yōu)選60-300g/mol的二醇和/或三醇。擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑或它們的混合物基于多元醇組分有利地以1-20重量％，優(yōu)選2-5重
量％的量使用。通常在發(fā)泡劑存在下生產(chǎn)聚氨酯泡沫。作為發(fā)泡劑，優(yōu)選使用與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)釋放二氧化碳的水。也可以將物理發(fā)泡劑與水結(jié)合使用或者代替水而使用。這些物理發(fā)泡劑是對起始組分呈惰性且通常在室溫下為液體并在氨基甲酸酯反應(yīng)條件下汽化的化合物。這些化合物的沸點(diǎn)優(yōu)選低于50° C。物理發(fā)泡劑還包括在室溫下呈氣態(tài)且在壓力下引入起始組分和/或溶于其中的化合物，例如二氧化碳、低沸點(diǎn)的鏈烷烴和氟代鏈烷烴。物理發(fā)泡劑通常選自具有至少4個(gè)碳原子的鏈烷烴和環(huán)烷烴、二烷基醚、酯、酮類、縮醛、具有1-8個(gè)碳原子的氟代鏈烷烴和在烷基鏈中具有1-3個(gè)碳原子的四烷基硅烷，尤其是四甲基硅烷。
可能提到的實(shí)例是丙烷、正丁烷、異丁烷和環(huán)丁烷、正戊烷、異戊烷和環(huán)戊烷、環(huán)己烷、二甲醚、甲基乙基醚、甲基丁基醚、甲酸甲酯、丙酮，還有可在對流層降解并因此不會破壞臭氧層的氟代鏈烷烴，如三氟甲烷、二氟甲烷，I, I, I, 3，3-五氟丁烷、1，I, I, 3，3-五氟丙烷、1，I, 1,2-四氟乙烷、二氟乙烷和1，I, 1,2, 3，3，3-七氟丙烷，還有全氟鏈烷烴如C3F8、C4F10、C5F12、C6F14和C7F16。特別優(yōu)選戊烷，尤其是環(huán)戊烷。所述物理發(fā)泡劑可以單獨(dú)或以相互間的任何組合使用。如果必要，可以在催化劑、阻燃劑及常規(guī)的輔助劑和/或添加劑存在下生產(chǎn)聚氨酯。有關(guān)所用起始化合物的其他信息例如可以在Kunststoffhandbuch,第7卷聚氨酉旨”, Giinter Oertel 編輯，Car I -Han ser-Verlag, Munich,第 3 版，1993 中找到。下列實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例I將裝配有攪拌器、加熱和冷卻夾套、用于固體和液體物質(zhì)及氧化烯的計(jì)量設(shè)備、還有氮?dú)獗Ｗo(hù)設(shè)備和真空系統(tǒng)的30升加壓反應(yīng)器加熱到80° C并惰性化數(shù)次。將6. 2kg鄰位甲苯二胺引入反應(yīng)器中，以150轉(zhuǎn)/分開啟攪拌器。溫度隨后升高到138° C，然后計(jì)量加入8. 26kg氧化丙烯(2. 8摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降到95° C，并加入220g N，N’-二甲基乙醇胺。使中間體與另外12. 7kg氧化丙烯在95° C下反應(yīng)。后反應(yīng)在95° C下進(jìn)行2小時(shí)。混合物隨后用氮?dú)馄?0分鐘。這得到26. Ikg具有下列性能的產(chǎn)物羥值390mg KOH/g粘度(25。C)33 500mPas實(shí)施例2將51. 02鄰位甲苯二胺置于300ml加壓反應(yīng)器中。開啟攪拌器，溫度升高至138° C。然后計(jì)量加入54. 34g氧化丙烯(2. 24摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降至95° C，并加入0.66g咪唑。然后計(jì)量加入另外112. 86g氧化丙烯。后反應(yīng)在95° C下進(jìn)行3小時(shí)。然后將該混合物在減壓下抽空90分鐘。這得到210g具有下列性能的產(chǎn)物羥值405mg KOH/g粘度(25。C)17 469mPas實(shí)施例3將51. OOg鄰位甲苯二胺置于實(shí)施例2中所用的反應(yīng)器中。開啟攪拌器，溫度升高至138° C。然后計(jì)量加入54. 34g氧化丙烯(2. 24摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降低至95° C，并加入O. 22g咪唑。然后計(jì)量加入另外112. 86g氧化丙烯。后反應(yīng)在95° C下進(jìn)行3小時(shí)。然后將該混合物在減壓下抽空90分鐘。這得到206g具有下列性能的產(chǎn)物羥值406mg KOH/g粘度(25。C)30 924mPas實(shí)施例4將51. OOg鄰位甲苯二胺置于實(shí)施例2中所用的反應(yīng)器中。開啟攪拌器，溫度升高至138° C。然后計(jì)量加入61. 14g氧化丙烯(2. 52摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降低至95° C，并加入0.66g咪唑。然后計(jì)量加入另外106. 06g氧化丙烯。后反應(yīng)在95° C下進(jìn)行3小時(shí)。然后將該混合物在減壓下抽空90分鐘。這得到208g具有下列性能的產(chǎn)物羥值412mg KOH/g粘度(25。C)24 650mPas實(shí)施例5將51. OOg鄰位甲苯二胺置于實(shí)施例2中所用的反應(yīng)器中。開啟攪拌器，溫度升高至138° C。然后計(jì)量加入53. 98g氧化丙烯(2. 24摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降低至95° C，并加入I. 81g N，N’-二甲基乙醇胺。然后計(jì)量加入另外112. 76g氧化丙烯。后反應(yīng)在95° C下進(jìn)行3小時(shí)。然后將該混合物在減壓下抽空90分鐘。這得到202g具有下列性能的產(chǎn)物 輕值414mg KOH/g粘度(25。C)15 147mPas實(shí)施例6(對比)將實(shí)施例I中所述反應(yīng)器加熱至80° C并惰性化數(shù)次。將5. 65kg鄰位甲苯二胺引入反應(yīng)器中，開啟攪拌器。溫度隨后升高至138° C，計(jì)量加入7. 50kg氧化丙烯(2. 8摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降低至100° C，加入91g濃度為48%的含水Κ0Η。溫度升高至138° C，使中間體與另外11. 74kg氧化丙烯反應(yīng)。后反應(yīng)在138° C下進(jìn)行2小時(shí)。該混合物用氮?dú)馄?0分鐘。之后加入2. 5%水，并將該混合物用磷酸中和。減壓汽提出水，產(chǎn)物在80° C下過濾。這得到24. 6kg具有下列性能的產(chǎn)物羥值37 Img KOH/g粘度(25。C，51/s)42 359mPas實(shí)施例7(對比)將55. 91g鄰位甲苯二胺置于實(shí)施例2中所用的反應(yīng)器中。開啟攪拌器，溫度升高至138° C。然后計(jì)量加入64. 84g氧化丙烯(2. 44摩爾氧化丙烯/摩爾鄰-TDA)。反應(yīng)2小時(shí)后，溫度降低至95° C，并加入I. 39g含水氫氧化鉀(50%)。溫度再升高至138° C且計(jì)量加入另外97. 86g氧化丙烯。后反應(yīng)在138° C下進(jìn)行3小時(shí)。然后將該混合物在減壓下抽空90分鐘。這得到211g具有下列性能的產(chǎn)物輕值424mg KOH/g粘度(25。C，51/s)82 345mPas粘度測定除非另有說明，多元醇粘度按照DIN EN ISO 3219在25° C下借助使用CC 25 DIN錠子的Rheotec RC 20旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(錠子直徑12. 5毫米；測量筒內(nèi)徑13. 56毫米)在剪切速率為501/s下測定。羥值測定羥值按照DIN 53240測定。
權(quán)利要求
1.一種通過在催化劑C)存在下使芳族胺a)與氧化烯b)反應(yīng)而制備聚醚醇的方法，其中氧化烯b)包含基于組分b)的重量為至少90重量％的氧化丙烯且使用胺作為催化劑c)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中胺a)選自苯胺、甲苯二胺、亞甲基二苯胺以及亞甲基二苯胺與具有多于兩個(gè)環(huán)的其縮合產(chǎn)物(P-MDA)的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中胺a)是甲苯二胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中胺a)是基于甲苯二胺總量含有至少90重量％鄰位甲苯二胺的甲苯二胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中除了胺a)外使具有至少兩個(gè)對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的氫原子的其他化合物ai)與氧化烯反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中氧化烯b)僅包含氧化丙烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中催化劑c)選自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N’-二甲基乙醇胺、N，N’-二甲基環(huán)己胺、二甲基乙基胺、二甲基丁基胺、N，N’-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶、N，N’-二甲基芐胺、吡啶、咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、5-甲基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑、2，4 二甲基咪唑、I-羥丙基咪唑、2，4，5-三甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、胍、烷基化胍、1，1,3, 3-四甲基胍、7-甲基-1,5，7-三氮雜雙環(huán)[4. 4. 0]癸_5_烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[4. 3.0]壬-5-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] -j^一碳-7-烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中催化劑c)是脂族胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中催化劑c)具有叔氨基。
10.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中催化劑c)選自N，N’-二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、二甲基乙基胺、N，N’ 二甲基環(huán)己胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，催化劑c)是N，N’-二甲基乙醇胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，催化劑c)是咪唑。
13.—種可根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)制備的聚醚醇。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的聚醚醇在制備聚氨酯中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過在催化劑c)存在下使芳族胺a)與氧化烯b)反應(yīng)而生產(chǎn)聚醚醇的方法，其特征在于氧化烯b)包含相對于組分b)的重量為至少90重量%的氧化丙烯且使用胺作為催化劑c)。
文檔編號B29C49/00GK102858880SQ201180020635
公開日2013年1月2日 申請日期2011年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月26日
發(fā)明者S·察爾巴克什, M·舒特, M·弗里克 申請人:巴斯夫歐洲公司