專利名稱：高度著色的重氮顏料混合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種通過將2摩爾偶氮酰氯與1摩爾由2種或3種不同的苯二胺組成的混合物縮合來制備高度著色的重氮顏料混合物的方法。由于其優(yōu)異的著色強度和/或色度，所得產(chǎn)品是卓越的。
GB1595489公開了通過將2摩爾下列通式的各種不同的偶氮酰氯混合物
n＝0，1或2與1摩爾下式的二胺縮合獲得具有優(yōu)異配色性的重氮顏料混合物。
或
該文獻在第8頁第8和9行提出也可以使用不同種二胺的混合物代替均一的二胺而不會導致令人驚訝的結果。
與該說法相反并且令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，以特定的混合比率將相同的偶氮酰氯
與2種或3種下式二胺的混合物
或
混合，就能夠獲得與相應的單一化合物或單一化合物的物理混合物相比具有出人意料的增強的著色強度和/或色度的優(yōu)異的重氮顏料混合物。
因此，本發(fā)明涉及一種制備重氮顏料混合物的主法，該方法包括將2摩爾式(I)的偶氮酰氯
與1摩爾式(II)-(IV)的二胺
的摩爾比II∶III∶IV為0-30∶50-60∶40-95的混合物縮合，所述縮合及所得產(chǎn)品的分離按常規(guī)方法進行。
通過使用摩爾比II∶III∶IV為0-25∶5-50∶50-90的二胺混合物、優(yōu)選摩爾比II∶III∶IV為5-15∶8-30∶70-87的二胺混合物、更優(yōu)選摩爾比II∶III∶IV為10∶10∶80的二胺混合物可獲得特別令人感興趣的產(chǎn)品。
式I的偶氮酰氯以及式II、III和IV的二胺是公知的物質(例如可從GB1595489中獲知)。
如上所述，可以按常規(guī)方法(如那些特別描述于GB1595489中的方法)來進行所述縮合。
使用摩爾比II∶III∶IV為25∶25∶50的式II、III和IV的三種二胺得到由摩爾比V∶VI∶VII為25∶25∶50的式V-VII重氮顏料組成的固態(tài)溶液。
(V)，(C.L.顏料紅166)
(VI)和(C.L.顏料紅144)
(VII)(C.L.顏料紅214)該固態(tài)溶液是新穎的，并且是本發(fā)明的又一目標。
將固態(tài)溶液通過其X-射線衍射圖案來表征，本固態(tài)溶液的X射線衍射圖案不同于單一化合物以及這些單一化合物的物理混合物的X射線衍射圖案。
通過本發(fā)明方法獲得的混合縮合物，也包括將所述新穎的固態(tài)溶液用于高分子量有機材料著色的有價值的顏料。
可被通過本發(fā)明獲得的顏料所著色的高分子量有機材料一般為以下物質的單獨或其摻合形式纖維素醚和纖維素酯，如乙基纖維基、硝基纖維素、乙酸纖維素、丁酸纖維素，天然或合成樹脂，如聚合或縮合樹脂如氨基塑料，特別是尿素/甲醛樹脂和密胺/甲醛樹脂，醇酸樹脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、ABS、聚苯醚、橡膠、酪蛋白、聚硅氧烷和硅氧烷樹脂。
所述高分子量有機化合物可以單體或以塑料、熔體或紡絲溶液、清漆、涂料或印刷油墨形式的混合物來獲得。根據(jù)最終用途的要求，使用作為有機調色劑或以制劑的形式的所述新顏料是有利的。
使用根據(jù)本發(fā)明制備的顏料使所述高分子量有機物著色通常通過使用輥磨機、混合設備或磨輾設備將這些顏料本身或以母料的形式摻入到這些底物中來實現(xiàn)。然后通過本身已知的方法，一般通過壓延、模塑、擠壓、涂覆、流延或注模法將所述已著色的物質做成最終所需的形式。為了生產(chǎn)出來非脆性模塑品或減少其脆性，通常需要在加工前將增塑劑摻入到高分子量化合物中。適宜的增塑劑一般為磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯。在將顏料加入聚合物的之前或之后，可將增塑劑摻入到根據(jù)本發(fā)明制備的顏料中。為了獲得不同的色調，除了加入根據(jù)本發(fā)明制備的顏料外，還可向高分子量有機物中加入任何量的體質顏料或其它發(fā)色組分如白色、彩色或黑色顏料。
為使涂料、涂覆材料和印刷油墨著色，可將高分子量有機材料和根據(jù)本發(fā)明制備的顏料以及可選的添加劑如體質顏料、其它顏料、催干劑或增塑劑細分散或溶解于普通有機溶劑或溶劑混合物中。操作程序可以是將單組分本身或也可是幾種單組分組合在一起分散或溶解于溶液中，然后將所有組分混合。
根據(jù)本發(fā)明制備的顏料特別適用于塑料、優(yōu)選聚烯烴、特別優(yōu)選聚丙烯纖維的著色。
當用于例如聚氯乙烯或聚烯烴的著色時，根據(jù)本發(fā)明制備的顏料可通過優(yōu)良的全面顏料性能如優(yōu)良的分散性、對色移、熱、光和老化良好的堅牢度以及優(yōu)良的不透明性，特別是很高的著色強度和純度來辨別。
以下實施例用于說明本發(fā)明。實施例1a)將72.2克通過1-氨基-2，5-二氯苯與2，3-羥基萘甲酸的偶合重氮化的常規(guī)方法獲得的細分散偶氮染料與520克鄰二氯苯混合，攪拌加熱至85℃，然后在80-90℃下10分鐘內滴加完32.7克亞硫酰二氯，再將該反應混合物進一步加熱至115-120℃并保持1小時。冷卻至20℃后，通過過濾將沉淀的晶狀偶氮酰氯染料分離，用少量冷的鄰二氯苯洗滌，然后用石油醚洗滌，再于70℃的真空干燥烘箱中干燥。
b)將7.6克根據(jù)a)獲得的偶氮酰氯與60克鄰二氯苯于攪拌下加熱至110℃。然后用2-3分鐘加入加熱到110℃、包含0.11克對苯二胺、0.11克2-氯-對苯二胺以及1.42克1，4-二氨基-2，5-二氯苯在25克鄰二氯苯中的二胺溶液。沉淀的顏料在140-145℃下攪拌2個小時。將顏料懸液攪拌下冷卻至室溫然后加入200克甲醇，加熱至60℃。所述混合物加熱至60℃然后于該溫度下過濾。殘余物用溫熱的甲醇、再用水洗滌。在60℃的真空干燥箱干燥后，獲得8.1克由10％(摩爾)C.I.顏料紅166、10％(摩爾)C.I.顏料紅144以及80％(摩爾)顏料紅214組成、與單一組分或相應的物理混合物相比具有令人驚訝高的著色強度和色度的重氮顏料混合物。實施例2重復實施例b)的一般程序，唯一不同的是用由0.14克2-氯-對苯二胺和1.59克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物代替由0.11克對苯二胺、0.11克2-氯-對苯二胺和1.42克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物。得到6.8克由10％(摩爾)C.I.顏料紅144和90％(摩爾)C.I.顏料紅214組成的重氮顏料混合物，與單組分和相應的物理混合物相比，所得重氮顏料混合物具有令人驚訝的較高的著色強度和色度。實施例3重復實施例b)的一般程序，唯一不同的是用由0.36克2-氯-對苯二胺和1.32克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物代替由0.11克對苯二胺、0.11克2-氯-對苯二胺和1.42克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物。得到7.6克由25％(摩爾)C.I.顏料紅144和75％(摩爾)C.I.顏料紅214組成的重氮顏料混合物，與單一組分及相應的物理混合物相比，所得重氮顏料混合物具有令人驚訝的較高的著色強度和色度。實施例4重復實施例b)的一般程序，唯一不同的是用由0.27克對苯二胺和0.36克2-氯-對苯二胺以及0.89克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物代替由0.11克對苯二胺、0.11克2-氯-對苯二胺和1.42克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物。得到7.8克由25％(摩爾)C.I.顏料紅166、25％(摩爾)C.I.顏料紅144及50％(摩爾)C.I.顏料紅214組成的重氮顏料混合物，與單一組分及相應的物理混合物相比，所得重氮顏料混合物具有令人驚訝的較高的著色強度和色度。該產(chǎn)品為固態(tài)溶液，其X射線衍射色譜不同于單一組分以及各單一組分相應的物理混合物的X射線衍射色譜。實施例5重復實施例b)的一般程序，唯一不同的是用0.72克2-氯-對苯二胺和0.89克1，4-二氨基-2，5-二氯苯組碭二胺混合物代替由0.11克對苯二胺、0.11克2-氯-對苯二胺和1.42克1，4-二基-2，5-二氯苯組成的二胺混合物。得到8.1克由50％(摩爾)C.I.顏料紅144和50％(摩爾)C.I.顏料紅214組成的重氮顏料混合物，與單一組分及相應的物理狀態(tài)混合物相比，所得重氮顏料混合物具有令人驚訝的較高的著色強度和色度。實施例6將0.04克根據(jù)實施例1的重氮顏料混合物與13.3克聚氯乙烯(PVCEVIPOLSH7020，EVC GmbH，F(xiàn)rankfurta.M.)、1克TiO2以及7.3毫升由下列成分組成的原料混合92.21％(重量)鄰苯二甲酸二異癸酯(VESTINOL，Huls Chemie)4.19％(重量) 環(huán)氧化豆油(RHEOPLAST39，CIBA-GEIGY AG)，和3.60％(重量) 基于鋇/鋅羧酸鹽的熱穩(wěn)定劑(IR GA-STABBZ561，CIBA-GEIGY AG)經(jīng)過30分鐘的潤濕時間后，在輥磨溫度為165℃的輥磨機上將該混合物處理8分鐘成為一薄的高色度的紅色薄片。實施例7將400克聚丙烯顆粒(DAPLENPT-55，ChemieLINZ)和4克根據(jù)實施例4獲得的顏料在一混合鼓中充分混合。通過熔紡法在260-285℃下將以這種混合方式處理過的顆粒紡絲，得到具有優(yōu)異紡織性能如對光和濕處理的堅牢度以及優(yōu)異著色強度和色度的紅色纖維。
權利要求
1.制備重氮顏料混合物的方法，包括將2摩爾下式(I)的偶氮與1摩爾式(II)-(IV)的二胺混合物(摩爾比II∶III∶IV為0-30∶5-60∶40-95)縮合，所述縮合及所得產(chǎn)品的分離按常規(guī)方法進行；所述式(I)-(IV)為
2.權利要求1的方法，包括使用摩爾比II∶III∶IV為0-25∶5-50∶50-90的二胺混合物。
3.權利要求1的方法，包括使用摩爾比II∶III∶IV為5-15∶8-30∶70-87的二胺混合物。
4.權利要求1的方法，包括使用摩爾比II∶III∶IV為10∶10∶80的二胺混合物。
5由式(V)-(VII)的重氮顏料組成的固態(tài)溶液，其中摩爾比V∶VI∶VII為25∶25∶50；所述式(V)-(VII)如下
(V)，(C.L.顏料紅166)
(VI)和(C.L.顏料紅144)
(VII)(C.L顏料紅214)
6.用通過權利要求1所述的方法獲得的重氮顏料混合物來著色的高分子量有機材料。
7.權利要求6的高分子量有機材料，由聚丙烯纖維組成。
8.用權利要求5的固態(tài)溶液著色的高分子量有機材料。
9.權利要求8的高分子量有機材料，由聚丙烯纖維組成。
全文摘要
制備重氮顏料混合物的方法,包括將2摩爾下式(Ⅰ)的偶氮與1摩爾式(Ⅱ)－(Ⅳ)的二胺混合物(摩爾比Ⅱ∶Ⅲ∶Ⅳ為0—30∶5—60∶40—95)縮合,所述縮合及所得產(chǎn)品的分離按常規(guī)方法進行。如此獲得的重氮顏料混合物由于其高的著色強度及色度而是卓越的。所述式(Ⅰ)－(Ⅳ)如右:
文檔編號C09B43/132GK1173520SQ97115359
公開日1998年2月18日 申請日期1997年7月30日 優(yōu)先權日1996年7月31日
發(fā)明者B·梅丁格, D·安德雷 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司