專利名稱：脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鞋用接枝氯丁膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，具體的說是一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑。
背景技術(shù)：
目前在皮鞋、旅游鞋、板鞋、運(yùn)動鞋生產(chǎn)中所使用的膠黏劑多為氯丁膠和MMA二元接枝共聚物，即目前應(yīng)用的接枝了氯丁膠。它較好的解決了具有高表面能PVC、PU材料的粘接，但具有不環(huán)保、質(zhì)量不穩(wěn)定、對于復(fù)雜材料的粘接性不好等缺點(diǎn)，不能適用于制鞋業(yè)發(fā)展的要求。近幾年不少生產(chǎn)、科研單位也嘗試做各種改性，但上述問題任然沒有很好的解決。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了解決現(xiàn)有技術(shù)之不足而提供的一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑，不僅綠色環(huán)保，而且綜合性能更好，對現(xiàn)有常規(guī)PVC、PU等極性材料有較好的粘接強(qiáng)度，對地表面能TPR、EVA、PE等材料也具有較高的粘接強(qiáng)度，明顯的是初粘力得到很大提聞。本發(fā)明是采用如下技術(shù)解決方案來實(shí)現(xiàn)上述目的一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑，其特征在于，它的主要原料配比是碳酸二甲酯40-50份、甲基環(huán)己烷20-30份、丁酮15-20份、甲基丙烯酸甲酯MMA 8_10份、氯丁橡膠A-90 7_10份、丙烯酸2-5份、氯化聚乙烯2-5份、肪族碳酸酯1-20份、過氧化物O. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類
O.2-20份以及輔料酸酐O. 1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸O. 1-15份。作為上述方案的進(jìn)一步說明，所述的脂肪族聚碳酸酯分子量在10000-300000 ;過氧化物是過氧化二異丙苯、二特丁基過氧化物；促進(jìn)劑為二硫化二苯并噻唑、二苯胍；酸酐為丁二酸酐；活性氧化劑為氧化鋅，脂肪酸為硬脂酸。一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑的制備方法，其特征在于，它是先將碳酸二甲酯、甲基環(huán)己烷、丁酮、MMA、A-90、氯化聚乙烯混合，升溫50-70°C溶解，升溫至75-90°C加入引發(fā)劑BPO使其反應(yīng)，反應(yīng)到一定程度加丙烯酸2-5份，反應(yīng)結(jié)束后再加入抗氧化劑、阻聚劑、脂肪族碳酸酯共1-20份、過氧化物O. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類O. 2-20份以及輔料酸酐O. 1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸O. 1-15份，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘，冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。進(jìn)一步地，其工藝分成四個階段一是低溫快速攪拌溶解，將上述物料加入反應(yīng)釜，在60°C下溶解，攪拌速度90-120轉(zhuǎn)/分；二是升溫低速攪拌反應(yīng)，攪拌速度30-50轉(zhuǎn)/分，溫度在80°C加入ΒΡ0，反應(yīng)開始，控制溫度在80-90°C，反應(yīng)1_2小時，當(dāng)粘度達(dá)到1400-1550MPa . s，視為反應(yīng)結(jié)束；三階段快速用循環(huán)水降溫，攪拌速度控制在90-120轉(zhuǎn)/分，加入配好的抗氧化劑264，阻聚劑對苯二酚；四是加入改性組份脂肪族碳酸酯、過氧化物、促進(jìn)劑噻唑類或胍類以及輔料酸酐，活性劑金屬氧化物和脂肪酸，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘，冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。本發(fā)明采用上述技術(shù)解決方案所能達(dá)到的有益效果是
I、本發(fā)明首先符合經(jīng)濟(jì)發(fā)展要求-綠色環(huán)保，其次在現(xiàn)有的接枝氯丁膠上接入了丁苯橡膠和氯化聚乙烯，從而使得產(chǎn)品比現(xiàn)在市面上的接枝氯丁膠更加環(huán)保，具有了更好的性能，比如初粘好，使用范圍廣，可適用于高檔鞋制造。。2、本發(fā)明分兩步加入液體的接枝成分MMA和丙烯酸，這樣有利于反應(yīng)程度的控制；制得氯丁膠后，用脂肪族碳酸酯進(jìn)行了后續(xù)處理，使得膠黏劑拉力有大大的提升，耐熱性也得到了加強(qiáng)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑，其特征在于，它的主要 原料配比是碳酸二甲酯40-50份、甲基環(huán)己烷20-30份、丁酮15-20份、甲基丙烯酸甲酯MMA 8-10份、氯丁橡膠A-90 7-10份、丙烯酸2_5份、氯化聚乙烯2_5份、肪族碳酸酯1_20份、過氧化物O. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類O. 2-20份以及輔料酸酐O. 1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸O. 1-15份。其中，脂肪族聚碳酸酯分子量在10000-300000 ;過氧化物是過氧化二異丙苯、二特丁基過氧化物；促進(jìn)劑為二硫化二苯并噻唑、二苯胍；酸酐為丁二酸酐；活性氧化劑為氧化鋅，脂肪酸為硬脂酸。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的首先將碳酸二甲酯、甲基環(huán)己烷、丁酮、甲基丙烯酸甲酯MMA、氯丁橡膠A-90、氯化聚乙烯等成分混合，在時升溫溶解，再升溫至一定溫度加入引發(fā)劑BPO使其反應(yīng)，反應(yīng)到一定程度加丙烯酸2-5份，反應(yīng)結(jié)束后再加入抗氧化劑、阻聚劑、脂肪族碳酸酯1-20份、過氧化物O. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類O. 2-20份以及輔料酸酐O. 1-30，活性劑金屬氧化物和脂肪酸O. 1-15份，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘；冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。其工藝分成四個階段，一是低溫快速攪拌溶解，將上述物料加入反應(yīng)釜，在60°C下溶解，攪拌速度90-120轉(zhuǎn)/分。二是升溫低速攪拌反應(yīng)，攪拌速度30-50轉(zhuǎn)/分，溫度在80°C加入ΒΡ0，反應(yīng)開始，控制溫度在80-90°C，反應(yīng)大概1_2小時，當(dāng)粘度達(dá)到1500MPa . s左右，視為反應(yīng)結(jié)束；三階段快速用循環(huán)水降溫，攪拌速度控制在90-120轉(zhuǎn)/分，加入配好的抗氧化劑264，阻聚劑對苯二酚；四階段是加入改性組份脂肪族碳酸酯、過氧化物、促進(jìn)劑噻唑類或胍類以及輔料酸酐，活性劑金屬氧化物和脂肪酸，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘，冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。那么脂肪族碳酸酯改性多元共聚環(huán)保接枝氯丁膠粘劑已經(jīng)成功制備。以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步描述。實(shí)施例I
碳酸二甲酯320份、甲基環(huán)己烷176份、丁酮128份、甲基丙烯酸甲酯MMA 8份、氯丁橡膠A-90 7份、丙烯酸3份、氯化聚乙烯3份，將上述物料加入反應(yīng)釜，在60°C下溶解，攪拌速度90-120轉(zhuǎn)/分，升溫至60°C溶完后，繼續(xù)升溫至80°C加入ΒΡ0，反應(yīng)開始，控制溫度在80-90°C，反應(yīng)到一定程度加丙烯酸，反應(yīng)結(jié)束后再加入抗氧化劑264為2. 4份、阻聚劑、月旨肪族碳酸酯20份、過氧化物2份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類5份以及輔料酸酐8，活性劑金屬氧化物和脂肪酸6份，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘；冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。
實(shí)施例2
碳酸二甲酯320份、甲基環(huán)己烷176份、丁酮128份、甲基丙烯酸甲酯MMA 8份、氯丁橡膠A-90 7份、丙烯酸3份、氯化聚乙烯3份，將上述物料加入反應(yīng)釜，在60°C下溶解，攪拌速度90-120轉(zhuǎn)/分，升溫至60°C溶完后，繼續(xù)升溫至80°C加入引發(fā)劑ΒΡ0，反應(yīng)開始，控制溫度在80-90°C，反應(yīng)到一定程度加丙烯酸，反應(yīng)結(jié)束后再加入抗氧化劑264為2. 4份、阻聚齊IJ、脂肪族碳酸酯10份、過氧化物O. 5份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類3份以及輔料酸酐5，活性劑金屬氧化物和脂肪酸4份，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘；冷 卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。以上所述的僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑，其特征在于，它的主要原料配比是碳酸二甲酯40-50份、甲基環(huán)己烷20-30份、丁酮15-20份、MMA 8_10份、A-90 7_10份、丙烯酸2-5份、氯化聚乙烯2-5份、肪族碳酸酯1-20份、過氧化物0. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類0. 2-20份以及輔料酸酐0. 1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸0. 1-15份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種所述的脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑，其特征在于，脂肪族聚碳酸酯分子量在10000-300000 ;過氧化物是過氧化二異丙苯、二特丁基過氧化物；促進(jìn)劑為二硫化二苯并噻唑、二苯胍；酸酐為丁二酸酐；活性氧化劑為氧化鋅，脂肪酸為硬脂酸。
3.一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑的制備方法，其特征在于，它是先將碳酸二甲酯、甲基環(huán)己烷、丁酮、MMA、A-90、氯化聚乙烯混合，升溫50-70°C溶解，升溫至75-90°C加入引發(fā)劑BPO使其反應(yīng)，反應(yīng)到一定程度加丙烯酸2-5份，反應(yīng)結(jié)束后再加入抗氧化劑、阻聚劑、脂肪族碳酸酯共1-20份、過氧化物0. 2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類0. 2-20份以及輔料酸酐0. 1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸0. 1-15份，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘，冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑的制備方法，其特征在于，其工藝分成四個階段 a、低溫快速攪拌溶解，將上述物料加入反應(yīng)釜，在60°C下溶解，攪拌速度90-120轉(zhuǎn)/分； b、升溫低速攪拌反應(yīng)，攪拌速度30-50轉(zhuǎn)/分，溫度在80°C加入BP0，反應(yīng)開始，控制溫度在80-90°C，反應(yīng)1-2小時，當(dāng)粘度達(dá)到1400-1550MPa s，視為反應(yīng)結(jié)束； C、快速用循環(huán)水降溫，攪拌速度控制在90-120轉(zhuǎn)/分，加入配好的抗氧化劑264，阻聚劑對苯二酚； d、加入改性組份脂肪族碳酸酯、過氧化物、促進(jìn)劑噻唑類或胍類以及輔料酸酐，活性劑金屬氧化物和脂肪酸，在90-150°C下加壓硫化15-100分鐘，冷卻后加入酚醛樹脂5份，攪拌均勻后即成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種脂肪族碳酸酯改性多元共聚接枝氯丁膠粘劑及其制備方法，其特征在于，它的主要原料配比是碳酸二甲酯40-50份、甲基環(huán)己烷20-30份、丁酮15-20份、MMA8-10份、A-907-10份、丙烯酸2-5份、氯化聚乙烯2-5份、肪族碳酸酯1-20份、過氧化物0.2-20份、促進(jìn)劑噻唑類或胍類0.2-20份以及輔料酸酐0.1-30份，活性劑金屬氧化物和脂肪酸0.1-15份。本發(fā)明對現(xiàn)有常規(guī)PVC、PU等極性材料有較好的粘接強(qiáng)度，而且對地表面能TPR、EVA、PE等材料也具有較高的粘接強(qiáng)度，明顯的是初粘力得到很大提高。
文檔編號C09J151/00GK102850975SQ20121036776
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月28日
發(fā)明者李樹泉, 洪必貴, 曹國豪, 許玉良, 吳光, 劉傳剛, 丁洪成, 李國平, 鄭李華 申請人:廣東多正化工科技有限公司