專利名稱：易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜。進一步詳細地說，涉及不會喪失聚酯拉伸薄膜的優(yōu)越的特性即耐熱性、保香性、耐水性等而維持實用面的特性，尤其涉及適于用作粘接性優(yōu)越、進而具備良好的撕裂性的包裝用薄膜的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜。
背景技術：
一直以來，作為切斷性優(yōu)越的薄膜，公知的是玻璃紙。玻璃紙由于它的良好的透明性和易切斷性、纏繞性等特性，而大量用于各種包裝材料、粘著帶。但是，在另一方面，由于玻璃紙具有吸濕性，所以特性因季節(jié)而變化，難以抑制提供一定質(zhì)量的玻璃紙。另外，將聚對苯二甲酸乙二醇酯作為基質(zhì)薄膜的包裝用袋或粘著帶等，由于拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的強韌性、耐熱性、耐水性、透明性等優(yōu)越的特性而廣泛使用，但在具有這些優(yōu)越的特性的相反面，由于具有難以切斷、難以撕裂包裝用袋的袋口的缺點和難以切割粘著帶的缺點，所以存在無法用于包裝用等的缺點。
作為解決上述問題的方法，提出有大量的層疊了紙的單軸配向聚酯系薄膜、二甘醇成分等共聚而得到的雙軸配向聚酯系薄膜；混合使用低分子量的聚酯系樹脂而得到的雙軸配向聚酯系薄膜；以及在聚酯樹脂層(A)的至少單面上，層疊了對苯二甲酸系結晶性聚酯樹脂(a)和聚酯樹脂混合物層(B)的聚酯系薄膜，其中所述聚酯樹脂混合物層(B)由熔點170℃以上的結晶部分以及熔點或軟化點為100℃以下的部分構成的、具有比聚酯樹脂層(A)的熔點高10℃以上的熔點(參考專利文獻1～4)。
專利文獻1特公昭55-8551號公報專利文獻2特公昭56-50692號公報專利文獻3特公昭55-20514號公報專利文獻4特開2002-337290號公報但是，在上述現(xiàn)有技術中，使分子在單軸方向配向而得到的塑料薄膜，雖然沿配向方向容易直線地切割，但沿配向方向以外的方向難以切割，另外大量地使二甘醇成分等共聚而得到的聚酯系薄膜，因為共聚而存在喪失了聚對苯二甲酸乙二醇酯本來的特性的缺點。另外，通過混合使用低分子量的聚酯系樹脂而得到的聚酯系薄膜由于在拉伸工序中容易發(fā)生薄膜斷裂的麻煩而無法實際應用。
進而，作為形成表面層的樹脂通過使用對苯二甲酸系結晶性聚酯樹脂和嵌段共聚聚酯的混合物而得到的聚酯系薄膜，由于具有嵌段共聚聚酯分散在結晶性聚酯系樹脂中的海島結構，所以雖然具有易撕裂性但是在結晶性聚酯系樹脂和嵌段共聚聚酯的界面容易產(chǎn)生玻璃，在進行層壓加工時由于層間的粘接力使得層內(nèi)的凝聚力下降，在層內(nèi)產(chǎn)生凝聚破壞，層壓強度惡化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有的問題點所提出的，其目的在于提供一種易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其具有易切斷性以及粘接性，進而同時具有聚酯系薄膜的優(yōu)越的特性即耐熱性、耐寒性、防濕性、透明性、保香性等。
為了達成上述目的，本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其為包括實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層的至少兩層的聚酯系層疊薄膜，其特征在于，該聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的厚度為1～8μm，長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz為1.480以上。
在此，折射率的測定是通過阿貝折射計進行測定的。
此時，能夠在實質(zhì)上沒有分子配向的層的兩側層疊具有分子配向的層。
另外，優(yōu)選在具有分子配向的層上，沒有樹脂的分散結構。
另外，可以由芳香族二羧酸中對苯二甲酸為95摩爾％以上、脂肪族二醇中甘醇為95摩爾％以上的聚酯系樹脂構成具有分子配向的層。
另外，在聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的表面?zhèn)龋梢詫盈B粘接層。
根據(jù)本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，由于層疊薄膜具有耐熱性、耐寒性、防濕性、保香性等聚酯系薄膜本來的特性，同時撕裂性優(yōu)越，且粘接性優(yōu)越，通過改善粘接性，能夠防止在開封時由于層壓部剝離而使得包裝物的開封性變差，能夠顯示良好的開封性。


圖1(a)表示本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜的剖面圖的一個例子，(b)表示本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜的剖面圖的另一例子，(c)表示本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜的剖面圖的又另一例子。
圖中1-具有分子配向的層，2-實質(zhì)上沒有分子配向的層，3-粘接層。
具體實施例方式
以下，詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，是由具有分子配向的層和實質(zhì)上沒有分子配向的層構成的聚酯系層疊薄膜。
作為形成具有分子配向的層的聚酯系樹脂，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或以它們的構成成分為主成分的共聚物等。所述聚酯系樹脂，是優(yōu)選以對苯二甲酸為主要的酸成分，以甘醇為主要的醇成分的聚酯，進而優(yōu)選的是包括對苯二甲酸為95摩爾％以上、甘醇為95摩爾％以上的聚酯系樹脂。
在此，本發(fā)明的層疊薄膜的具有分子配向的層，可以確認到利用阿貝折射計測定的層疊薄膜的厚度方向的折射率Nz為1.480以上，這基于如下理由。即，層疊薄膜，在雙軸拉伸后的熱固定區(qū)域中，形成具有分子配向的層的樹脂層進行結晶化，通過增加縱向、橫向以及厚度方向即所有方向的折射率而成為具有分子配向的層，對此，實質(zhì)上沒有分子配向的層的樹脂層，在熱固定區(qū)域，由于成為熔融狀態(tài)，所以縱向以及橫向的配向大致消失，厚度方向的配向顯著增加，因為具有這種性質(zhì)，所以只有厚度方向的配向變得比具有分子配向的層的配向大，其結果是，厚度方向的折射率表示具有分子配向的層的值。此外，阿貝折射計具有在測定的折射率不同的層被層疊的情況下，表示測定的方向上折射率最小的層的折射的特性。
作為形成實質(zhì)上沒有分子配向的層的聚酯系樹脂，優(yōu)選的是對苯二甲酸—異苯二酸—乙二醇共聚物、對苯二甲酸—異苯二酸—丁二醇共聚物、對苯二甲酸—乙二醇—新戊二醇共聚物等，以對苯二甲酸及乙二醇為主成分，其他的酸成分以及/或者其他的乙二醇成分為共聚成分而含有的聚酯，其熔點比形成具有分子配向的層的聚酯系樹脂的熔點低，尤其優(yōu)選是低20℃以上的熔點。在此，作為其他的酸成分，使用脂肪族的二元酸(例如，己二酸、癸二酸、壬二酸)或芳香族的二元酸(例如，異苯二酸、二苯基二羧酸、5-叔丁基異苯二酸、2，2，6，6-四甲基聯(lián)二苯-4，4-二羧酸、2，6-萘二羧酸、1，1，3-三甲基-3-苯基茚-4，5-二羧酸)等。另外，作為乙二醇成分，使用脂肪族二元醇(例如，1，4-環(huán)己烷基二甲醇等)或芳香族二元醇(例如，苯二甲醇、二(4-β-羥苯基)砜、2，2-(4-羥苯基)丙烷衍生物)等。
另外，對沒有分子配向的層，為了維持印刷、層壓等加工時的柔軟性，將彈性體成分配合于上述聚酯系樹脂。作為彈性體成分，只要是二次轉變點比值在沒有分子配向的層中使用的聚酯系樹脂低、在該聚酯系樹脂中形成海島結構而分散的熱塑性樹脂則并沒有特別的限定，作為具體的例子，可以枚舉出低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—乙烯醇共聚物、乙烯—丙烯共聚物、乙烯—丙烯—丁烯共聚物、乙烯—丙烯酸酯共聚物、乙烯—丙烯酸甲酯共聚物、乙烯—丙烯酸乙酯、聚酰胺及聚酰胺—聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、聚酰胺—聚四氫呋喃嵌段共聚物、聚酰胺—聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物等聚酰胺系彈性體等之外，還可以枚舉嵌段共聚的聚酯樹脂等。
作為嵌段共聚的聚酯，由熔點在170℃以上的結晶部分以及熔點或軟化點在100℃以下、分子量是400～8000的軟聚合物構成的嵌段共聚的聚酯是典型的，作為該結晶部分，在只以其成分形成聚合物時，熔點在170℃以上，可以使用例如由對苯二甲酸、異苯二酸、2，6-萘二羧酸等芳香族二羧酸的殘基、和甘醇、丙撐二醇、丁二醇、戊二醇、p-二甲苯二醇(xylene glycol)、環(huán)己烷基二甲醇等脂肪族、芳香族、脂環(huán)族二元醇的殘基構成的聚酯等，但尤其優(yōu)選對苯二甲酸殘基占80摩爾％以上。另外，分子量為400～8000的軟聚酯，是只以該部分構成成分測定的情況下的熔點或者軟化點在100℃以下的物質(zhì)，作為低熔點軟聚合物，可以示出聚環(huán)氧乙烷二醇(polyethylene oxide glycol)、聚四氫呋喃二醇(polytetramethylene oxide glycol)、聚環(huán)氧丙烷二醇(polypropylene oxideglycol)、環(huán)氧乙烷和四氫呋喃的共聚二醇等聚酯、聚新戊烷基壬二酸酯、聚新戊烷基己二酸酯、聚新戊烷基癸二酸酯等脂肪族聚酯、聚-ε-己內(nèi)酯等聚內(nèi)酯。優(yōu)選使用聚環(huán)氧乙烷二醇、聚四氫呋喃二醇等。作為嵌段共聚物聚酯的具體例，可以枚舉聚對苯二甲酸乙二醇酯—聚環(huán)氧乙烯嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯—聚環(huán)氧乙烯嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯—聚四氫呋喃嵌段共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯—聚環(huán)氧乙烷·聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、聚四亞甲基對苯二甲酸酯(polytetramethyleneterephthalate)·聚四亞甲基異苯二甲酸酯—聚四氫呋喃嵌段共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯—聚-ε-己內(nèi)酯嵌段共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯—聚新戊烷基己二酸酯嵌段共聚物等。
在此，本發(fā)明的層疊薄膜的實質(zhì)上沒有分子配向的層，利用阿貝折射計測定的層疊薄膜的長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)是-0.010～0.010，優(yōu)選的是-0.005～0.005，更優(yōu)選的是-0.003～0.003。在長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差不足-0.005、或為0.005以上的情況下，實質(zhì)上沒有分子配向的層處于殘留有分子配向的狀態(tài)，難以實現(xiàn)薄膜的撕裂性。實質(zhì)上沒有分子配向的層具有上述的特性，是基于如下理由。即，層疊薄膜，在雙軸拉伸后的熱固定區(qū)域，形成具有分子配向的層的樹脂層進行結晶化，通過增加縱向、橫向以及厚度方向即所有方向的折射率而成為具有分子配向的層，對此，形成實質(zhì)上沒有分子配向的層的樹脂層，在熱固定區(qū)域，由于成為熔融狀態(tài)，所以縱向以及橫向的配向大致消失，因此，測定的Nx、Ny的差顯示小的值是因為各自的值都小，而且表示實質(zhì)上沒有分子配向的層的值。此外，阿貝折射計具有在折射率不同的層被層疊的情況下，表示測定的方向上的折射率最小的層的折射的特性。
構成本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的聚酯系樹脂的固有粘度，優(yōu)選為0.55～1.3dL/g，更優(yōu)選的是0.60～0.74dL/g，具有分子配向的層和實質(zhì)上沒有分子配向的層，優(yōu)選是由從具有這些范圍內(nèi)的固有粘度的樹脂選擇的兩種以上樹脂的聚酯系樹脂構成的層。
在本發(fā)明中，層疊由它們的兩種以上樹脂的聚酯系樹脂構成的層而形成，在層疊的工序中，在使用多支管方式或給油套管方式的情況下，若固有粘度顯著不同，則樹脂的流動變得不均，難以得到寬度方向的均勻性。
進而，本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的層結構，由于縱向拉伸工序中的對軋輥上的熔融粘著或粘著、或橫向拉伸工序中斷裂時粘著在拉幅機的粘著等制膜性，優(yōu)選的是，外層的至少一方具有分子配向的層，更優(yōu)選的是兩方的外層具有分子配向的層。
為了使聚酯系層疊薄膜實現(xiàn)良好的撕裂性、且得到穩(wěn)定的生產(chǎn)率，需要具有實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層這兩方。對于本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的分子配向的程度，是能夠通過雙折射率的測定、IR分析中的吸光度的測定等公知的方法來確認的，但簡單地可以用撕裂時的阻力、以及其各向異性的程度或鉛筆等扎透時的強度來判定。
為了得到本發(fā)明的聚酯系樹脂薄膜的層疊結構，在將層疊了由兩種以上的、熔點不同的聚酯系樹脂構成的層的未拉伸層疊薄膜進行拉伸之后，可以通過進行熱處理、使由顯示最低熔點的樹脂構成的層的分子配向消失、保留由顯示最高熔點的樹脂構成的層的分子配向的方法；或在由顯示最高熔點的的層構成的拉伸薄膜上層疊由顯示最低熔點的層構成的未拉伸薄膜的方法等來進行。
在本發(fā)明中，具有分子配向的層的厚度是1μm～8μm，更優(yōu)選的是2～6μm。
本發(fā)明的具有分子配向的層是用于保持薄膜的物理強度的層，在不足1μm的情況下無法保證薄膜強度，在超過8μm的情況下撕裂性變差。
本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜，長度方向的折射率Nx和寬度方向折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，優(yōu)選的是-0.005～0.005，更優(yōu)選的是-0.003～0.003。在長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差不足-0.010、或超過0.010的情況下，處于殘留有分子配向的狀態(tài)，沒有發(fā)現(xiàn)撕裂性。
在本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜中，層疊薄膜的厚度方向的折射率Nz為1.480以上，更優(yōu)選的是1.485～1.492。在Nz不足1.480的情況下，在使用粘接劑將粘接層層壓在聚酯系層疊薄膜上時，粘接劑和本發(fā)明薄膜表面或者和粘接層薄膜表面的粘接力以及薄膜層的厚度方向的凝聚力不足，成為剝離或?qū)觾?nèi)凝聚破壞的原因。
在實際應用上，優(yōu)選在本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的至少一方的具有分子配向的層的表面?zhèn)?，利用粘接劑層疊粘接層。此時，優(yōu)選相反側的面是具有分子配向的層。所述粘接層并沒有特別的限定，但通常是未拉伸薄膜，作為構成所述層的樹脂，優(yōu)選從低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)等聚烯烴系樹脂中進行選擇。另外，粘接層最好是通過擠壓層壓法來熔融擠壓構成粘接層的樹脂而形成在聚酯系層疊薄膜表面上，另外，也可以通過用干式層壓法層疊粘接層用薄膜等任意一種方法來進行。
在本發(fā)明中，薄膜的折射率的測定是利用阿貝折射計測定的。阿貝折射計具有折射率不同的層被層疊的情況下，表示測定的方向上折射率最小的層的折射的特性。
因此，在測定本發(fā)明的實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層的層疊體時，縱向以及橫向的測定值Nx以及Ny，表示實質(zhì)上沒有分子配向的層的折射率。另外，厚度方向的折射率Nz表示具有分子配向的層的折射率。
利用與本發(fā)明的制造工序的關系對其進行說明。即，在制造聚酯系層疊薄膜時，在拉伸工序中，所有的層分別在縱向、橫向配向，厚度方向的配向顯著減少。
接著，在熱固定區(qū)域，形成具有分子配向的層的樹脂層進一步結晶化，縱向、橫向以及厚度方向即所有方向的折射率增加，成為具有分子配向的層。但是，形成實質(zhì)上沒有分子配向的層的樹脂層在熱固定區(qū)域通過成為熔融狀態(tài)，縱向以及橫向的配向大致消失，厚度方向的配向顯著增加，由于該性質(zhì)，只有厚度方向的配向變得大于具有分子配向的層的配向。其結果是，厚度方向的折射率表示具有分子配向的層的值。
如此，通過利用阿貝折射計進行測定，能夠測定作為易撕裂性的指標的、實質(zhì)上沒有分子配向的層的分子配向潰散的狀態(tài)；和作為粘接性指標的、具有分子配向的層的結晶化度。
在本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜中，該聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的厚度為1～8μm，長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz在1.480以上，在偏離該范圍的情況下，層疊薄膜的強度變強，難以用手撕裂，因此并不優(yōu)選。
為了使本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz在1.480以上，通過所述實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層的層厚度比的調(diào)制以及沒有分子配向的層的分子配向的消失程度，進而通過具有分子配向的層的聚酯系樹脂的樹脂組成比例以及其厚度等而能夠進行調(diào)整。
實質(zhì)上沒有分子配向的層的配向度只要比具有分子配向的層的配向度低即可，嚴密地調(diào)整配向度的消失程度并不實用。
在本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜中，為了改良具有分子配向的層的印刷性，可以在形成沒有分子配向的層的聚酯系樹脂中，配合少量的非相溶樹脂，例如，聚烯烴、聚酰胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯(polybuteneterephthalate)—聚四亞甲基二醇共聚物等。但是，在具有分子配向的層上，作為粘接層而層疊了密封層薄膜等時，必須考慮到存在如下情況即使與粘接具有分子配向的層和粘接層的粘接劑之間的粘接力強，由于形成具有分子配向的層的聚酯系樹脂和非相溶樹脂的界面的凝聚力顯著減小，所以在具有分子配向的層的內(nèi)部，產(chǎn)生凝聚破壞，結果是成為層壓強度小的薄膜。因此，具有分子配向的層優(yōu)選為即使配合有少量的非相溶的樹脂，例如聚烯烴、聚酰胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯—聚四亞甲基二醇(polytetramethyleneglycol)共聚物等，也不具有分散結構，即，不具有分散的海島結構。由此，在聚酯系樹脂和非相溶樹脂的界面上不易產(chǎn)生剝離，在進行層壓加工時，不由于層間的粘接力而使層內(nèi)的凝聚力變差，在層內(nèi)不會產(chǎn)生凝聚破壞，因此，層壓強度不會變差。
另外，本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的厚度，在使用于本發(fā)明薄膜的主要的用途即包裝用袋等中時，約為10～30μ左右，但并不特別限定于此，實質(zhì)上具有分子配向的層的厚度可以為1～8μm，該厚度可以根據(jù)需求的撕裂性而任意地變更。實質(zhì)上具有分子配向的層的厚度在不足1μm時，由于薄膜的強度過于下降，所以在制膜時或者在印刷、層壓等加工時存在產(chǎn)生斷裂的情況。另外，在超過了8μm時，易撕裂性顯著惡化所以并不實用。
本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以配合使用公知的各種配合劑、例如滑劑、顏料、抗氧化劑、防帶電劑等。
接著，說明本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的制造方法的一個例子。
將真空干燥了的熔點不同的兩種聚酯系樹脂分別供給到兩臺獨立的押出機，分別在各自的聚酯系樹脂的熔點以上的溫度進行熔融押出，通過復合接合器，作為兩種三層(高熔點/低熔點/高熔點)而從出口押出，冷卻固化成形未拉伸層疊薄膜。
將這樣得到的未拉伸層疊薄膜，在高熔點側的聚酯系樹脂的二次轉變點～二次轉變點+30℃的溫度下，縱向拉伸2～4倍后，立即冷卻到20～40℃。
接著，在縱向的拉伸溫度+10～+40℃的溫度下，橫向拉伸3～4.5倍。
在由低熔點側的聚酯系樹脂構成的層熔融的溫度，即比由高熔點側的聚酯系樹脂構成的層的熔點低的溫度下，對這樣得到的雙軸拉伸后的薄膜進行熱處理。更加優(yōu)選的是，由低熔點側的聚酯系樹脂構成的層的熔點+2℃以上，由高熔點側的聚酯系樹脂構成的層的熔點-10℃以下。即，由于配向潰散的程度在其熔點附近顯著變化，所以為了使特性穩(wěn)定，優(yōu)選由低熔點側的聚酯系樹脂構成的層的熔點+2℃以上，另外，在由高熔點側的聚酯系樹脂構成的層的熔點附近，由于高熔點層側也與低熔點層同樣地產(chǎn)生配向的緩和，所以制膜性變得不穩(wěn)定。在該熱處理中，也可以根據(jù)需要進行弛豫處理。
通過選擇所述熱處理的條件，能夠得到作為本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的構成要件的、長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz為1.48以上的薄膜。
本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜，如前所述，具有以下優(yōu)點能夠通過對在制膜工序中的熱處理使得分子配向幾乎潰散的已賦予了易撕裂性的層、和維持分子配向并具有聚酯本來的特性同時具有易撕裂性的層進行平衡，在大范圍內(nèi)設定作為目的的薄膜特性的優(yōu)點，并且由于存在具有分子配向的層，所以還具有能夠防止制膜時的斷裂故障等的優(yōu)點。
本發(fā)明如前所述，具有以下優(yōu)點能夠通過對在制膜流水線中的熱處理使得分子配向幾乎潰散的已付與了易撕裂性的層、和維持了分子配向并具有聚酯本來的特性同時具有易撕裂性的層進行平衡，自如設定作為目的的薄膜特性的優(yōu)點，并且由于存在維持了分子配向的層，所以具有能夠防止制膜的斷裂故障等的優(yōu)點。
如此，在本發(fā)明中，通過使具有分子配向的層的厚度為1～8μm，長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，由此，能夠得到生產(chǎn)·加工性優(yōu)越、且具有良好的撕裂性的薄膜。
進而，優(yōu)選將厚度方向的折射率Nz設定為1.480以上，進而是1.485～1.492。在Nz不足1.48的情況下，在利用粘接劑將其他的薄膜層層壓于聚酯系層疊薄膜時，本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜表面或者與其他的薄膜層表面的粘接力以及本發(fā)明的聚酯系層疊薄膜的厚度方向凝聚力不足，成為剝離或?qū)觾?nèi)的凝聚破壞的原因。
實施例接著，使用實施例以及比較例具體地說明本發(fā)明。此外，本發(fā)明的特性值的評價如下所述。
(1)二次轉變點、熔點使用島津制作所制DSC-60型差示掃描熱量計，調(diào)制樣品約5mg，以升溫速度為20℃/min、從30℃測定到280℃。用二次轉變點(Tg)測量為變位的切線交點，用熔點(Tm)測量熔化峰值的峰值溫度。
(2)折射率按照JIS-K7105，在23℃的氣氛下，利用阿貝折射計求出長度方向、寬度方向以及厚度方向的折射率Nx、Ny、Nz。
(3)分散結構的確認切取長度方向10mm、寬度方向5mm的樣品，在將薄膜包埋于環(huán)氧樹脂之后，利用切片機在薄膜的寬度方向上進行修整和表面形成處理(surface forming)。將表面形成處理之后的環(huán)氧塊(epoxy block)置于RuO4蒸氣中，進行了16小時的染色。從該塊料上切取超薄切片，置于透過型電子顯微鏡觀察用的網(wǎng)眼上，實施碳蒸鍍做成觀察用的樣品。觀察使用透過型電子顯微鏡(日本電子社制JEM2010)，放大50000倍確認薄膜中的具有分子配向的層是否具有分散結構。評價如下所述。
○不能確認分散結構×具有分散結構(4)層壓強度(a)樣品的調(diào)制使用兩液硬化型聚酯系粘接劑(東洋Morton公司制TM590)以及相同硬化劑(東洋Morton公司制CAT56)，以固態(tài)物質(zhì)為3g/m2的方式涂敷之后，在60℃下粘著于密封層，在40℃下硬化48小時之后進行測定。此外，作為密封層，使用40μmLLDPE薄膜(東洋紡織社制L6102)。
(b)測定切取長度方向200mm、寬度方向15mm的樣品，使用島津制作所社制作的自動繪圖儀(auto graph)，以成為T字型的方式在200mm/min的速度下進行剝離，測定此時的強度。對各樣品測定5次，得到其平均值。
求出除去了最高值和最低值之后的三點的平均值。
(c)評價在如下的三個階段對層壓強度進行評價。
○2N/15mm以上△1N/15mm以上、不足2N/15mm×不足1N/15mm(5)易撕裂性通過功能檢測法進行。利用粘接劑在各例得到的層疊薄膜上層壓鋁箔(9μm)，進而在鋁箔側熔融押出LDPE而層壓(15μm)，得至到層疊體。接著，通過熱封法制造袋(長度方向/寬度方向＝15/10cm)，以用手切斷密封部分時的開封性進行評價。此外，在兩手握著袋的端部時，相隔3mm左右的間隔，評價是對薄膜的長度方向、寬度方向的兩方向進行的。
○不需用指甲就能夠容易開封△用指甲能夠容易開封×即使用指甲也不能開封(實施例1)作為中間層，使用由(1)由對苯二甲酸—異苯二酸—甘醇構成的、二次轉變點為72℃，熔點225℃、極限粘度0.64dL/g的聚酯系樹脂97重量％；和(2)對苯二甲酸—甘醇—聚四亞甲基二醇構成的、二次轉變點為-80℃，熔點170℃、極限粘度0.76dL/g的聚酯系彈性體3重量％構成的樹脂組成物。另外，作為外層a以及外層b，使用由對苯二甲酸—甘醇構成的、二次轉變點為75℃，熔點265℃、極限粘度0.62dL/g的聚酯系樹脂。
將各自的聚酯系樹脂，分別在285℃的溫度下由各自的押出機熔融、并在使該熔融聚合物在復合接合器匯合之后從T模押出，在調(diào)溫成20℃的冷卻鼓進行驟冷后，得到(外層a/中間層/外層b)的三層結構的未拉伸層疊薄膜。
在100℃下，在縱方向上將該未拉伸層疊薄膜拉伸3.8倍，接著，在110℃下，在橫方向上將其拉伸4.2倍，之后，在進行2.5％的松弛的同時，在230℃的溫度下進行熱處理，得到兩外層的厚度合計為3.0μm的總厚度為16.0μm的層疊薄膜。表1表示特性。
(實施例2)以與實施例1相同的原料、方法，將兩外層的厚度的合計變更為6.0μm，得到總厚度為16.0μm的層疊薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。
(比較例1)以與實施例1相同的原料、方法，將兩外層的厚度的合計變更為12.0μm，得到總厚度為16.0μm的層疊薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。
(比較例2)
作為實施例1的中間層，使用由由對苯二甲酸—異苯二酸—甘醇構成的、二次轉變點為73℃，熔點245℃、極限粘度0.64dL/g的聚酯系樹脂97重量％；和對苯二甲酸—甘醇—聚四亞甲基二醇構成的、二次轉變點為-80℃，熔點170℃、極限粘度0.76dL/g的聚酯系彈性體3重量％構成的樹脂組成物，在230℃的溫度下進行了熱處理，除此之外，與實施例1相同，得到總厚度為16.0μm的層疊薄膜。并且表1表示得到的薄膜的特性。
(比較例3)作為實施例1的薄膜的中間層，使用由由對苯二甲酸—異苯二酸—甘醇構成的、二次轉變點為71℃，熔點215℃、極限粘度0.62dL/g的聚酯系樹脂97重量％；和對苯二甲酸—甘醇—聚四亞甲基二醇構成的、二次轉變點為-80℃，熔點170℃、極限粘度0.76dL/g的聚酯系彈性體3重量％構成的樹脂組成物，在210℃的溫度下進行了熱處理，除此之外，與實施例1相同，得到總厚度為16.0μm的薄膜。并且表1表示得到的薄膜的特性。
(比較例4)作為實施例1的兩外層，使用在聚酯系樹脂中，混合了3重量％的由作為二羧酸成分的對苯二甲酸100摩爾％，作為二醇成分的丁二醇85摩爾％，分子量1000的聚四亞甲基二醇15摩爾％構成的聚對苯二甲酸乙二醇酯—聚四亞甲基二醇共聚物的物質(zhì)，除此之外，與實施例1同樣地，得到總厚度為16.0μm的薄膜。表1表示得到的薄膜的特性。


以上，對于本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，基于多個實施例進行了說明，但本發(fā)明并不限定于上述實施例所記載的結構，對各實施例所記載的結構進行適當組合等，在不脫離其主旨的范圍內(nèi)能夠適當?shù)馗淖兤浣Y構。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，由于具有撕裂性、粘接性優(yōu)越等優(yōu)點，所以能夠適用于包裝用薄膜或粘著帶的用途，此外，也可以用于PTP包裝或飲料的包裝的開封口的用途。
權利要求
1.一種易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其為包括實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層的至少兩層的聚酯系層疊薄膜，其特征在于，該聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的厚度為1～8μm，長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx-Ny)為-0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz為1.480以上。
2.根據(jù)權利要求1所述的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，其在實質(zhì)上沒有分子配向的層的兩側層疊具有分子配向的層而成。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，具有分子配向的層，不具有分散結構。
4.根據(jù)權利要求1或2或3所述的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，具有分子配向的層由聚酯系樹脂構成，該聚酯系樹脂中，芳香族二羧酸中對苯二甲酸為95摩爾％以上、脂肪族二醇中甘醇為95摩爾％以上。
5.根據(jù)權利要求1或2或3或4所述的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜，其特征在于，其在具有分子配向的層的表面?zhèn)葘盈B粘接層而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有易撕裂性及粘接性、進而同時具有聚酯系薄膜的優(yōu)越的特性即耐熱性、防濕性、透明性、保香性等的易撕裂性雙軸拉伸聚酯系薄膜。其為包括實質(zhì)上沒有分子配向的層和具有分子配向的層的至少兩層的聚酯系層疊薄膜，其特征在于，該聚酯系層疊薄膜的具有分子配向的層的厚度為1～8μm，長度方向的折射率Nx和寬度方向的折射率Ny的差(Nx－Ny)為－0.010～0.010，厚度方向的折射率Nz為1.480以上。
文檔編號B29C55/12GK1972800SQ20058001330
公開日2007年5月30日 申請日期2005年4月26日 優(yōu)先權日2004年4月30日
發(fā)明者今井一元, 小田尚伸 申請人:東洋紡織株式會社