一種長效抗菌防霉硅酮膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠及其制備方法。本發(fā)明在綜合研究分析各抗菌防霉劑體系特點(diǎn)的基礎(chǔ)上，利用偶聯(lián)劑將高效、環(huán)保有機(jī)殺菌防霉劑和具有多孔結(jié)構(gòu)的載鋅沸石無機(jī)抗菌劑在高速研磨設(shè)備中高速研磨有機(jī)結(jié)合到一起即得到一種新型復(fù)合抗菌防霉劑；然后利用現(xiàn)有的硅酮膠生產(chǎn)設(shè)備，將所得復(fù)合抗菌防霉劑經(jīng)常規(guī)制膠工藝添加到硅酮膠材料中去，即完成本發(fā)明的制備。本發(fā)明抗菌防霉硅酮膠原材料成本低，生產(chǎn)工藝簡單，無三廢排放，符合環(huán)保要求。本發(fā)明制備的長效抗菌防霉硅酮膠抗菌防霉性能高效、持久，滿足建筑、電子電器、汽車、船舶等領(lǐng)域的使用技術(shù)要求。
【專利說明】一種長效抗菌防霉娃酮膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及密封膠領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉一種具有長效抗菌防霉功能的硅酮膠，還涉及所述抗菌防霉硅酮膠的制備方法。
【背景技術(shù)】 [0002]單組分室溫硫化(R TV — I)硅酮膠以其優(yōu)異的耐老化性能、良好的彈性、突出的防水性能，被廣泛用于廚房、浴室、洗手間的衛(wèi)生潔具及臺(tái)面、墻體、家具之間接縫的防水密封，且用量越來越大。但由于這些場合常年比較潮濕，硅酮膠很容易受到細(xì)菌、霉菌等微生物的侵害，導(dǎo)致膠條發(fā)霉、變色、脫落，失去密封防水功能，這些有害細(xì)菌如果與人體接觸還會(huì)傳染各種疾病，威脅人類的健康候性和電絕緣性等。針對(duì)以上問題，科技工作者通過添加一些防霉劑制備了防霉有機(jī)硅密封膠，以提高其抗霉菌侵蝕的性能，延長使用壽命。當(dāng)前市場上可用的抗菌防霉防霉劑主要有兩類:(I)無機(jī)類，如金屬(銀、銅、鋅、錫、稀土等)無機(jī)鹽等、納米二氧化鈦、納米氧化鋅、納米銀等。其顯著優(yōu)點(diǎn)是高安全性、緩釋性好、廣譜抗菌性、不易產(chǎn)生抗藥性、耐熱性好和加工方便，故其應(yīng)用和研究越來越受到人們的重視。其中以銀系抗菌劑性能最為突出，但是其存在成本高、易變色、對(duì)霉菌和藻類微生物抑制效果差等問題。就硅酮膠而言，當(dāng)以抗霉菌和藻類為主，所以純無機(jī)抗菌劑有其局限性。(2)有機(jī)類，如季銨鹽類、雙胍類、醇類、酚類、有機(jī)金屬類、吡啶類、咪唑類、異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類等。該類抗菌劑殺菌譜廣、速度快，但往往存在耐熱性差、易分解和使用壽命短等缺點(diǎn)，有的還有較強(qiáng)的毒性和環(huán)境污染等副作用。
近年來，關(guān)于抗菌防霉硅酮膠制備研究的主要報(bào)道如下:
CN10129855B公布了一種納米防霉中性硅酮密封膠，其有效防霉劑成分是納米銀顆粒，存在成本高，易變色，對(duì)霉菌抑制效果弱的缺點(diǎn)。
[0003]CN103130442A公布了一種建筑材料防霉添加劑，其主要成分是富馬酸二甲酯，該組分成本低廉，防霉性能好，但是從2008年10月起，歐盟方面就陸續(xù)通報(bào)了多起因消費(fèi)者接觸含有富馬酸二甲酯的鞋、皮沙發(fā)等而產(chǎn)生皮膚過敏、急性濕疹及灼傷的案例，使其受到了廣泛關(guān)注。2009年I月29日歐盟成員國通過了決議草案，自2009年5月I日開始“含有富馬酸二甲酯”的產(chǎn)品，其將禁止進(jìn)入歐盟市場流通和銷售。
[0004]CN102485823A公布了一種防霉有機(jī)硅密封膠，該發(fā)明專利所用的防霉劑是2η?；愢邕蜻捅讲愢邕蜻?BIT)，經(jīng)大量資料檢索發(fā)現(xiàn)其組分2n?；愢邕蜻枋霾粶?zhǔn)確。據(jù)稱該發(fā)明防霉密封膠防霉效果優(yōu)異，但是純有機(jī)防霉劑往往過快遷移至材料表面，易造成流失，故影響材料防霉耐久性能。
[0005]CN102604586A公布了一種中空玻璃防霉硅酮密封膠的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)過程中未添加防霉成分，據(jù)稱其在潮濕地方永不發(fā)霉，但實(shí)際操作未必如此，其組分中含有的硅氧烷有機(jī)物在溫度、濕度合適環(huán)境很容易成為微生物生長的營養(yǎng)物質(zhì)，組分中含有的活性納米碳酸鈣對(duì)微生物幾乎沒有抑制效果。
[0006]CN103013354A公開了一種中性防霉玻璃膠的制備方法，其有效成分據(jù)說是一種稱為A2的防腐防霉劑，未查到其實(shí)際組分結(jié)構(gòu)。
[0007]《有機(jī)硅材料》(2013，27( 4) )266~268頁報(bào)道了添加3種防霉劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于1%時(shí)，所得防霉有機(jī)硅密封膠的防霉等級(jí)達(dá)1-0級(jí)，文中未說明3種防霉劑組分結(jié)構(gòu)。
[0008]CN103122238A公布了一種抗菌防霉硅酮膠及其制備方法，其所用抗菌劑是立方體磷酸鋯載銀化合物，該組分屬于銀系抗菌劑對(duì)細(xì)菌抑殺效果優(yōu)異，但對(duì)霉菌效果偏弱，并且使用過程中存在銀泛黃變色危險(xiǎn)。
[0009]目前，市面上防霉硅酮膠產(chǎn)品多為國外進(jìn)口或國內(nèi)少數(shù)幾個(gè)大廠生產(chǎn)，生產(chǎn)成本較高，每支膠管售價(jià)30元左右，普通百姓人家很難接受，并且其防霉機(jī)理主要是依靠硅膠材料自身惰性對(duì)微生物生長抵制而發(fā)揮防霉作用，在消費(fèi)者實(shí)際使用過程如特別潮濕惡劣的環(huán)境中經(jīng)常出現(xiàn)“防霉膠”不防霉的現(xiàn)象。所以市場上急需一種的安全、環(huán)保、高效、長效抗菌防霉酮膠，并且也需要材料生產(chǎn)制作工藝簡單，成本較低，滿足普通百姓人家使用要求，可以大范圍推廣應(yīng)用。為此，本發(fā)明人經(jīng)過大量試驗(yàn)終于完成了本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種長效抗菌防霉硅酮膠。
[0011]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所述長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法。
[0012]本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
[0013]本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計(jì)的下述組分組成的:
基礎(chǔ)膠40-90份；
交聯(lián)劑2-10份；
填料2-40份；
催化劑0.05-1份；
增塑劑0-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份；
復(fù)合抗菌防霉劑0.5-2份；
所述的基礎(chǔ)膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是
Y—(2，3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。
[0014]本發(fā)明涉及的抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復(fù)合抗菌防霉劑是由以重量計(jì)的下述組分組成的:
載鋅沸石無機(jī)抗菌劑75-94.5份；
有機(jī)殺菌防霉劑5-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份；
所述的有機(jī)殺菌防霉劑是Ν-(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(Α26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ΖΡΤ)、N-辛基-異噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
[0015]本發(fā)明還涉及長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下:
A、首先將有機(jī)殺菌防霉劑、載鋅沸石無機(jī)抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入
藍(lán)式研磨機(jī)中，常溫下于1000-2000rpm轉(zhuǎn)速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得復(fù)合抗菌防霉劑，備用。
[0016]B、首先將基礎(chǔ)膠、增塑劑、步驟A所制備的復(fù)合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機(jī)中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
[0017]本發(fā)明所依據(jù)的原理是:要使硅酮膠達(dá)到良好的防霉效果，其關(guān)鍵是所添加防霉劑的篩選和有效組合，即本發(fā)明的技術(shù)核心是復(fù)合抗菌防霉劑的制備。在制備的過程中，綜合分析現(xiàn)有無機(jī)抗菌劑和有機(jī)殺菌防霉劑自身的特點(diǎn)，將二者通過特殊手段進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，使其兼具有無機(jī)抗菌劑高度安全、耐久性好的優(yōu)點(diǎn)，又具有抗菌譜廣、速效抗菌防霉的優(yōu)點(diǎn)。另外考慮到銀系抗菌劑價(jià)格昂貴、易變色的缺點(diǎn)，決定選擇鋅系抗菌劑作為無機(jī)抗菌劑組分，并且選擇具有多孔結(jié)構(gòu)的載鋅沸石抗菌劑，成本較低，無色變問題。同時(shí)在選擇有機(jī)殺菌防霉劑是重點(diǎn)關(guān)注其低毒性、環(huán)保性及高效廣譜性。復(fù)合抗菌防霉劑的制備是在籃式研磨機(jī)上完成的，使用無水乙醇作為助磨劑，其和有機(jī)殺菌防霉劑具有一定相容性，可以保證有機(jī)殺菌防霉劑在高速研磨狀態(tài)下形成超微細(xì)顆粒，隨無水乙醇滲透進(jìn)入載鋅沸石的多孔結(jié)構(gòu)中，同時(shí)本發(fā)明所添加鈦酸酯偶聯(lián)劑既可以和有機(jī)殺菌防霉劑中極性基團(tuán)或原子通過共價(jià)鍵或氫鍵形成牢固鍵接，同時(shí)也可以和載鋅沸石孔道結(jié)構(gòu)硅酸鹽中活性羥基形成牢固鍵接，所以鈦酸酯偶聯(lián)劑可以將進(jìn)入載鋅沸石孔道中的有機(jī)殺菌防霉劑牢固地鍵接到沸石孔道表面，保證其在使用過程中和`鋅離子一樣緩慢釋放出來，提高了使用耐久性，同時(shí)和鋅離子一起對(duì)細(xì)菌、霉菌等有害微生物形成協(xié)同抑殺作用，具有良好的增效效果。
[0018]本發(fā)明所述的抗菌防霉硅酮膠類型為單組份脫醋酸型、單組份脫酮肟型、單組份脫醇型或單組份脫丙酮型，可以滿足硅酮膠不同應(yīng)用領(lǐng)域的不同技術(shù)需求。
[0019]本發(fā)明產(chǎn)品儲(chǔ)存性能穩(wěn)定，所用原材料安全環(huán)保，在使用過程中抗菌防霉硅酮膠對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率大于99%，對(duì)黑曲霉、土曲霉等六種混合霉菌的防霉等級(jí)達(dá)I~O級(jí)，并且抗菌防霉耐久效果性能優(yōu)異。
[0020]下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0021]本發(fā)明涉及一種長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計(jì)的下述組分組成的:
基礎(chǔ)膠40-90份；
交聯(lián)劑2-10份；
填料2-40份；
催化劑0.05-1份；
增塑劑0-20份；偶聯(lián)劑0.5-5份；
復(fù)合抗菌防霉劑0.5-2份。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，所述的基礎(chǔ)膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是Y —(2,3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基二甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。本發(fā)明以上所述制備硅酮膠的基礎(chǔ)原料均為市售常規(guī)產(chǎn)品。
[0023]本發(fā)明涉及的抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復(fù)合抗菌防霉劑是由以重量計(jì)的下述組分組成的:
載鋅沸石無機(jī)抗菌劑75-94.5份；
有機(jī)殺菌防霉劑5-20份；
偶聯(lián)劑0.5-5份。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式，所述的載鋅沸石抗菌劑是將鋅離子通過離子交換負(fù)載到多孔天然沸石或合成沸石中而形成具有抗菌效果的新型組合物，本發(fā)明所用載鋅沸石的平均粒徑為1-10 μ m，均為市場銷售的產(chǎn)品。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選方式，所述的有機(jī)殺菌防霉劑是N_(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6—四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、N-辛基-異噻唑啉酮(OIT)、4，5-二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
[0026]N-(2，2_ 二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)，又名真菌靈或水楊菌胺，CAS編號(hào)為70193-21-4，分子式為C13H16Cl5NO3,灰白色粉末，是一種優(yōu)良的高效低毒防霉劑，廣泛應(yīng)用于皮革、涂料、布塑膠、紡織漿料等防霉殺菌。對(duì)曲霉屬和青霉屬真菌以及毛殼霉、黑根霉、鐮刀霉等有極強(qiáng)的抑制效果，對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、桔草桿菌等各種微生物均有極強(qiáng)的殺滅作用，對(duì)各種菌的最低抑制濃度(MIC)為50~500ppm。本發(fā)明所用防霉劑A26為山東愛普化學(xué)公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0027]多菌靈，又名棉萎靈、苯并咪唑44號(hào)，CAS編號(hào)為10605_21_7，學(xué)名甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，簡稱BCM。多菌靈是一種廣譜性殺菌劑，對(duì)多種作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果?？捎糜谌~面噴霧、種子處理和土壤處理等。本發(fā)明所用多菌靈為山東華陽農(nóng)藥化工集團(tuán)有限公司或江蘇泰倉農(nóng)化有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0028]百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3 —苯二甲腈)，CAS編號(hào)為1897-45-6，分子式為C8N2Cl4，是一種低毒、非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，對(duì)多種作物真菌病害具有預(yù)防作用。
[0029]吡啶硫銅鋅，英文名稱是Pyrithionc Zinc,簡寫ZPT，別名為奧麥丁鋅，CAS編號(hào)為13463-41-7，分子式為CltlH8N2O2S2Zn,分子量為317.7。用于香波去頭皮屑，可抑制革蘭氏陽性、陰性細(xì)菌及霉菌的生長。能有效地護(hù)理頭發(fā)，延緩頭發(fā)的衰老，控制白發(fā)和脫發(fā)的產(chǎn)生。另外還用作化妝品保存劑或油劑、涂料殺生劑；作為涂料和塑料等產(chǎn)品的殺菌防霉劑，使用也十分廣泛。本發(fā)明所用吡啶硫銅鋅(ZPT)是河北科宇生物化工有限公司或江蘇燎原化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0030]N-辛基-異噻唑啉酮，CAS編號(hào)為26530-20-1，簡稱0ΙΤ，溶于有機(jī)溶劑，微溶于水，是一種低毒、高效、廣譜型殺菌防霉劑，對(duì)細(xì)菌、霉菌等具有很強(qiáng)的殺滅作用，能達(dá)到理想的防霉效果?？蓮V泛應(yīng)用于涂料、油漆、潤滑油、鞋油、皮革化學(xué)、木材制品和文物保護(hù)等諸多產(chǎn)品中。無V0C，強(qiáng)光和高溫下穩(wěn)定，殺菌廣譜高效，可有效防止塑料中的細(xì)菌和真菌。本發(fā)明所用OIT是大連百傲化學(xué)公司或北京天擎化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0031]4，5-二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，CAS編號(hào)為64359-81-5，簡稱DC0IT，是一種廣譜殺菌劑。可廣泛應(yīng)用在油漆，涂料，聚乙烯，聚胺酯等塑料行業(yè)，皮革，油漆，涂料，污水，造紙，木材，膠粘劑，油墨等領(lǐng)域，可取代巨毒的有機(jī)砷等化合物。本發(fā)明所用DCOIT是大連百傲化學(xué)公司或北京天擎化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0032]1，2_苯并異噻唑啉-3-酮，CAS編號(hào)為2634_33_5，簡稱BIT，是主要的工業(yè)殺菌、防腐、防酶劑。具有突出的抑制霉菌(真菌、細(xì)菌)、藻類等微生物在有機(jī)介質(zhì)中的滋生作用，解決了微生物滋生引起的有機(jī)產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵、變質(zhì)、破乳、發(fā)臭、等一系列問題。本發(fā)明所用DCOIT是大連百傲化學(xué)公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0033]正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮，CAS編號(hào)為CAS 4299_07_4，簡稱BBIT，專用于殺滅侵蝕附著在聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚硅氧烷(硅酮)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等高分子材料上的微生物，可與增塑劑、有機(jī)載體及稀釋劑混溶，使用方便。本發(fā)明所用BBIT是山東愛普化學(xué)公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0034]3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)，CAS號(hào)編號(hào)為55406_53_6，分子式為C8H12INO2，是一種有效的殺菌防腐劑，主要用于化妝品、日用化學(xué)品、油漆、皮革、塑料、木材、金屬切割液、木材的變色控制、紡織品、造紙業(yè)、墨水、粘合劑等。本發(fā)明所用IPBC是杭州尚優(yōu)化工有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。
[0035]優(yōu)選地，本發(fā)明所述 的有機(jī)殺菌防霉劑是N_(2，2- 二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、4，5- 二氯-N-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種。
[0036]更優(yōu)選地，本發(fā)明所述的有機(jī)殺菌防霉劑是N_(2，2-二氯乙烯基)水楊酰胺(A26)、吡啶硫酮鋅(ZPT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種。
[0037]根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選方式，所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯，屬于鈦酸酯類偶聯(lián)劑，其CAS編號(hào)為61417-49-0，此類化合物中含有的活性基團(tuán)可以和無機(jī)材料、有機(jī)材料等中含有的活性基團(tuán)很容易地形成強(qiáng)的化學(xué)鍵鏈接。本發(fā)明所用三硬脂酸鈦酸異丙酯是南京旭楊化工有限公司生產(chǎn)銷售的牌號(hào)為XY-32的商業(yè)產(chǎn)品。
[0038]本發(fā)明還涉及長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下:
A、首先將有機(jī)殺菌防霉劑、載鋅沸石無機(jī)抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入
藍(lán)式研磨機(jī)中，常溫下于1000-2000rpm轉(zhuǎn)速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇， 并回收乙醇；最后放出物料即可制得復(fù)合抗菌防霉劑，備用。[0039]B、首先將基礎(chǔ)膠、增塑劑、步驟A所制備的復(fù)合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機(jī)中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
[0040]根據(jù)本法明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于所述制備方法步驟A中的籃式研磨機(jī)為釜用藍(lán)式研磨機(jī)，屬于濕法研磨設(shè)備，適用于涂料、油墨、顏料、色漿、化妝品、農(nóng)藥、醫(yī)藥等對(duì)細(xì)度要求高的行業(yè)。本設(shè)備改變了傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，將原分散砂磨兩道工序合二為一，減少了工藝過程，提高了生產(chǎn)效率，減少了物料浪費(fèi)。本發(fā)明所用釜用籃式研磨機(jī)是上海艾楓機(jī)電設(shè)備有限公司生產(chǎn)銷售的設(shè)備。
[0041]根據(jù)本法明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于所述助磨劑是無水乙醇，其加入量為有機(jī)殺菌防霉劑、載鋅沸石無機(jī)抗菌劑、偶聯(lián)劑三者總重量的10-15%,這個(gè)比例范圍可保證物料充分潤濕，并且避免造成浪費(fèi)。
[0042]根據(jù)本法明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在于所述多功能攪拌機(jī)為雙框式雙分散多功能攪拌機(jī)，該機(jī)雙框式結(jié)構(gòu)具有有刮底功能，并且其攪拌槳在公轉(zhuǎn)的同時(shí)也自轉(zhuǎn)，使物料上下及四周運(yùn)動(dòng)，從而可在很短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到混合效果；是一種集反應(yīng)、混合、分散為一體的高效設(shè)備，適用于粘合劑、橡具膠、硅酮密封劑、聚氨酯密封劑、藥膏等電子、化工、制藥、建材，農(nóng)藥行業(yè)的液與液、固與液物料的混合、反應(yīng)、溶解等工藝。本發(fā)明所用雙框式雙分散多功能攪拌機(jī)是上海索維機(jī)電設(shè)備有限公司生產(chǎn)銷售的設(shè)備。
[0043]根據(jù)本法明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述制備工藝中所述多功能攪拌機(jī)的真空度為-0.07~0.12MPa，轉(zhuǎn)速為500_800rpm。本發(fā)明產(chǎn)品制備中物料體系必須要始終保持于高真空狀態(tài)，將物料中所含水分脫離出去，否則會(huì)影響成型產(chǎn)品的儲(chǔ)存效果的；物料攪轉(zhuǎn)速要適中，既保證物料捏合充分，又不浪費(fèi)能源，經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)認(rèn)為設(shè)備攪拌轉(zhuǎn)速控制在500-800rpm 最合適。
[0044]下面詳細(xì)說明本發(fā)明制備的長效抗菌防霉硅酮膠的抗菌防霉性能的檢測(cè)試驗(yàn)。
[0045]檢測(cè)方法與檢測(cè)結(jié)果如下:本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠的抗細(xì)菌效果評(píng)價(jià)試驗(yàn)按GB/T 21866-2008《抗菌涂料(漆膜)抗菌性測(cè)定法和抗菌效果》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的貼膜法測(cè)試，測(cè)試菌種為大腸桿菌(ATCC25922)和金黃色葡萄球菌(ATCC6538);而防霉效果評(píng)價(jià)按GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性測(cè)定法》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法測(cè)試，菌種為黑曲霉(AS
3.4463)、土曲霉(AS 3.3935)、宛氏擬青霉(AS 3.4253)、繩狀青霉(AS 3.3875)、球毛殼(AS 3.4254)、出芽短梗霉(AS 3.3984)等六種混合霉菌。另外，參照標(biāo)準(zhǔn)JC/T939-2004《建筑用抗細(xì)菌塑料管抗細(xì)菌性能》規(guī)定的評(píng)價(jià)建筑水管耐久性能的水處理?xiàng)l件(在50±2°C的蒸餾水水浴中浸泡 樣片16h)處理本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠樣片即而評(píng)價(jià)其耐水抗菌防霉效果；同時(shí)參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21866-2008中評(píng)價(jià)漆膜抗菌耐久性能方法的紫外光光照條件處理本發(fā)明制備的抗菌防霉硅酮膠樣片即而評(píng)價(jià)其耐光抗菌防霉效果。其試驗(yàn)結(jié)果列于表1中。
[0046]表1:本發(fā)明抗菌防霉硅酮膠的抗菌防霉試驗(yàn)結(jié)果
【權(quán)利要求】
1.一種長效抗菌防霉硅硅酮膠，其特征在于所述長效抗菌防霉硅酮膠是由以重量計(jì)的下述組分組成的: 基礎(chǔ)膠40-90份；交聯(lián)劑2-10份；填料2-40份； 催化劑0.05-1份；增塑劑0-20份； 偶聯(lián)劑0.5-5份； 復(fù)合抗菌防霉劑0.5-2份； 所述的基礎(chǔ)膠是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(107膠)；所述的交聯(lián)劑是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基異丙烯氧基硅烷中的一種；所述的填料是氣相白炭黑或納米碳酸鈣中的一種；所述的催化劑是二醋酸酸二丁基錫或二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦中的一種；所述的增塑劑是聚二甲基硅氧烷；所述的偶聯(lián)劑是Y—(2，3-環(huán)氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述復(fù)合抗菌防霉劑是由以重量計(jì)的下述組分組成的: 載鋅沸石無機(jī)抗菌劑75-94.5份；` 有機(jī)殺菌防霉劑5-20份； 偶聯(lián)劑0.5-5份； 所述的有機(jī)殺菌防霉劑是Ν-(2，2- 二氯乙烯基)水楊酰胺(Α26)、多菌靈(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮鋅(ΖΡΤ)、N-辛基-異噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-異噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-異噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一種；所述偶聯(lián)劑是三硬脂酸鈦酸異丙酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2所述的長效抗菌防霉硅酮膠的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下: A、首先將有機(jī)殺菌防霉劑、載鋅沸石無機(jī)抗菌劑、偶聯(lián)劑及助磨劑無水乙醇一起加入藍(lán)式研磨機(jī)中，常溫下于1000-2000rpm轉(zhuǎn)速下研磨60_120min ;然后加溫至60_80°C開啟真空，繼續(xù)攪拌30-60min脫除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得復(fù)合抗菌防霉劑，備用； B、首先將基礎(chǔ)膠、增塑劑、步驟A所制備的復(fù)合抗菌防霉劑按配比投入多功能攪拌機(jī)中，于80-120°C下真空攪拌15-30min ;然后加入交聯(lián)劑和填料繼續(xù)攪拌30_60min ;其次按配比加入催化劑和偶聯(lián)劑，于100-150°C下真空攪拌30-60min ;最后降溫至30_40°C壓出物料密封包裝，即完成長效抗菌防霉硅酮膠的制備。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述制備方法步驟A中的籃式研磨機(jī)為釜用藍(lán)式研磨機(jī)，所述助磨劑無水乙醇的加入量為有機(jī)殺菌防霉劑、載鋅沸石無機(jī)抗菌劑、偶聯(lián)劑三者總重量的10-15%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述制備方法B中多功能攪拌機(jī)為雙框式雙分散多功能攪拌機(jī)，所述攪拌機(jī)的真空度為-0.07~0.12MPa，轉(zhuǎn)速為500-800rpm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述硅酮膠類型為單組份脫醋酸型、單組份脫酮肟型、單組份脫醇型或單組份脫丙酮型。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6所述的長效抗菌防霉硅酮膠，其特征在于所述抗菌防霉硅酮膠對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率大于99%，對(duì)黑曲霉、土曲霉等六種混合霉菌的防霉等級(jí)達(dá)I~O級(jí)，并且抗菌防霉`耐久效果性能優(yōu)異。
【文檔編號(hào)】C09J11/08GK103773308SQ201310728002
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2013年12月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月26日
【發(fā)明者】李澤國, 姜虹娟, 張國利 申請(qǐng)人:李澤國