溫敏性粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種溫敏性粘合劑，其耐熱性優(yōu)異，并且能夠在室溫下進(jìn)行對(duì)被粘物的貼附和剝離，且在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生。所述溫敏性粘合劑含有在側(cè)鏈具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，在低于所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度下粘合力降低，所述熔點(diǎn)為30～45℃，所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中以50～90重量％的比例聚合有具有上述碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸酯，還含有具有23℃以下的軟化點(diǎn)的增粘劑。
【專利說(shuō)明】
溫敏性粘合劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及溫敏性粘合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 溫敏性粘合劑是含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物作為主成分，且在冷卻至低于側(cè)鏈結(jié)晶性 聚合物的熔點(diǎn)的溫度時(shí)，由于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物結(jié)晶化而使粘合力降低的粘合劑。溫敏性 粘合劑被加工成片、帶等，在平板顯示器(Flat Panel Display:以下有時(shí)稱為"FPD"。）等的 制造工序中，在預(yù)固定由玻璃、塑料等構(gòu)成的基板時(shí)使用(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。用于這樣 的用途的溫敏性粘合劑有時(shí)根據(jù)工序被曝露于l〇〇°C以上的高溫氣氛下，因此需要耐熱性。
[0003] 但是，以往的溫敏性粘合劑被用于上述用途時(shí)，有時(shí)為了充分體現(xiàn)粘合力而需要 加熱至50°C附近。另外，還有時(shí)為了充分降低粘合力而需要冷卻至5°C附近。因此，在將以往 的溫敏性粘合劑用于上述用途的情況下，存在貼附和剝離需要設(shè)備或環(huán)境、花費(fèi)成本的問(wèn) 題。另外，若將以往的溫敏性粘合劑在室溫下剝離，則存在發(fā)生所謂的尖嘯 zipping)現(xiàn)象的問(wèn)題。若發(fā)生尖嘯現(xiàn)象，則由于對(duì)被粘物局部施加負(fù)荷，而有可能使被粘物 破損。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2012-102212號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0008] 本發(fā)明的課題在于，提供一種耐熱性優(yōu)異，并且能夠在室溫下進(jìn)行對(duì)被粘物的貼 附和剝離，且在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生的溫敏性粘合劑。
[0009] 用于解決問(wèn)題的手段
[0010] 本發(fā)明的溫敏性粘合劑含有在側(cè)鏈具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的側(cè)鏈結(jié)晶 性聚合物，在低于所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度下粘合力降低，所述熔點(diǎn)為30~45 °C，所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中以50~90重量％的比例聚合有具有所述碳數(shù)為16以上的直鏈 狀烷基的（甲基)丙烯酸酯，所述溫敏性粘合劑還含有具有23°C以下的軟化點(diǎn)的增粘劑。 [0011]發(fā)明效果
[0012] 根據(jù)本發(fā)明，具有如下效果:耐熱性優(yōu)異，并且能夠在室溫下進(jìn)行對(duì)被粘物的貼附 和剝離，且在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的溫敏性粘合劑。本實(shí)施方式的溫敏 性粘合劑含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物。側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物是具有熔點(diǎn)的聚合物。熔點(diǎn)是指起初 經(jīng)由某種平衡過(guò)程而匹配成有序排列的聚合物的特定部分變?yōu)闊o(wú)序狀態(tài)的溫度，是利用差 示熱掃描量熱計(jì)(DSC)以10°C/分鐘的測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)定而得到的值。
[0014] 側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物在低于上述熔點(diǎn)的溫度下結(jié)晶化，且在熔點(diǎn)以上的溫度下相轉(zhuǎn) 移而顯示流動(dòng)性。即，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物具有根據(jù)溫度變化可逆地產(chǎn)生結(jié)晶狀態(tài)與流動(dòng)狀 態(tài)的溫敏性。并且，本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑以在低于熔點(diǎn)的溫度下側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物 發(fā)生結(jié)晶化時(shí)可使粘合力降低的比例含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物。也就是說(shuō)，本實(shí)施方式的溫 敏性粘合劑含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物作為主成分，因此在將溫敏性粘合劑從被粘物剝離時(shí)， 若將溫敏性粘合劑冷卻至低于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度，則由于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物 發(fā)生結(jié)晶化而使粘合力降低。
[0015] 側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物在側(cè)鏈具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基。即，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合 物是在側(cè)鏈具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的梳形的聚合物，該側(cè)鏈通過(guò)分子間力等而匹 配成有序排列從而結(jié)晶化。
[0016]本實(shí)施方式中，向側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物導(dǎo)入碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基，并且作為 結(jié)晶性成分將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯聚合。作為具有碳數(shù)為16 以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯，可舉出例如：（甲基)丙烯酸十六烷基酯、（甲基)丙烯 酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸二十烷基酯、（甲基)丙烯酸二十二烷基酯等具有碳數(shù)為16~22的 線狀烷基的（甲基)丙烯酸酯，這些可以使用1種或混合使用2種以上。需要說(shuō)明的是，（甲基） 丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0017] 另外，除了具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以外，例如，還可以 聚合具有碳數(shù)為1~12的烷基的（甲基)丙烯酸酯、極性單體、反應(yīng)性氟化合物等。若進(jìn)一步 聚合具有碳數(shù)為1~12的烷基的（甲基)丙烯酸酯、極性單體，則能夠調(diào)整溫敏性粘合劑的粘 合物性。若進(jìn)一步聚合反應(yīng)性氟化合物，則不僅由于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的結(jié)晶化而使粘合 力降低，而且由于加上起因于反應(yīng)性氟化合物的脫模性能，由此能夠提高溫敏性粘合劑的 剝離性。
[0018] 作為具有碳數(shù)為1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯，可舉出例如：（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸己酯、（甲基)丙烯酸月桂酯等，這 些可以使用1種或混合使用2種以上。
[0019] 作為極性單體，可舉出例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸 等具有羧基的乙烯不飽和單體；（甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、（甲 基）丙烯酸2-羥基己酯等具有羥基的乙烯不飽和單體等，這些可以使用1種或混合使用2種 以上。
[0020]反應(yīng)性氟化合物是指具有顯示反應(yīng)性的官能團(tuán)的氟化合物。作為顯示反應(yīng)性的官 能團(tuán)，可舉出例如：乙烯基、烯丙基、（甲基)丙烯酸基、（甲基)丙烯?；ⅲ谆?丙烯酰氧基 等具有烯屬不飽和雙鍵的基團(tuán)；環(huán)氧基(包括縮水甘油基和環(huán)氧環(huán)烷基）、巰基、甲醇基、羧 基、硅烷醇基、酸基、氣基、羥基等。
[0021] 作為反應(yīng)性氟化合物的具體例，可舉出下述通式(I)所示的化合物等。
[0022] Ri-CFs (I)
[0023] [式中，辦表示基團(tuán)CH2 = CHC00R2-或CH2 = C(CH3)C00R2-(式中，R2表示亞烷基。）。] [0024] 通式（I)中，作為R2所示的亞烷基，可舉出例如，亞甲基、亞乙基、三亞甲基、甲基亞 乙基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等碳數(shù)為1~6的直鏈或支鏈的亞烷基等。
[0025]作為通式(I)所示的化合物的具體例，可舉出下述式(la)、（Ib)所示的化合物等。
[0028] 上述反應(yīng)性氟化合物可以使用市售品。作為市售的反應(yīng)性氟化合物，可舉出例如： 均為大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制的 "Viscoat 3F"、"Viscoat 3FM"、"Viscoat 4F"、"Viscoat 8F°'、"Viscoat 8FM"，共榮社化學(xué)株式會(huì)社制的"Light Ester M_3F°'等。
[0029] 作為聚合方法，沒(méi)有特別限定，可以采用例如溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合 法、乳液聚合法等。在采用溶液聚合法的情況下，將上述各單體加入溶劑并在40~90°C左右 攪拌2~10小時(shí)左右即可。
[0030] 作為側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的重均分子量，優(yōu)選為40萬(wàn)以上，更優(yōu)選為50萬(wàn)~100萬(wàn)， 進(jìn)一步優(yōu)選為50萬(wàn)~80萬(wàn)，但不限于這些。重均分子量是通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行測(cè) 定，并對(duì)所得到的測(cè)定值進(jìn)行聚苯乙烯換算的值。
[0031] 此處，本實(shí)施方式中，上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)為30~45°C，優(yōu)選為35~45 °C。由此，能夠在室溫下使側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物結(jié)晶化，能夠降低室溫下的粘合力。因此，能夠 提高室溫剝離性，且能夠在室溫下剝離時(shí)抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生。室溫是指23°C±5°C。熔點(diǎn) 能夠通過(guò)調(diào)整側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的組成等而控制為所期望的值。
[0032]另外，本實(shí)施方式的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中，以構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的單體的合 計(jì)1〇〇重量％為基準(zhǔn)，以50~90重量％、優(yōu)選為60~80重量％、更優(yōu)選為65~75重量％的比 例聚合上述具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯。由此，能夠抑制將熔點(diǎn)設(shè) 為30~45°C導(dǎo)致的室溫貼附性的降低。即，若將熔點(diǎn)設(shè)為30~45°C，則如上所述，室溫下的 粘合力降低，因此有室溫剝離性提高但室溫貼附性降低的傾向。本實(shí)施方式中，如上所述， 以50~90重量％的比例聚合具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯。若以這樣 的特定的比例聚合作為結(jié)晶性成分的具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯， 則能夠提高所謂的粘性(tackiness)。因此，能夠抑制將熔點(diǎn)設(shè)為30~45°C導(dǎo)致的室溫貼附 性的降低。另外，若以上述特定比例聚合具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸 酯，則能夠抑制粘合劑的凝聚力降低。結(jié)果，在將粘合劑剝離時(shí)，還能抑制所謂的殘膠等發(fā) 生。
[0033]需要說(shuō)明的是，具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以外的其它單 體的聚合比例沒(méi)有特別限定。例如，由具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯、 具有碳數(shù)為1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯和極性單體的共聚物構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物 時(shí)，將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以50~90重量％、將具有碳數(shù)為1 ~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯以9~40重量％、將極性單體以1~10重量％的比例聚合即 可，優(yōu)選將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸酯以50~70重量％、將具有碳 數(shù)為1~12的烷基的（甲基)丙烯酸酯以29~40重量％、將極性單體以1~10重量％的比例聚 合即可。另外，例如，由具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯、具有碳數(shù)為1~ 12的烷基的（甲基)丙烯酸酯、極性單體和反應(yīng)性氟化合物的共聚物構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物 時(shí)，將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以50~90重量％、將具有碳數(shù)為1 ~12的烷基的（甲基)丙烯酸酯以8~30重量％、將極性單體以1~10重量％、將反應(yīng)性氟化 合物以1~10重量％的比例聚合即可，優(yōu)選將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙 烯酸酯以50~70重量％、將具有碳數(shù)為1~12的烷基的（甲基)丙烯酸酯以28~30重量％、將 極性單體以1~1 〇重量％、將反應(yīng)性氟化合物以1~1 〇重量％的比例聚合即可。
[0034]另一方面，本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑還含有具有23°C以下的軟化點(diǎn)的增粘劑。 由此，能夠抑制將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以50~90重量％的比 例聚合所導(dǎo)致的、所謂的投錨作用，在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生。即，本實(shí)施 方式中，將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯以50~90重量％的比例聚合 時(shí)，該比例是多于以往的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的比例。具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲 基)丙烯酸酯是結(jié)晶性成分，因此若具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯的 比例變多，則在氣氛溫度下降時(shí)容易表現(xiàn)出投錨作用，在室溫下剝離時(shí)容易發(fā)生尖嘯現(xiàn)象。 本實(shí)施方式中，如上所述，還含有具有23°C以下的軟化點(diǎn)的增粘劑。若還含有具有這樣的特 定軟化點(diǎn)的增粘劑，則能夠抑制上述的投錨作用，在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā) 生。另外，室溫貼附性也有提高的傾向。并且，根據(jù)本實(shí)施方式，通過(guò)含有具有這樣的特定軟 化點(diǎn)的增粘劑所帶來(lái)的上述效果、和通過(guò)使熔點(diǎn)為30~45°C所帶來(lái)的上述效果、與通過(guò)以 50~90重量％的比例將具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸酯聚合所帶來(lái)的 上述效果相協(xié)同，能夠在室溫下進(jìn)行對(duì)被粘物的貼附和剝離，在且室溫下剝離時(shí)能夠抑制 尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生。因此，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠在23°C±5°C的氣氛溫度下進(jìn)行對(duì)被粘物的 貼附和剝離。另外，根據(jù)上述構(gòu)成，還能發(fā)揮優(yōu)異的耐熱性。因此，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠?qū)?在23°C ± 5°C的氣氛溫度下預(yù)固定的被粘物曝露于100°C以上、優(yōu)選為100~150°C的氣氛溫 度后，在23°C±5°C的氣氛溫度下拆掉。因此，本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑能夠適宜地用于 FH)的制造工序中的基板的預(yù)固定用途。
[0035]需要說(shuō)明的是，增粘劑的軟化點(diǎn)的下限值沒(méi)有特別限定。軟化點(diǎn)是根據(jù)JIS K 5902規(guī)定的環(huán)球法測(cè)定的值。
[0036] 作為增粘劑，優(yōu)選為液態(tài)。另外，作為增粘劑的組成，可舉出例如松香系樹脂等。松 香系樹脂對(duì)于上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物發(fā)揮優(yōu)異的相容性。作為松香系樹脂，可舉出例如松 香酯等。
[0037] 增粘劑的含量相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物100重量份優(yōu)選為5~30重量份，更優(yōu)選為 10~30重量份。若增多增粘劑的含量，則有室溫剝離性降低的傾向。另外，若減少增粘劑的 含量，則有在室溫下剝離時(shí)難以抑制尖嘯現(xiàn)象的發(fā)生的傾向。
[0038] 上述增粘劑可以使用市售品。作為市售的增粘劑，可舉出例如:荒川化學(xué)工業(yè)公司 制的 "SUPER ESTER A-18" 等。
[0039] 另一方面，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物優(yōu)選通過(guò)交聯(lián)劑而交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，可舉出例如： 金屬螯合物、氮丙啶化合物、異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物等。這些之中，從進(jìn)一步提高耐熱 性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選金屬螯合物。換言之，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物優(yōu)選通過(guò)金屬螯合物而交聯(lián)。
[0040] 作為金屬螯合物，可舉出例如：多價(jià)金屬的乙酰丙酮配位化合物、多價(jià)金屬的乙酰 乙酸酯配位化合物等。作為多價(jià)金屬，可舉出例如鋁、鎳、鉻、鐵、鈦、鋅、鈷、錳、鋯等。作為金 屬螯合物，優(yōu)選鋁的乙酰丙酮配位化合物或乙酰乙酸酯配位化合物，更優(yōu)選三乙酰丙酮鋁。 需要說(shuō)明的是，金屬螯合物可以僅使用1種，也可以混合使用2種以上。
[0041] 作為交聯(lián)劑的添加量，優(yōu)選相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物100重量份為0.1~12重量 份。采用金屬螯合物作為交聯(lián)劑時(shí)，相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物1〇〇重量份，金屬螯合物的添 加量?jī)?yōu)選為5~15重量份，更優(yōu)選為9~11重量份。
[0042] 交聯(lián)反應(yīng)可以通過(guò)在側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中加入交聯(lián)劑后，進(jìn)行加熱干燥從而進(jìn) 行。作為加熱干燥的條件，溫度為90~110°C左右，時(shí)間為1分鐘~20分鐘左右。
[0043] 作為上述的本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑的使用形態(tài)，可舉出例如無(wú)基材的片狀的 形態(tài)。片狀不僅限于片狀，只要不損害本實(shí)施方式的效果，是還包括片狀或膜狀的概念。在 使用溫敏性粘合劑作為溫敏性粘合片的情況下，其厚度優(yōu)選為15~400μπι，更優(yōu)選為20~ 150um〇
[0044] 另外，本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑也可以以帶狀的形態(tài)使用。將溫敏性粘合劑以 溫敏性粘合帶的形式使用的情況下，將包含本實(shí)施方式的溫敏性粘合劑的粘合劑層層疊于 膜狀的基材的單面或雙面即可。所謂膜狀并不僅限定于膜狀，在不損害本實(shí)施方式的效果 的范圍內(nèi)，是也包括膜狀或片狀的概念。
[0045]作為基材的構(gòu)成材料，可舉出例如：聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚 酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯_ 聚丙烯共聚物、聚氯乙烯等合成樹脂。
[0046] 基材可以為單層體或多層體中的任意一種，其厚度通常為5~500μπι左右。從提高 對(duì)粘合劑層的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以對(duì)基材實(shí)施例如電暈放電處理、等離子處理、噴砂處 理、化學(xué)蝕刻處理、底漆處理等表面處理。
[0047] 為了在基材的一面或兩面層疊粘合劑層，利用涂布機(jī)等在基材的一面或兩面涂布 向溫敏性粘合劑中加入溶劑的涂布液并進(jìn)行干燥即可。作為涂布機(jī)，可舉出例如刮刀涂布 機(jī)、輥涂機(jī)、壓延涂布機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)等。
[0048] 作為粘合劑層的厚度，優(yōu)選為5~60μηι，更優(yōu)選10~60μηι，進(jìn)一步優(yōu)選10~50μηι。單 面的粘合劑層的厚度與另一面的粘合劑層的厚度可以相同，也可以不同。
[0049]需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式中，只要單面的粘合劑層包含上述溫敏性粘合劑，則另 一面粘合劑層沒(méi)有特別限定。在例如由包含上述溫敏性粘合劑的粘合劑層構(gòu)成另一面粘合 劑層的情況下，其組成可以與單面的粘合劑層的組成相同，也可以不同。
[0050]另一面的粘合劑層例如也可以由包含感壓性粘接劑的粘合劑層構(gòu)成。感壓性粘接 劑為具有粘合性的聚合物，可舉出例如:天然橡膠粘接劑、合成橡膠粘接劑、苯乙烯/ 丁二烯 膠乳基粘接劑、丙烯酸系粘接劑等。
[0051]優(yōu)選在上述本實(shí)施方式的溫敏性粘合片和溫敏性粘合帶的表面層疊脫模膜。作為 脫模膜，可舉出例如在由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等形成的膜的表面涂布硅酮等脫模劑而成 的月吳等。
[0052]以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。 [0053][實(shí)施例1~8和比較例1~5]
[0054]〈溫敏性粘合片的制作〉
[0055]首先，以表1所示比例（重量份)混合表1所示單體，得到混合物。需要說(shuō)明的是，將 具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯的合計(jì)比例示于表1中的"C16以上"一 欄。
[0056]使用的單體如下所示。
[0057] C22A:丙烯酸二十二烷基酯
[0058] C18A:丙烯酸硬脂酯
[0059] C16A:丙烯酸十六烷基酯
[0060] C12A:丙烯酸月桂酯 [0061 ] C1A:丙烯酸甲酯
[0062] AA:丙烯酸
[0063] RFC:大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制的上述的式（la)所示的反應(yīng)性氟化合物"Viscoat 3Γ
[0064] 接著，將所得到的混合物加入乙酸乙酯：甲苯=8: 2 (重量比）的混合溶劑200重量 份中，得到混合液。將所得到的混合液在55°C攪拌4小時(shí)從而使各單體聚合，得到側(cè)鏈結(jié)晶 性聚合物。
[0065] 接著，在所得到的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中分別添加增粘劑和金屬螯合物，得到溫敏 性粘合劑。
[0066] 增粘劑相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物100重量份以固體成分換算計(jì)添加表1所示比例。 使用的增粘劑為以下的A~C所示3種。
[0067] 增粘劑
[0068] A:荒川化學(xué)工業(yè)公司制的軟化點(diǎn)為23°C以下的液態(tài)松香酯"SUPER ESTER A-18"
[0069] B:荒川化學(xué)工業(yè)公司制的軟化點(diǎn)為70~80°C的松香酯"SUPER ESTER A-75"
[0070] C:荒川化學(xué)工業(yè)公司制的軟化點(diǎn)為140~160 °C的聚合松香酯"Pense 1 D-l 60"
[0071] 金屬螯合物相對(duì)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物100重量份以固體成分換算計(jì)以10重量份的 比例添加。使用的金屬螯合物如下。
[0072]金屬螯合物:川研精細(xì)化學(xué)公司制的三乙酰丙酮鋁
[0073]接著，利用乙酸乙酯將所得到的溫敏性粘合劑按照固體成分成為30重量％的方式 調(diào)整，得到涂布液。并且，將所得到的涂布液涂布在脫模膜上，在110°c加熱3分鐘進(jìn)行交聯(lián) 反應(yīng)，得到包含溫敏性粘合劑的厚度為25μπι的溫敏性粘合片。需要說(shuō)明的是，脫模膜使用在 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的表面涂布了有機(jī)硅的厚度為50μπι的膜。
[0074] 〈評(píng)價(jià)〉
[0075] 對(duì)于所得到的溫敏性粘合片，評(píng)價(jià)重均分子量、熔點(diǎn)、室溫貼附性、耐熱性、室溫剝 離性和尖嘯現(xiàn)象的有無(wú)。將各評(píng)價(jià)方法示于以下，并且將其結(jié)果示于表1。
[0076](重均分子量）
[0077] 用GPC測(cè)定制作溫敏性粘合片的過(guò)程中得到的側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，對(duì)其測(cè)定值進(jìn) 行聚苯乙烯換算，由此測(cè)定側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的重均分子量。將其結(jié)果是示于表1中的"ΜΤ 一欄。
[0078] (恪點(diǎn)）
[0079] 通過(guò)用DSC在10°C/分鐘的測(cè)定條件下測(cè)定溫敏性粘合片，來(lái)測(cè)定側(cè)鏈結(jié)晶性聚合 物的熔點(diǎn)。需要說(shuō)明的是，測(cè)定中使用的溫敏性粘合片使用除了未添加增粘劑以外與上述 的溫敏性粘合片的制作同樣地制作的溫敏性粘合片。
[0080] (室溫貼附性）
[0081] 首先，在23°C的氣氛溫度下，使用橡膠輥將溫敏性粘合片的單面貼附在玻璃臺(tái)座 上。接著，使用橡膠輥將厚度75μπι的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜貼附在溫敏性粘合片的另一面 而得到試驗(yàn)片。
[0082]并且，通過(guò)以目視觀察所得到的試驗(yàn)片中的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的狀態(tài)，評(píng)價(jià) 室溫貼附性。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)按照以下方式設(shè)定。
[0083]〇：在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜和溫敏性粘合片的界面上沒(méi)有氣泡，聚對(duì)苯二甲酸 乙二酯膜沒(méi)有翹起。
[0084] Λ:在沒(méi)有實(shí)際使用上問(wèn)題的范圍內(nèi)，在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜和溫敏性粘合片 的界面的一部分有氣泡，或者在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的一部分有翹起。
[0085] X:在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜和溫敏性粘合片的界面的整面有氣泡，或者在聚對(duì) 苯二甲酸乙二酯膜的大部分有翹起。
[0086] (耐熱性）
[0087]將與上述的室溫貼附性同樣地制作的試驗(yàn)片在120Γ的氣氛溫度下靜置60分鐘 后，以目視觀察聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的狀態(tài)，由此評(píng)價(jià)耐熱性。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)按照以下方式設(shè) 定。
[0088]〇：聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜沒(méi)有翹起、和剝落。
[0089] X :聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜有翹起、或剝落。
[0090](室溫剝離性）
[0091] 依據(jù)JIS Z0237測(cè)定經(jīng)過(guò)120°C的氣氛溫度后的23°C的氣氛溫度下的180°剝離強(qiáng) 度，由此評(píng)價(jià)室溫剝離性。具體來(lái)說(shuō)，首先，在23°C的氣氛溫度下，隔著溫敏性粘合片將寬度 25mm、厚度75μπι的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜固定在玻璃臺(tái)座上。接著，將氣氛溫度從23°C提高 到120°C，在該氣氛溫度下靜置60分鐘后，將氣氛溫度從120°C降低至23°C，在該氣氛溫度下 靜置20分鐘后，使用測(cè)力傳感器以300mm/分鐘的速度180°剝離，測(cè)定溫敏性粘合片和聚對(duì) 苯二甲酸乙二酯膜間的180°剝離強(qiáng)度。將其結(jié)果示于表1中的"室溫剝離性"的"N/25mm"一 欄。
[0092]另外，按以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)上述180°剝離強(qiáng)度的測(cè)定結(jié)果。將其結(jié)果示于表1中的 "室溫剝離性"的"評(píng)價(jià)" 一欄。
[0093]〇：23°C的氣氛溫度下的180°剝離強(qiáng)度低于0.30N/25mm。
[0094] X :23°C的氣氛溫度下的180°剝離強(qiáng)度為0.30N/25mm以上。
[0095](尖嘯現(xiàn)象的有無(wú)）
[0096]由測(cè)定上述180°剝離強(qiáng)度時(shí)的剝離狀態(tài)按以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)尖嘯現(xiàn)象的有無(wú)。將其 結(jié)果示于表1中的"尖嘯" 一欄。
[0097]〇:沒(méi)有尖嘯現(xiàn)象。
[0098] Λ :在沒(méi)有實(shí)際使用上問(wèn)題的范圍內(nèi)，有輕度的尖嘯現(xiàn)象。
[0099] X:有重度的尖嘯現(xiàn)象。
[0100] ◎【表1】
[0102] 由表1可以明確得知，實(shí)施例1~8由于耐熱性均優(yōu)異，并且室溫貼附性和室溫剝離 性均優(yōu)異，因此能夠在室溫下進(jìn)行對(duì)被粘物的貼附和剝離，且在室溫下剝離時(shí)能夠抑制尖 嘯現(xiàn)象的發(fā)生。
[0103] 另一方面，熔點(diǎn)低于30°C的比較例1的室溫剝離性差，發(fā)生重度的尖嘯現(xiàn)象。另外， 熔點(diǎn)高于45°C的比較例2顯示出室溫貼附性差的結(jié)果。具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的 (甲基）丙烯酸酯的比例少于50重量％的比較例3顯示出室溫貼附性差的結(jié)果。增粘劑的軟 化點(diǎn)高于23°C的比較例4、5發(fā)生重度的尖嘯現(xiàn)象。另外，比較例4也顯示室溫剝離性差的結(jié) 果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種溫敏性粘合劑，其含有在側(cè)鏈具有碳數(shù)為16以上的直鏈狀烷基的側(cè)鏈結(jié)晶性聚 合物，在低于所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度下粘合力降低， 所述熔點(diǎn)為30~45 °C， 所述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物中以50~90重量％的比例聚合有具有所述碳數(shù)為16以上的直 鏈狀烷基的（甲基)丙烯酸酯， 所述溫敏性粘合劑還含有具有23 °C以下的軟化點(diǎn)的增粘劑。2. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其中，所述增粘劑為液態(tài)。3. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其中，所述增粘劑為松香系樹脂。4. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其中，所述增粘劑的含量相對(duì)于所述側(cè)鏈結(jié)晶性 聚合物100重量份為5~30重量份。5. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其中，在23°C ±5°C的氣氛溫度下進(jìn)行對(duì)被粘物 的貼附和剝離。6. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其中，將在23°C±5°C的氣氛溫度下預(yù)固定的被 粘物曝露于l〇〇°C以上的氣氛溫度后，在23°C±5°C的氣氛溫度下拆掉。7. 如權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑，其用于平板顯示器的制造工序中的基板的預(yù)固 定。8. -種溫敏性粘合片，其包含權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑。9. 一種溫敏性粘合帶，其是將包含權(quán)利要求1所述的溫敏性粘合劑的粘合劑層層疊于 膜狀的基材的單面或雙面而成的。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK106047231SQ201610181858
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年3月28日 公開(kāi)號(hào)201610181858.1, CN 106047231 A, CN 106047231A, CN 201610181858, CN-A-106047231, CN106047231 A, CN106047231A, CN201610181858, CN201610181858.1
【發(fā)明人】加藤卓, 南地實(shí), 河原伸一郎
【申請(qǐng)人】霓達(dá)株式會(huì)社