專利名稱：熱敏記錄材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于以下領(lǐng)域的熱敏記錄材料及其制備方法，所述領(lǐng)域包括 計(jì)算機(jī)輸出、印刷機(jī)如計(jì)算器、用于醫(yī)用測(cè)量?jī)x器的記錄器、低速及高速傳真機(jī)、自動(dòng)售票 機(jī)及掌上終端機(jī)(handy teminal)。
背景技術(shù)：
已經(jīng)提出了許多熱敏記錄材料，所述熱敏記錄材料具有在基底上的至少包含無(wú)色 染料和顯色劑(developer)的熱敏顯色層(color developing layer)，并且利用無(wú)色染料 和顯色劑間的顯色反應(yīng)。這些熱敏記錄材料的優(yōu)點(diǎn)包括(1)不必進(jìn)行如圖像顯影或定影 的復(fù)雜的過(guò)程，使得可以通過(guò)較簡(jiǎn)單的裝置進(jìn)行短時(shí)間的記錄；(2)產(chǎn)生噪聲的水平低；以 及(3)低成本。因此，除了它們?cè)跁臀募膹?fù)印上的應(yīng)用外，它們還被廣泛地用作在電 子計(jì)算器、傳真機(jī)、標(biāo)簽印刷機(jī)、記錄器、掌上終端機(jī)等中使用的記錄材料。作為熱敏記錄材料，需要這樣的材料，該材料能夠進(jìn)行快速的高密度顯色，并且能 夠賦予已顯色的圖像和背景以牢固性。近來(lái)，這樣的熱敏記錄材料已被經(jīng)常用于記錄圖像 的保真度非常重要的領(lǐng)域，如標(biāo)簽。尤其是，需要這樣的熱敏記錄材料，該熱敏記錄材料提 供對(duì)包含于用于包裝的有機(jī)聚合物材料中的增塑劑和油類的高穩(wěn)定性。為了符合這些需求，提出了保護(hù)層設(shè)置在熱敏顯色層上的熱敏記錄材料。作為 保護(hù)層中的粘合劑樹脂，使用聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、或結(jié)合了這些醇和耐水添加劑 的樹脂。例如，提出了雙丙酮改性的聚乙烯醇與胼化合物的結(jié)合(見日本專利申請(qǐng)公開 No. 08-151412)。然而，將上述提出的材料用于保護(hù)層存在以下問題，即當(dāng)它以液體形式涂 布時(shí)，加速了耐水反應(yīng)，并且這樣的用于保護(hù)層的涂覆溶液隨時(shí)間變得更厚。此外，提出了采用雙丙酮改性的聚乙烯醇作為保護(hù)層中的粘合劑樹脂并在熱敏顯 色層中包含胼化合物的另一種熱敏記錄材料(參見JP-A No. 11-314457)。然而，在該方案 中存在這樣的問題，即保護(hù)層的耐水性不足；用于熱敏顯色層的涂覆溶液變得更厚；或熱 敏顯色層的顯色被胼化合物抑制。此外，提出了采用包含單一化合物形式的雙丙酮丙烯酰胺的共聚聚乙烯醇、水溶 性胼化合物、和水溶性胺的另一種熱敏記錄材料(見JP-ANo. 10-87936)。然而，當(dāng)該提出的 材料用作保護(hù)層時(shí)，存在這樣的問題，即水溶性胺不利地影響熱敏顯色層，并且因此發(fā)生背 景顯色，PH控制變得困難，而且液體增稠根據(jù)水溶性胺的添加量而加速。作為克服上述問題的方法，例如，提出了將包含反應(yīng)性羰基的聚乙烯醇、作為交聯(lián) 劑的酰胼化合物、和堿性填料結(jié)合(見JP-A No. 2002-283717)。然而，在該方案中，如果保 護(hù)層采用輥式刮刀涂布器涂布，在涂層表面上會(huì)出現(xiàn)起伏(undulation)，并且保護(hù)層的沉 積量在各位置間不同。結(jié)果，隔離性能(barrier property)，例如對(duì)增塑劑或油類的耐受
3性，會(huì)在保護(hù)層上沉積量少的區(qū)域中下降，并且在印刷的部分中發(fā)生圖像褪色。而且，當(dāng)熱 敏記錄材料的表面已用UV油墨或f Iexo醇油墨印刷時(shí)，會(huì)產(chǎn)生因保護(hù)層上的起伏引起的灰
度變化。作為防止保護(hù)層起伏的方法，例如，JP-A No. 06-270538具體說(shuō)明了剪切速度與用 于保護(hù)層的涂覆溶液的粘度之間的關(guān)系式，并且表明滿足該關(guān)系式的涂覆溶液不會(huì)引起涂 層起伏。然而，導(dǎo)致出現(xiàn)涂層不均勻的用于保護(hù)層的涂覆溶液的物理性能滿足該關(guān)系式；因 而，該提出的關(guān)系式作為不會(huì)導(dǎo)致涂層起伏的涂覆溶液的條件則并不令人滿意。此外，JP-A No. 08-118808提出了一種熱敏記錄材料，其中保護(hù)層的涂層均勻度通 過(guò)將熱敏顯色層表面上的接觸角設(shè)定在70°或更低來(lái)改進(jìn)。然而，發(fā)生涂層起伏的實(shí)際接 觸角為45°，滿足上述70°或更低的條件。此外，在該方案中，作為降低接觸角的方式，具 有較小表面接觸角的表面活性劑、填料或著色劑包含于熱敏顯色層內(nèi)。然而，如果將這些添 加劑添加到熱敏顯色層，它們會(huì)不利地影響熱敏記錄材料的質(zhì)量。由于這個(gè)原因，這種方法 不足以改進(jìn)涂層的不均勻度。因此，目前的情況是這樣，尚未提供不引起印刷不均勻、在隔離性能如耐油性和耐 增塑劑性上優(yōu)異且因此提供優(yōu)異的適印性(printability)的熱敏記錄材料，并且還未提 供因在涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液后沒有涂層起伏而在提供均勻的保護(hù)層方面優(yōu)異且由 此能夠進(jìn)行高速涂覆以改進(jìn)生產(chǎn)率的熱敏記錄材料的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明有鑒于上述情況而完成，并且本發(fā)明的目的是解決本領(lǐng)域中有關(guān)的問題以 及實(shí)現(xiàn)下述目的。也就是說(shuō)，本發(fā)明的目的是提供不引起印刷不均勻、在隔離性能如耐油性 和耐增塑劑性上優(yōu)異且因此提供優(yōu)異的適印性的熱敏記錄材料，以及提供因在涂布用于保 護(hù)層的涂覆溶液后沒有涂層起伏而在提供均勻的保護(hù)層方面優(yōu)異且由此能夠進(jìn)行高速涂 覆以改進(jìn)生產(chǎn)率的熱敏記錄材料的制備方法。作為本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)上述問題的廣泛研究的結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)，用于保護(hù)層的涂 覆溶液內(nèi)的粘合劑樹脂的聚合度和皂化度在涂布條件下在高剪切速度區(qū)域中參與保護(hù)層 上起伏的出現(xiàn)，并且起伏的出現(xiàn)可通過(guò)降低粘合劑樹脂的聚合度和皂化度來(lái)防止。本發(fā)明基于本發(fā)明的發(fā)明人的以上認(rèn)識(shí)，并且解決上述問題的方式如下<1> 一種熱敏記錄材料，包括基底；在該基底上的熱敏顯色層，該熱敏顯色層至 少包含無(wú)色染料和顯色劑；以及在該熱敏顯色層上的保護(hù)層，該保護(hù)層至少包含粘合劑樹 脂，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，該保護(hù)層中的粘合劑 樹脂的聚合度為1000到1800并且該粘合劑樹脂的皂化度為90%或更高且小于98%。<2>根據(jù)<1>的熱敏記錄材料，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度為1500到 1700并且該粘合劑樹脂的皂化度為95%到97%。<3> 一種熱敏記錄材料，包括基底；在該基底上的熱敏顯色層，該熱敏顯色層至 少含有無(wú)色染料和顯色劑；以及在該熱敏顯色層上的保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有粘合劑樹 脂，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂含有雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，并且在30°C的環(huán)境中 在高剪切速度區(qū)域中，含有13質(zhì)量％的該保護(hù)層中粘合劑樹脂固體成分的溶液在粘度變 化的拐點(diǎn)處，剪切速度為1. OX IO6秒―1或更高。
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<4>根據(jù)<1>至<3>中任意一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中該熱敏顯色層包含粘合劑樹 脂，并且該熱敏顯色層中的粘合劑樹脂與該保護(hù)層中的粘合劑樹脂相同。<5>根據(jù)<1>至<4>中任意一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基 底表面上提供至少含有粘合劑樹脂的背層(back layer)，并且該背層的粘合劑樹脂與該保 護(hù)層中的粘合劑樹脂相同。<6>根據(jù)<1>至<5>中任意一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏 記錄標(biāo)簽，該熱敏記錄標(biāo)簽包括粘合劑層和在該粘合劑層表面上的剝離紙(s印aration paper)，該粘合劑層提供在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上。<7>根據(jù)<1>至<5>中任意一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄 標(biāo)簽，該熱敏記錄標(biāo)簽包括在加熱時(shí)顯示膠粘性的熱敏粘合劑層，該熱敏粘合劑層提供在 沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上。<8>根據(jù)<1>至<5>中任意一項(xiàng)的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄 磁性紙，該熱敏記錄磁性紙包括在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上的磁性記錄層。<9> 一種制備熱敏記錄材料的方法，包括采用棒刮刀法(rod blade method)和 輥刮刀法(roller blade method)中的一種涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液來(lái)形成保護(hù)層，其 中該涂覆溶液至少包含聚合度為1000到1800且皂化度為90%或更高且小于98%的粘合 劑樹脂。<10>根據(jù)<9>的制備熱敏記錄材料的方法，其中用于保護(hù)層的涂覆溶液的涂布速 度為500米/分鐘或更高。在第一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱敏記錄材料包括基底、在該基底上的至少包含 無(wú)色染料和顯色劑的熱敏顯色層、以及在該熱敏顯色層上的至少包含粘合劑樹脂的保護(hù) 層，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，該保護(hù)層中的粘合劑 樹脂的聚合度為1000到1800并且該粘合劑樹脂的皂化度為90%或更高且小于98%。因 此，不出現(xiàn)印刷不均勻，例如耐增塑劑性及耐油性的隔離性能優(yōu)異，并且適印性變得優(yōu)異。在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱敏記錄材料包括基底、在該基底上的至少包含 無(wú)色染料和顯色劑的熱敏顯色層、以及在該熱敏顯色層上的至少包含粘合劑樹脂的保護(hù) 層，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙丙酮改性的聚乙烯醇，并且在30°C的環(huán)境中在高 剪切速度區(qū)域中測(cè)得含有13質(zhì)量％的該保護(hù)層用粘合劑樹脂固體成分的溶液在粘度變化 的拐點(diǎn)處，剪切速度為1.0X IO6秒―1或更高。因此，不出現(xiàn)印刷不均勻，例如耐增塑劑性及 耐油性的隔離性能優(yōu)異，并且適印性變得優(yōu)異。本發(fā)明的制備熱敏記錄材料的方法包括以下步驟采用棒刮刀法和輥刮刀法中的 一種涂布包含聚合度為1000到1800且皂化度為90%或更高且小于98%的粘合劑樹脂的 用于保護(hù)層的涂覆溶液來(lái)形成保護(hù)層。因此，在保護(hù)層涂布后不出現(xiàn)涂層起伏且保護(hù)層的 涂層均勻度優(yōu)異，并且使得可以進(jìn)行高速涂覆以改進(jìn)生產(chǎn)率。根據(jù)本發(fā)明，可以解決現(xiàn)有技術(shù)中的各種問題，并且提供不引起印刷不均勻、在隔 離性能如耐油性和耐增塑劑性上優(yōu)異且因此提供優(yōu)異的適印性的熱敏記錄材料，以及提供 因在涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液后沒有涂層起伏而在提供均勻的保護(hù)層方面優(yōu)異且由此 可以進(jìn)行高速涂覆以改進(jìn)生產(chǎn)率的熱敏記錄材料的制備方法。


圖1是表示在高剪切速度區(qū)域測(cè)量的粘合劑樹脂1 (雙丙酮改性的聚乙烯醇；聚合 度=2000 ；皂化度=99. 0% )和粘合劑樹脂2 (雙丙酮改性的聚乙烯醇；聚合度=1700 ；皂 化度=96. 5% )的粘度測(cè)量結(jié)果的圖表。
具體實(shí)施例方式(熱敏記錄材料)本發(fā)明的熱敏記錄材料具有基底、在該基底上的熱敏顯色層、和在該熱敏顯色層 上的保護(hù)層，并且可以根據(jù)需要包含背層、以及其它層。在所述熱敏記錄材料中，在第一個(gè)實(shí)施方案中，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙 丙酮改性的聚乙烯醇，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度為1000到1800，并且該粘合 劑樹脂的皂化度為90%或更高且小于98%。在所述熱敏記錄材料中，在第二個(gè)實(shí)施方案中，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙 丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，其中在30°C的環(huán)境中在高剪切速度區(qū)域中測(cè)得含有13質(zhì)量％ 的保護(hù)層用粘合劑樹脂固體成分的溶液在粘度變化的拐點(diǎn)處，剪切速度為1. OX IO6秒―1或更高。<保護(hù)層>保護(hù)層至少包含粘合劑樹脂，并且可以根據(jù)需要包含交聯(lián)劑和填料，以及其它組 分。_粘合劑樹脂_該保護(hù)層中的粘合劑樹脂包含雙丙酮改性的聚乙烯醇。該雙丙酮改性的聚乙烯醇 在該粘合劑樹脂中的含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％或更高，更優(yōu)選為70質(zhì)量％或更高，并且最優(yōu)選 為80質(zhì)量％到100質(zhì)量％。如果該含量低于50質(zhì)量％，則會(huì)因其它樹脂的作用而出現(xiàn)涂層起伏。該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度為1000到1800，并且優(yōu)選為1500到1700。當(dāng) 該聚合度超過(guò)1800時(shí)，在高剪切區(qū)域中粘度變化的拐點(diǎn)處的剪切速度變得低于1.0X106 秒―1并且會(huì)出現(xiàn)涂層起伏，而如果其小于1000，即使在高剪切區(qū)域中拐點(diǎn)處的剪切速度變 成1. OX IO6秒―1或更高，該保護(hù)層的耐水性也會(huì)降低。在此，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度可以，例如，采用在JIS K6726中規(guī)定的 測(cè)試方法測(cè)得。此外，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的皂化度為90%或更高但小于98%，并且優(yōu)選為 95%到97%。如果該皂化度為98%或更高，則在高剪切區(qū)域中粘度變化的拐點(diǎn)處的剪切速 度變得低于1. OX IO6秒―1并且會(huì)出現(xiàn)涂層起伏。同時(shí)，如果該皂化度低于90%，則該粘合 劑樹脂本身的質(zhì)量降低；因此，導(dǎo)致例如該粘合劑樹脂的溶解度降低或不能獲得足夠的作 為保護(hù)層的功能的問題。在此，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的皂化度可以，例如，采用JIS K6726中規(guī)定的方 法測(cè)得。而且，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度和皂化度可以采用上述測(cè)量方法測(cè)得。 然而，即使當(dāng)該粘合劑樹脂用交聯(lián)劑交聯(lián)時(shí)，也可以通過(guò)采用特定方法將交聯(lián)物質(zhì)分解，在交聯(lián)前測(cè)量該粘合劑樹脂的聚合度和皂化度。雙丙酮改性的聚乙烯醇可以采用，例如使通過(guò)共聚含有雙丙酮基團(tuán)的乙烯基單體 和脂肪酸乙烯基酯獲得的聚合物皂化的公知方法來(lái)制備。含有雙丙酮基團(tuán)的乙烯基單體的 實(shí)例包括，例如，雙丙酮丙烯酰胺和間雙丙酮丙烯酰胺。脂肪酸乙烯基酯的實(shí)例包括，例如， 甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，而且它們中，乙酸乙烯酯是特別優(yōu)選的。此外，雙丙酮改性的聚乙烯醇可以是通過(guò)可共聚的乙烯基單體的共聚獲得的。可 共聚的乙烯基單體的實(shí)例包括，例如，丙烯酸酯、丁二烯、乙烯、丙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、 馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和衣康酸。表示雙丙酮改性的聚乙烯醇中反應(yīng)性羰基的含量的改性度，與聚合度和皂化度一 樣，也參與涂層起伏的出現(xiàn)。當(dāng)該改性度提高時(shí)，起伏度降低。從涂層均勻度和耐水性的角 度看，雙丙酮改性的聚乙烯醇中的改性度優(yōu)選為0. 5摩爾％到20摩爾％，并且更優(yōu)選為2 摩爾％到10摩爾％。如果該改性度低于0. 5摩爾％，則耐水性會(huì)變得實(shí)際上不足，并且如 果其超過(guò)20摩爾％，則不能獲得耐水性改進(jìn)的效果，導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)上的損失。作為將用于保護(hù)層的涂覆溶液涂布到熱敏顯色層上的方法，可以在涂覆時(shí)以高剪 切速度涂布的涂覆方法，例如棒刮刀法或輥刮刀法，是優(yōu)選的。在棒刮刀法或輥刮刀法中，當(dāng)已被涂布到熱敏顯色層上的用于保護(hù)層的涂覆溶液 被刮板(bar)(刮刀)刮擦?xí)r，該涂覆溶液穿過(guò)該熱敏顯色層和該刮板之間形成的幾ym到 幾十μ m的窄間隙。這時(shí)，該涂覆溶液受到高剪切速度，并且會(huì)在涂覆的表面上出現(xiàn)起伏。涂覆溶液在其刮擦所述刮板時(shí)受到的剪切速度與涂布速度成正比，并與所述熱敏 顯色層和所述刮板之間的間隙成反比。當(dāng)該粘合劑樹脂受到某一水平的高剪切速度時(shí)，它 即刻顯示出固體的物理性質(zhì)。該物理性質(zhì)也適用于該用于保護(hù)層的涂覆溶液中的粘合劑樹 脂，并且該粘合劑樹脂固化的物理性能導(dǎo)致涂層起伏。此外，當(dāng)為了改進(jìn)生產(chǎn)率而在高速度 下涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液時(shí)，該涂覆溶液受到較高的剪切速度。由于這個(gè)原因，出現(xiàn)涂 層起伏的頻率進(jìn)一步提高并且變得難以進(jìn)行高速涂覆。由于在用于保護(hù)層的涂覆溶液中的粘合劑樹脂即使在受到高剪切速度后也能保 持液態(tài)時(shí)不會(huì)出現(xiàn)涂層起伏，因此評(píng)價(jià)高剪切速度區(qū)域中粘合劑樹脂的液態(tài)程度是有用 的。對(duì)于該評(píng)價(jià)方法，可有高剪切速度區(qū)域中的粘度測(cè)量。在該方法中，當(dāng)在高剪切速度區(qū) 域測(cè)量粘合劑樹脂的粘度時(shí)，如果剪切速度提高，則粘合劑樹脂的粘度逐漸下降。然而，在 達(dá)到某剪切速度后粘度開始升高，該剪切速度對(duì)于各粘合劑樹脂是唯一的。此時(shí)，粘度變得 最低的點(diǎn)稱為拐點(diǎn)，并且粘合劑樹脂產(chǎn)生的可能的涂層起伏度可基于該拐點(diǎn)處的剪切速度 進(jìn)行評(píng)價(jià)。據(jù)信，粘合劑樹脂的物理性質(zhì)在作為分界的該拐點(diǎn)處從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)。進(jìn)而，即 使在受到高剪切速度的環(huán)境中，出現(xiàn)拐點(diǎn)的剪切速度越高，出現(xiàn)起伏的可能性越小。因此， 粘合劑樹脂的涂布成為可能。在此，為了測(cè)量高剪切速度區(qū)域中粘合劑樹脂的粘度變化，采用由Nihon SiberHegner K. K.制造的“HVA-6”作為測(cè)量?jī)x器，在30°C的環(huán)境中，測(cè)量高剪切速度區(qū)域 中含有13質(zhì)量％的該粘合劑樹脂固體成分的溶液(例如，水)的粘度變化。粘合劑樹脂 1(雙丙酮改性的聚乙烯醇；聚合度=2000 ；皂化度=99.0% )和粘合劑樹脂2(雙丙酮改 性的聚乙烯醇；聚合度=1700 ；皂化度=96. 5% )的測(cè)量結(jié)果示于圖1。從圖1所示的結(jié)果，確認(rèn)了滿足本發(fā)明的保護(hù)層中粘合劑樹脂的聚合度和皂化度
7要求的粘合劑樹脂2在高剪切速度區(qū)域中粘度變化的拐點(diǎn)處表現(xiàn)出1. OX IO6秒―1或更高 的剪切速度；同時(shí)，未滿足本發(fā)明的保護(hù)層中粘合劑樹脂的聚合度和皂化度要求的粘合劑 樹脂1在高剪切速度區(qū)域中粘度變化的拐點(diǎn)處表現(xiàn)出低于1. OX IO6秒―1的剪切速度。因此，滿足以下要求，即在30°C下、在高剪切速度區(qū)域中、含有13質(zhì)量％的保護(hù)層 中粘合劑樹脂固體成分的溶液在粘度變化的拐點(diǎn)處剪切速度為1.0 X IO6秒-1或更高時(shí)，即 使在受到高剪切速度的條件下，也能在不引起涂層起伏的情況下進(jìn)行優(yōu)異的涂覆。在結(jié)合另一種具有不同聚合度和皂化度的雙丙酮改性的聚乙烯醇作為保護(hù)層中 的粘合劑樹脂的情況下，優(yōu)選的是，混合樹脂的聚合度為1000到1800并且其皂化度為90% 或更高且小于98%，或者在高剪切速度區(qū)域中混合樹脂溶液在粘度變化拐點(diǎn)處的剪切速度 為1.0X IO6秒―1或更高。此外，如果該混合樹脂滿足聚合度為1000到1800并且皂化度為90%或更高且 小于98%，或者滿足在高剪切速度區(qū)域中混合樹脂溶液在粘度變化拐點(diǎn)處的剪切速度為 1.0X106秒―1或更高，則如果需要，也可以以不損害該保護(hù)層的水平結(jié)合除雙丙酮改性的 聚乙烯醇外的其他粘合劑樹脂。其他粘合劑樹脂的實(shí)例包括未改性的聚乙烯醇、羧基改性 的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、磺?；男缘木垡蚁┐?、硅烷醇改性的聚乙烯 醇、以及環(huán)氧改性的聚乙烯醇。而且，即使該保護(hù)層中的粘合劑樹脂不僅用于保護(hù)層的涂覆溶液，而且還用于熱 敏顯色層的涂覆溶液以及背層的涂覆溶液，也可以提供沒有涂層起伏的優(yōu)異的涂層表面； 因此，該粘合劑樹脂可以合適地用于上述涂覆溶液。-交聯(lián)劑-作為交聯(lián)劑，適宜使用胼交聯(lián)劑。作為胼交聯(lián)劑，對(duì)其沒有限制，只要其包含酰胼 基團(tuán)，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇。例如，其實(shí)例包括碳酰胼、乙二酸二酰胼、甲酸酰胼、 醋酸酰胼、丙二酸二酰胼、琥珀酸二酰胼、己二酸二酰胼、壬二酸酰胼、癸二酸二酰胼、十二 烷雙酸二酰胼、馬來(lái)酸二酰胼、富馬酸酰胼、衣康酸二酰胼、苯甲酸酰胼、戊二酸二酰胼、二 甘醇酸酰胼、酒石酸二酰胼、蘋果酸二酰胼、間苯二甲酸酰胼、對(duì)苯二甲酸二酰胼、2，7_萘甲 酸二酰胼、和聚丙烯酸酰胼。這些化合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。在這些中，從耐水性和安全 性角度看，優(yōu)選己二酸二酰胼。在該用于保護(hù)層的涂覆溶液中，該交聯(lián)劑的添加量根據(jù)改性度和該交聯(lián)劑中官能 團(tuán)的類型而改變；優(yōu)選地，對(duì)于每100質(zhì)量份的所述粘合劑樹脂，以0. 1質(zhì)量份到20質(zhì)量 份，更優(yōu)選為1質(zhì)量份到20質(zhì)量份的量添加。-填料-作為填料，使用無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒。無(wú)機(jī)微粒的實(shí)例包括例如，硅酸鹽，如二氧化 硅、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋅或無(wú)定形二氧化硅；氧化鋅、氧化鋁、二氧化鈦、氫氧化 鋁、硫酸鋇、滑石、粘土、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣和碳酸鎂。有機(jī)微粒的實(shí)例包括例如，尼 龍樹脂填料、苯乙烯_甲基丙烯酸共聚物填料、聚苯乙烯樹脂填料、脲/福爾馬林樹脂填料 和生淀粉顆粒。加入到所述用于保護(hù)層的涂覆溶液的填料的添加量根據(jù)填料的類型而改變；優(yōu)選 的是，對(duì)于每100質(zhì)量份的所述粘合劑樹脂，以50質(zhì)量份到500質(zhì)量份的量添加。保護(hù)層優(yōu)選由用于形成保護(hù)層的方法形成，該方法包括將用于保護(hù)層的涂覆溶液
8涂布到熱敏顯色層上的步驟。其具體情況將在下述的熱敏記錄材料的制備方法中描述。該保護(hù)層在干燥后的沉積量?jī)?yōu)選為0. 5g/m2至5. Og/m2，并且更優(yōu)選為1. 5g/m2到 3. 5g/m2。<熱敏顯色層>所述熱敏顯色層至少包含無(wú)色染料、顯色劑和粘合劑樹脂，并且如需要它還包含 其他組分。-無(wú)色染料_對(duì)無(wú)色染料沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的從用于熱敏記錄材料的無(wú)色染料中 合適地選擇。例如，優(yōu)選的實(shí)例包括三苯基甲烷型、熒烷型、吩噻嗪型、金胺型、螺吡喃型和 吲哚并苯酞(indolinophthalide)型的基于染料的無(wú)色化合物。無(wú)色染料的具體實(shí)例包括2_苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基熒烷、3，3-雙(對(duì) 二甲基氨基苯基)苯酞、3，3_雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6_ 二甲基氨基苯酞(別名結(jié)晶 紫內(nèi)酯)、3，3_雙(對(duì)二甲基氨基苯基)-6_ 二乙基氨基苯酞、3，3_雙(對(duì)二甲基氨基苯 基)-6_氯苯酞、3，3_雙(對(duì)二丁基氨基苯基)苯酞、3-環(huán)己基氨基-6-氯熒烷、3-二甲 基氨基_5，7- 二甲基熒烷、3- 二甲基氨基-7-氯熒烷、3- 二甲基氨基-7-甲基熒烷、3- 二 乙基氨基-7，8-苯并熒烷、3- 二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-(N-對(duì)甲苯基-N-乙基 氨基)-6_甲基-7-苯胺基熒烷、2-{N-(3，-三氟甲基苯基)氨基}-6_ 二乙基氨基熒烷、 2-{3，6_雙(二乙基氨基)-9-(鄰氯苯胺基)黃苷苯甲酸內(nèi)酰胺}、3_ 二乙基氨基-6-甲 基-7-(間三氯甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-吡啶基-6-甲 基-7-苯胺基熒烷、3-二正丁基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-N-甲基-N，η-戊基氨 基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-Ν-甲基-N-環(huán)己基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3- 二乙基 氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3- (N, N- 二乙基氨基)-5-甲基-7- (N, N- 二芐基氨基)熒烷、 苯甲酰基隱色亞甲基藍(lán)(benzoyl leuco methylene blue)、6，-氯_8，-甲氧基-苯并吲 哚基_螺吡喃、6’ -溴-3’ -甲氧基-苯并吲哚基螺吡喃、3-(2’ -羥基-4’ - 二甲基氨基苯 基)-3-(2’ -甲氧基-5’ -氯苯基)苯酞、3-(2’ -羥基-4’ - 二甲基氨基苯基)-3-(2’ -甲 氧基-5’ -硝基苯基)苯酞、3-(2’ -羥基-4’ - 二乙基氨基苯基)-3-(2’ -甲氧基-5’ -甲 基苯基)苯酞、3-(2’ -甲氧基-4’ -二甲基氨基苯基)-3-(2’ -羥基-4’ -氯-5’ -甲基苯 基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氫糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-(2-乙 氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-異丁基-6-甲基-7-苯胺基熒 烷、3-嗎啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基熒 烷、3- 二乙基氨基-5-氯-7-(N-芐基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基_7-( 二對(duì)氯 苯基)甲基氨基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-( α-苯基乙基氨基)熒烷、3-(Ν_乙基對(duì) 甲苯胺基)-7_(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-二乙基氨基_7-(鄰甲氧基羰基苯基氨基)熒 烷、3- 二乙基氨基-5-甲基-7-( α -苯基乙基氨基)熒烷、3- 二乙基氨基-7-哌啶基熒烷、 2-氯-3-(Ν-甲基甲苯胺基)-7-(對(duì)正丁基苯胺基)熒烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-苯 胺基熒烷、3，6_雙(二甲基氨基)芴螺(9，3’)-6’ - 二甲基氨基苯酞、3-(Ν-芐基-N-環(huán) 己基氨基)_5，6-苯并-7- α -萘基氨基-4’ -溴熒烷、3- 二乙基氨基_6_氯_7_苯胺基熒 烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-mesitydino-4，，5，-苯并熒烷、3-Ν-甲基-N-異丙基-6-甲 基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-異戊基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3- 二乙基氨基-6-甲基-7-(2，，4，- 二甲基苯胺基)熒烷、3-嗎啉代-7_(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烷、 3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3- 二乙基氨基-5-氯-7-(N-芐基-三氟甲基苯胺 基)熒烷、3-吡咯烷基_7-( 二對(duì)氯苯基)甲基氨基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-(α-苯 基乙基氨基)熒烷、3-(Ν_乙基對(duì)甲苯胺基)-7_( α -苯基乙基氨基)熒烷、3- 二乙基氨 基_7-(鄰甲氧基羰基苯基氨基)熒烷、3- 二乙基氨基-5-甲基-7-( α -苯基乙基氨基) 熒烷、3- 二乙基氨基-7-哌啶基熒烷、2-氯-3-(Ν-甲基甲苯胺基)-7-(對(duì)-N- 丁基苯胺 基)熒烷、3，6_雙(二甲基氨基)芴螺(9，3’)-6’_ 二甲基氨基苯酞、3-(Ν-芐基-N-環(huán)己 基氨基)_5，6-苯并-7- α -萘基氨基-4’-溴熒烷、3- 二乙基氨基_6_氯_7_苯胺基熒烷、 3-Ν-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-Ν-乙基-N-四氫糠基氨 基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-mesitydin0-4’，5’ -苯并熒烷、 3_(對(duì)二甲基氨基苯基)-3-{1，1_雙(對(duì)二甲基氨基苯基)乙烯_2_基}苯酞、3-(對(duì)二甲 基氨基苯基)-3- {1，1-雙(對(duì)二甲基氨基苯基)乙烯-2-基} -6- 二甲基氨基苯酞、3-(對(duì)二 甲基氨基苯基)-3- (1-對(duì)二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(對(duì)二甲基氨基苯 基)-3- (1-對(duì)二甲基氨基苯基-1-對(duì)氯苯基乙烯-2-基)-6- 二甲基氨基苯酞、3- (4’- 二甲 基氨基-2’-甲氧基)-3-(1”_對(duì)二甲基氨基苯基-1”-對(duì)氯苯基-1”，3”- 丁二烯-4”-基) 苯并苯酞、3- (4’ - 二甲基氨基-2，-芐氧基)-3- (1 ” -對(duì)二甲基氨基苯基-1，，-苯基-1 ”， 3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3’ -(6’ - 二 甲基氨基)苯酞、3，3-雙[2-(對(duì)二甲基氨基苯基)-2-(對(duì)甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6， 7-四氯苯酞、3-雙[1，1_雙(4-吡咯烷并苯基)乙烯-2-基]-5，6-二氯-4，7-二溴苯酞、 雙(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-ι-萘磺?；淄?、和雙(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-ι-對(duì)甲 苯基磺酰基甲烷。這些化合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。-顯色劑_顯色劑的實(shí)例包括使無(wú)色染料顯色的各種可接受電子的化合物，以及氧化劑。該 顯色劑沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的從已知的顯色劑中適當(dāng)選擇。具體實(shí)例包括4， 4’ -異亞丙基雙酚、4，4’ -異亞丙基雙(鄰甲基苯酚)、4，4’ -仲亞丁基雙酚、4，4’ -異亞丙 基雙(2-叔丁基苯酚)、對(duì)硝基苯甲酸鋅、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6- 二甲基芐基) 異氰尿酸、2，2-(3，4’_ 二羥基二苯基)丙烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、4-{ β-(對(duì)甲 氧基苯氧基)乙氧基}水楊酸、1，7_雙(4-羥基苯硫基)-3，5-二氧雜庚烷、1，5-雙(4-羥 基苯硫基)-5-氧雜戊烷、對(duì)苯二甲酸單芐基酯單鈣鹽、4，4’ -環(huán)亞己基二苯酚、4，4’ -異亞 丙基雙(2-氯苯酚)、2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -亞丁基雙(6-叔 丁基-2-甲基)酚、1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲 基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基)酚、4，4’-二苯酚 砜、4-異丙氧基-4’-羥基二苯基砜(4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜)、4_芐氧基-4’-羥 基二苯基砜、4，4’ - 二苯酚亞砜、對(duì)羥基苯甲酸異丙酯、對(duì)羥基苯甲酸芐酯、芐基原兒茶酸、 沒食子酸十八烷酯、沒食子酸月桂酯、沒食子酸辛酯、1，3_雙(4-羥基苯硫基)丙烷、N， N’ - 二苯基硫脲、N，N’ - 二(間氯苯基)硫脲、水楊?；桨?、雙(4-羥苯基)醋酸甲酯、 雙(4-羥苯基)醋酸芐酯、1，3_雙(4-羥基枯基)苯、1，4_雙(4-羥基枯基)苯、2，4’_ 二 苯酚砜、3，3’ - 二烯丙基-4，4’ - 二苯酚砜、3，4-二羥苯基-4’ -甲基二苯基砜、1-乙酰氧 基-2-萘甲酸鋅、2-乙酰氧基-1-萘甲酸鋅、2-乙酰氧基-3-萘甲酸鋅、α，α -雙(4_羥苯基)-α-甲基甲苯、硫氰酸鋅的安替比林復(fù)合物、四溴雙酚A、四溴雙酚S、4，4’ -硫代雙 (2-甲基苯酚)、和4，4’ -硫代雙(2-氯苯酚)。這些化合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。對(duì)于每1質(zhì)量份的無(wú)色染料，該顯色劑優(yōu)選以1質(zhì)量份到20質(zhì)量份，更優(yōu)選為2 質(zhì)量份到10質(zhì)量份的量添加。_粘合劑樹脂_作為粘合劑樹脂，可以使用與用于上述保護(hù)層的相同的雙丙酮改性的聚乙烯醇。 此外，除了與用于上述保護(hù)層的相同的雙丙酮改性的聚乙烯醇，還可以適當(dāng)?shù)剡x擇另一種 粘合劑樹脂，并且還可以進(jìn)一步結(jié)合其他粘合劑樹脂。上述附加粘合劑樹脂的實(shí)例包括 聚乙烯醇樹脂、淀粉或其衍生物；纖維素衍生物，如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖 維素、甲基纖維素或乙基纖維素；水溶性聚合物，如聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰 胺_丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺_丙烯酸酯_甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯_馬來(lái)酸酐 共聚物的堿金屬鹽、異丁烯_馬來(lái)酸酐共聚物的堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉、凝膠或酪 蛋白；乳液，如聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、 聚甲基丙烯酸甲酯或乙烯_醋酸乙烯酯共聚物；和膠乳，如苯乙烯_ 丁二烯共聚物或苯乙 烯_ 丁二烯_丙烯酸類共聚物。此外，各種可熱熔材料可以作為靈敏度改進(jìn)劑加入到所述熱敏顯色層中。而且， 如果為了例如在預(yù)制食品的包裝中使用而需要耐熱性，則優(yōu)選盡可能不加入上述可熱熔材 料，或者選擇并使用熔點(diǎn)為100°C或更高的化合物。該可熱熔材料沒有特別限制，并且可以 根據(jù)目的適當(dāng)選擇；其實(shí)例包括脂肪酸，如硬脂酸或山崳酸；脂肪酸酰胺如硬脂酸酰胺或 棕櫚酸酰胺；脂肪酸金屬鹽如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、棕櫚酸鋅或山崳酸鋅；對(duì)芐 基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三苯基甲烷、對(duì)芐氧基安息香酸芐基酯、芐氧基萘、萘甲酸苯酯、 1-羥基-2-萘甲酸苯酯、1-羥基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、碳酸greacol/griacol、對(duì) 苯二甲酸二芐基酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，4_ 二甲氧基萘、1，4_ 二乙氧基萘、1，4_ 二芐氧基 萘、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、1， 4-雙苯氧基-2-丁烯、1，2-雙(4-甲氧基苯硫基)乙烷、二苯甲?；淄椤?，4-二苯硫基 丁烷、1，4-二苯硫基-2-丁烯、1，3-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4_雙(2-乙烯氧基乙 氧基)苯、對(duì)(2-乙烯氧基乙氧基)聯(lián)苯、對(duì)芳氧基聯(lián)苯、對(duì)炔丙氧基聯(lián)苯、聯(lián)苯甲酰氧基甲 烷、聯(lián)苯甲酰氧基丙烷、二芐基硫醚、1，1- 二苯基乙醇、1，1- 二苯基丙醇、對(duì)芐氧基芐基醇、 1，3_苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基對(duì)甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲?；?、 1，2_雙(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1，5_雙(4-甲氧基苯氧基)-3-氧雜戊烷、草酸二芐酯和 草酸雙(4-甲基芐基)酯和草酸雙(4-氯芐基)酯。此外，如需要，可接受電子但具有比較低的生色能力的各種受阻酚類化合物或受 阻胺化合物可以作為輔助添加劑添加到所述熱敏顯色層。具體實(shí)例包括2，2’ -亞甲基雙 (4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-亞丁基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1，3_三(2-甲 基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、4， 4’ -硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴雙酚A、四溴雙酚S、4，4’ -硫代雙(2-甲基苯 酚)、4，4’_硫代雙(2-氯苯酚)、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四羧 酸酯和四(1，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯。如需要，各種輔助添加劑，如表面活性劑、潤(rùn)滑劑、和/或填料可以進(jìn)一步添加到
11所述熱敏顯色層。潤(rùn)滑劑的實(shí)例包括，例如，高級(jí)脂肪酸或其金屬鹽、高級(jí)脂肪酸酰胺、高級(jí) 脂肪酸酯、動(dòng)物蠟、植物蠟、礦物蠟和石油蠟。填料的實(shí)例包括，例如，無(wú)機(jī)微粒，如碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化 鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、高嶺土、滑石、經(jīng)表面處理的鈣或經(jīng)表面處理的二氧化硅；以及 有機(jī)微粒，如脲-福爾馬林樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯樹脂或偏二氯乙烯 樹脂。熱敏顯色層可以用任何公知的方法形成。例如，采用分散機(jī)，如球磨機(jī)、精碎機(jī)或 砂磨機(jī)，將無(wú)色染料與顯色劑與粘合劑樹脂和其他組分一起研磨并分散，直到分散顆粒的 直徑為0. 1 μ m到3 μ m后，將得到的分散體與填料和如需要的可熱熔材料分散液混合以制 備用于熱敏顯色層的涂覆溶液。之后，將該涂覆溶液涂布到基底上并干燥，從而，形成熱敏 顯色層。干燥后熱敏顯色層的沉積量根據(jù)熱敏顯色層的組成和熱敏記錄材料的涂布而變 化，因此，不能斷然確定；然而，優(yōu)選lg/m2到20g/m2，更優(yōu)選3g/m2到10g/m2?！椿住邓龌自诮M成材料、形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸上沒有特別限制。形狀的實(shí)例包括，例 如，片狀、滾筒狀和板狀；結(jié)構(gòu)可以是單層結(jié)構(gòu)或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)；并且尺寸可以根據(jù)熱敏記錄材 料的尺寸適當(dāng)選擇。組成材料的實(shí)例包括塑料膜、合成紙膜、高質(zhì)量紙、回收的紙漿、回 收紙、銅板紙、防油紙、涂覆紙(coated paper)、美術(shù)紙、鑄涂紙、細(xì)涂層紙(fine coating paper)、和樹脂層壓紙。該基底的厚度沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，并且30 μ m到2000 μ m 的厚度是優(yōu)選的，50 μ m到1000 μ m的厚度是更優(yōu)選的。作為本發(fā)明的熱敏記錄材料的層壓狀態(tài)，優(yōu)選的是具有基底、設(shè)置在該基底上的 熱敏顯色層、和設(shè)置在該熱敏顯色層上的保護(hù)層的情況，更優(yōu)選的是在沒有設(shè)置熱敏顯色 層的基底表面(后表面)上提供背層。此外，可以在所述基底和所述熱敏顯色層之間形成 底層(under layer)。而且，這些層的每一層都可以是單層或多層。< 背層 >背層至少包含粘合層，并且如需要它進(jìn)一步包含其他組分。作為粘合劑樹脂，可以使用與用于保護(hù)層的相同的雙丙酮改性的聚乙烯醇。除了 與用于保護(hù)層的相同的雙丙酮改性的聚乙烯醇，也可以結(jié)合其他粘合劑樹脂。所述其他樹 脂的實(shí)例包括，例如，纖維素衍生物，如聚乙烯醇樹脂、淀粉或其衍生物、甲氧基纖維素、羥 乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素或乙基纖維素；聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷酮、丙 烯酰胺_丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺_丙烯酸酯_甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯_馬來(lái)酸 酐共聚物的堿金屬鹽、異丁烯_馬來(lái)酸酐共聚物的堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉、凝膠或 酪蛋白。這些化合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。優(yōu)選的是，如需要，所述背層包含耐水性添加劑。該耐水性添加劑包括，例如，福爾 馬林、乙二醛、鉻礬、蜜胺樹脂、蜜胺_福爾馬林樹脂、聚酰胺、聚酰胺-表氯醇樹脂和胼酰胼 化合物。此外，如果需要，如無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料的填料、表面活性劑、可熱熔材料、潤(rùn)滑劑 以及其他輔助劑可以用于所述背層。
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所述背層的形成方法沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，通過(guò)將所述背 層的涂覆溶液涂布到基底上來(lái)形成背層的方法是優(yōu)選的。所述涂覆方法沒有特別限制，并 且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，實(shí)例包括，例如，刮刀涂覆、凹版涂覆、凹版膠印涂覆、刮板涂覆、 輥涂、刮涂、氣刀涂覆、comma涂覆、U-comma涂覆、AKKU涂覆、光滑涂覆、微凹版涂覆、逆輥涂 覆、4到5輥涂覆、浸漬涂覆、幕涂覆、滑動(dòng)涂覆、和模壓涂覆。涂覆后，如果需要，可以干燥所得層，干燥溫度沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的 適當(dāng)選擇，干燥溫度優(yōu)選為30°C到250°C。干燥后所述背層的沉積量?jī)?yōu)選為0. lg/m2到4. Og/m2，更優(yōu)選為0. 2g/m2到3. Og/
2m 。<熱敏記錄標(biāo)簽>在第一實(shí)施方案中，作為熱敏記錄材料的熱敏記錄標(biāo)簽具有粘合劑層和附著在該 粘合劑層表面上的剝離紙，該粘合劑層位于沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面(后表面)上， 并且如需要所述熱敏記錄標(biāo)簽還具有其他組分。而且，所述背層的表面也提供在該后表面 上。所述粘合劑層的材料沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，實(shí)例包括，例 如，脲樹脂、蜜胺樹脂、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸類共聚物、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯基醚樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯樹脂、聚苯 乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、氯化聚烯烴樹脂、聚乙烯基縮丁醛樹脂、丙 烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡膠、氰基丙烯酸酯樹脂和有機(jī)硅樹脂。這些化 合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。在第二實(shí)施方案中，所述熱敏記錄標(biāo)簽在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面(后表 面)上包含加熱時(shí)顯示出膠粘性的熱敏粘合劑層，并且如需要還包含其他組分。而且，所述 背層的表面也提供在該后表面上。所述熱敏粘合劑層包含熱塑性樹脂和可熱熔材料，并且如需要它進(jìn)一步包含增粘 劑。所述熱塑性樹脂賦予膠粘力和膠粘強(qiáng)度。由于所述可熱熔材料在室溫下是固體， 因此盡管它不對(duì)樹脂提供塑性，但該可熱熔材料通過(guò)加熱熔化并且膨脹及軟化該樹脂，進(jìn) 而顯示出膠粘性。此外，所述增粘劑具有改進(jìn)膠粘性的功能。該熱敏記錄標(biāo)簽被制成可應(yīng)用于POS標(biāo)簽和貨物分發(fā)的標(biāo)簽，擴(kuò)展了其應(yīng)用，并 且沒有剝離紙的熱敏記錄標(biāo)簽是更環(huán)境友好的。〈熱敏磁性記錄紙〉作為熱敏記錄材料的熱敏磁性記錄紙?jiān)跊]有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上具有 磁性記錄層，并且如果需要它還具有其他組分。而且，所述背層表面也提供在所述后表面 上。所述磁性記錄層可以通過(guò)用氧化鐵或鋇鐵氧體與氯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂或尼龍 樹脂一起涂覆基底來(lái)形成，或者也可以通過(guò)沉積、濺射等方式形成。優(yōu)選的是，磁性記錄層設(shè)置在與設(shè)置了熱敏顯色層的表面相反的基底表面上；然 而，它也可以設(shè)置在所述基底和所述熱敏顯色層之間或者在一部分所述熱敏顯色層之上。該熱敏磁性記錄紙可應(yīng)用于鐵路、高速客運(yùn)火車和地鐵的車票，因此，其應(yīng)用將得到擴(kuò)展。<熱敏記錄材料的制備方法>本發(fā)明的熱敏記錄材料的制備方法包括保護(hù)層形成步驟，并且如需要進(jìn)一步包括 其他步驟。所述保護(hù)層的形成步驟是這樣的步驟，即通過(guò)采用棒刮刀法和輥刮刀法中的一種 涂布保護(hù)層的涂覆溶液，所述保護(hù)層的涂覆溶液至少包含聚合度為1000到1800且皂化度 為90%或更高且小于98%的粘合劑樹脂。作為粘合劑樹脂，優(yōu)選包含雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂。作為涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液的方法，優(yōu)選采用可以在涂覆時(shí)施加高剪切速度 的涂覆方法，如棒刮刀法或輥刮刀法。棒刮刀法是通過(guò)刮刀刮擦轉(zhuǎn)移到基底上所述熱敏顯色層上的用于保護(hù)層的涂覆 溶液，并且采用任何弄平該涂覆表面的方法測(cè)量的涂覆方法。對(duì)于刮刀(刮板)，使用直徑 為IOmm至12mm的圓形、鍍鉻的金屬刮板。該金屬刮板配合到具有橡膠塑性的塑料頭上，并 通過(guò)在所述基底的移動(dòng)方向上旋轉(zhuǎn)來(lái)使用。輥刮刀法是這樣一種涂布方法采用任何方法將用于保護(hù)層的涂覆溶液轉(zhuǎn)移到所 述基底上的熱敏顯色層上，并且任何過(guò)量的涂覆溶液被外徑為6mm到IOmm的、用鋼琴絲或 不銹鋼絲緊密纏繞0. Imm到0.8mm厚的棒刮擦。此外，還可以使用棒上未纏繞絲線的平刮 板。所述棒刮刀法和輥刮刀法的涂覆原理是相同的，在該涂覆原理中，涂布到所述基 底上的所述熱敏顯色層上的所述用于保護(hù)層的涂覆溶液通過(guò)刮板形物品刮擦，盡管刮刀 (刮板)的形狀不同。而且，所述棒刮刀法和輥刮刀法在，例如，Converting Technical Institute出 版的“All about coating”中有詳細(xì)說(shuō)明。用于保護(hù)層的涂覆溶液的涂布速度優(yōu)選為300米/分鐘或更高，更優(yōu)選為500米 /分鐘或更高，并且進(jìn)一步優(yōu)選為700米/分鐘到1000米/分鐘。高速的涂覆會(huì)帶來(lái)生產(chǎn) 率的改進(jìn)，并且不引起涂層起伏。涂覆后，如果需要可以將該層干燥。干燥溫度沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適 當(dāng)選擇；所述干燥溫度優(yōu)選為100°C到250°C。所述其他步驟包括，例如，熱敏顯色層形成步驟、背層形成步驟以及底層形成步
馬聚ο本發(fā)明的熱敏記錄材料的形狀沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，其實(shí) 例包括標(biāo)簽、片狀和卷軸形。此外，采用本發(fā)明的熱敏記錄材料的記錄方法沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的 適當(dāng)選擇，實(shí)例包括通過(guò)熱觸針(thermal stylus)、熱能頭(thermal head)、和激光器的方 式加熱。本發(fā)明的熱敏記錄材料不產(chǎn)生印刷不均勻，在如耐油性和耐增塑劑性的隔離性能 方面優(yōu)異，并且提供優(yōu)異的適印性，因此其優(yōu)選用于各種領(lǐng)域，包括P0S領(lǐng)域，例如用在易 腐食品中，用于盒裝午餐或預(yù)制食物；復(fù)印領(lǐng)域，例如用在圖書或文件中；通信領(lǐng)域，例如 用在傳真機(jī)中；售票領(lǐng)域，例如用在售票機(jī)、收據(jù)或購(gòu)物券中；和航空工業(yè)中的行李標(biāo)牌。
實(shí)施例以下將描述本發(fā)明的實(shí)施例，但所述實(shí)施例不應(yīng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。除 非另外指明，“份”是指“質(zhì)量份”。在下述實(shí)施例和比較例中，“粘合劑樹脂的聚合度”、“粘合劑樹脂的皂化度”以及 “在高剪切速度區(qū)域中粘合劑樹脂溶液的粘度變化的拐點(diǎn)”按如下測(cè)量<粘合劑樹脂聚合度的測(cè)量>粘合劑樹脂的聚合度采用JIS K6726中規(guī)定的測(cè)試方法測(cè)量。<粘合劑樹脂皂化度的測(cè)量>粘合劑樹脂的皂化度采用JIS K6726中規(guī)定的測(cè)試方法測(cè)量。<在高剪切速度區(qū)域中粘合劑樹脂溶液的粘度變化的拐點(diǎn)>在30°C環(huán)境下，在高剪切速度區(qū)域中含有13質(zhì)量％的粘合劑樹脂固體成分(測(cè)量 目標(biāo))的溶液的粘度變化，采用由Nihon SiberHegner K. K.制造的“HVA-6”作為測(cè)量?jī)x器 來(lái)測(cè)量，并且獲得了所述粘度變化的拐點(diǎn)。(實(shí)施例1)-熱敏記錄材料的制備_(1)染料分散液(液體A)的制備將以下組分用砂磨機(jī)分散，直到所得混合物的平均粒徑為0. 5μπι，從而制備染料 分散液(液體Α)。· 2-苯胺基-3-甲基-6- 二丁基氨基熒烷...20份 聚乙烯醇的10質(zhì)量％的水溶液...20份 水...60 份(2)液體B的制備將以下組分用球磨機(jī)分散，直到所得混合物的平均粒徑為1. 5μπι，從而制備液體 B0 氫氧化鋁填料...20份· 4-羥基-4’ -異丙氧基二苯基砜...20份 聚乙烯醇的10質(zhì)量％的水溶液...20份 水...40 份(3)液體C的制備將以下組分用球磨機(jī)分散，直到所得混合物的平均粒徑為1. 5μπι，從而制備液體 C0 氫氧化鋁填料...100份 聚乙烯醇的水溶液(固體含量=10質(zhì)量％)...20份 水...40 份(4)用于熱敏顯色層的涂覆溶液的制備將以下組分混合以制備用于熱敏顯色層的涂覆溶液。 液體 Α... 20 份 液體 B. ..60 份 雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度=99. 0%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )...30份 磺基琥珀酸二辛酯的水溶液(固體含量=5質(zhì)量％ ). . . 1份(5)用于保護(hù)層的涂覆溶液的制備將以下組分混合以制備用于保護(hù)層的涂覆溶液。 液體 C. ..60 份 雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97. 5%、改性 度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )... 100質(zhì)量份 己二酸二酰胼的水溶液(固體含量=10質(zhì)量％ )... 10質(zhì)量份 磺基琥珀酸二辛酯的水溶液(固體含量=5質(zhì)量％ )... 1質(zhì)量份(6)用于背層的涂覆溶液的制備將以下組分混合以制備用于背層的涂覆溶液。 高嶺土填料...100份 雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度= 99.0%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ ). . . 100份 己二酸二酰胼的水溶液(固體含量=10質(zhì)量％)...10份接下來(lái)，將紙張定量為60g/m2的高質(zhì)量紙用作基底，并且將所述用于熱敏顯色層 的涂覆溶液涂布到所述高質(zhì)量紙上，從而使包含于所述用于熱敏顯色層的涂覆溶液中的染 料的干沉積量為0. 5g/m2，并且將其干燥，然后，形成了熱敏顯色層。利用涂布器(Simu Tech International Inc.制造的Lab Coater CLC-6000)在800米/分鐘的涂覆速度下將所述 用于保護(hù)層的涂覆溶液涂布到該熱敏顯色層上，從而達(dá)到3. Og/m2的干沉積量，并且將其干 燥，然后，獲得了保護(hù)層。此外，將所述用于背層的涂覆溶液涂布到?jīng)]有設(shè)置熱敏顯色層的 基底表面上，從而達(dá)到1.5g/m2的干沉積量，并且將其干燥，然后，形成了背層。之后，進(jìn)行 超級(jí)壓光處理(supercalender treatment)以制備實(shí)施例1的熱敏記錄材料。(實(shí)施例2)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1800、皂化度=94.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例2的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例3)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1000、皂化度=97.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例3的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例4)_熱敏記錄材料的制備_
16
除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1000、皂化度=94.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例4的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例5)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1000、皂化度=96.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例5的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例6)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1000、皂化度=95.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例6的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例7)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1500、皂化度=96.5%、改性 度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例7的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例8)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1500、皂化度=95.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例8的 熱敏記錄材料。(實(shí)施例9)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1700、皂化度=96.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )，并且進(jìn)一步將實(shí)施例1中所述用于熱敏顯色層的
17涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度=99.0%、改 性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％)改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶 液(聚合度=1700、皂化度=96.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％)外，以 與實(shí)施例1中相同的方法制備實(shí)施例9的熱敏記錄材料。(實(shí)施例10)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1700、皂化度=96.5%、改性 度=4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )，并且進(jìn)一步將實(shí)施例1中所述用于背層的涂覆溶 液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度=99.0%、改性度= 4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚 合度=1700、皂化度=96. 5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％)外，以與實(shí)施 例1中相同的方法制備實(shí)施例10的熱敏記錄材料。(比較例1)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 溶液(聚合度=1800、皂化度=97. 5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )改 為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度=99%、改性度= 4. 0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中類似的方法制備比較例1的熱敏記 錄材料。(比較例2)_熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=2000、皂化度=89%、改性度 =4.0摩爾％、固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備比較例2的熱 敏記錄材料。(比較例3)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=1600、皂化度=98%、改性度 =4.0摩爾％、固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備比較例3的熱 敏記錄材料。(比較例4)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％)改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=900、皂化度=99%、改性度= 4. 0摩爾％、固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備比較例4的熱敏記 錄材料。(比較例5)-熱敏記錄材料的制備_除了將實(shí)施例1中所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂 的水溶液(聚合度=1800、皂化度=97.5%、改性度=4.0摩爾％，固體含量=10質(zhì)量％) 改為另一種雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂的水溶液(聚合度=900、皂化度=89%、改性度= 4. 0摩爾％、固體含量=10質(zhì)量％ )外，以與實(shí)施例1中相同的方法制備比較例5的熱敏記 錄材料。對(duì)于實(shí)施例1到10及比較例1到5中的所述用于保護(hù)層的涂覆溶液中的粘合劑 樹脂，聚合度值、皂化度值、和高剪切速度區(qū)域中粘度變化拐點(diǎn)處的剪切速度值示于表1。對(duì)于實(shí)施例1到10及比較例1到5中的所述用于熱敏顯色層的涂覆溶液中的粘 合劑樹脂，聚合度值、皂化度值、和高剪切速度區(qū)域中粘度變化拐點(diǎn)處的剪切速度值示于表 2。對(duì)于實(shí)施例1到10及比較例1到5中的所述用于背層的涂覆溶液中的粘合劑樹 脂，聚合度值、皂化度值、和高剪切速度區(qū)域中粘度變化拐點(diǎn)處的剪切速度值示于表3。表權(quán)利要求
一種熱敏記錄材料，包含基底；在該基底上的熱敏顯色層，該熱敏顯色層至少含有無(wú)色染料和顯色劑；以及在該熱敏顯色層上的保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有粘合劑樹脂，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂含有雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，并且在30℃的環(huán)境中在高剪切速度區(qū)域中，含有13質(zhì)量百分比的該保護(hù)層中粘合劑樹脂固體成分的溶液在粘度變化的拐點(diǎn)處，剪切速度為1.0×106秒 1或更高。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度為1500到 1700并且該粘合劑樹脂的皂化度為95%到97%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏顯色層含有粘合劑樹脂，并且該熱敏 顯色層中的粘合劑樹脂與該保護(hù)層中的粘合劑樹脂相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上提供至 少含有粘合劑樹脂的背層，并且該背層的粘合劑樹脂與該保護(hù)層中的粘合劑樹脂相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄標(biāo)簽，該熱敏記 錄標(biāo)簽包括粘合劑層和在該粘合劑層表面上的剝離紙，該粘合劑層提供在沒有設(shè)置熱敏顯 色層的基底表面上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄標(biāo)簽，該熱敏記 錄標(biāo)簽包括在加熱時(shí)顯示膠粘性的熱敏粘合劑層，該熱敏粘合劑層提供在沒有設(shè)置熱敏顯 色層的基底表面上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏記錄材料，其中該熱敏記錄材料是熱敏記錄磁性紙，該熱敏 記錄磁性紙包括在沒有設(shè)置熱敏顯色層的基底表面上的磁性記錄層。
8.一種制備熱敏記錄材料的方法，包括采用棒刮刀法和輥刮刀法中的一種涂布用于保護(hù)層的涂覆溶液來(lái)形成保護(hù)層，其中該涂覆溶液至少包含粘合劑樹脂，并且所述粘合劑樹脂含有雙丙酮改性的聚乙烯 醇樹脂，并且在30°C的環(huán)境中在高剪切速度區(qū)域中，含有13質(zhì)量百分比的粘合劑樹脂固體 成分的溶液在粘度變化的拐點(diǎn)處，剪切速度為1. OX IO6秒―1或更高。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制備熱敏記錄材料的方法，其中用于所述保護(hù)層的涂覆溶液的涂 布速度為500米/分鐘或更高。
全文摘要
提供一種熱敏記錄材料，其包括基底；在該基底上的熱敏顯色層，該熱敏顯色層至少含有無(wú)色染料和顯色劑；以及在該熱敏顯色層上的保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有粘合劑樹脂，其中該保護(hù)層中的粘合劑樹脂含有雙丙酮改性的聚乙烯醇樹脂，該保護(hù)層中的粘合劑樹脂的聚合度為1000到1800并且該粘合劑樹脂的皂化度為90％或更高且小于98％。
文檔編號(hào)B05D5/00GK101934662SQ20101024665
公開日2011年1月5日 申請(qǐng)日期2007年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月15日
發(fā)明者松永佳明, 植竹和幸, 高野新治 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光