專利名稱：：墨液組、印花物的制造方法以及印花物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種墨液組(inkset),和使用該墨液組的成色性、噴出穩(wěn)定、耐擦性及干洗性穩(wěn)定的印花物的制造方法，以及通過該方法而得的印花物，所述墨液組具有成色性、噴出穩(wěn)定性和定影性優(yōu)良的墨液組合物，I、ITXX4輪-門T、VH乂t白始飾湊:|中曷^、〉杰"zx卩u:i:f豕l工i、i"iI〃u工vlp^tf」ii/f斗疋牙^很。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄中使用的墨液在向作為記錄體的紙和布等上印刷時(shí)，要求具有不洇滲、干燥性好、能在各種被記錄體的表面均勻印刷、在彩色印字等多色系的印字中相鄰顏色不會混合等特性。對于所述墨液特別是使用顏料作為色料的墨液中的大多數(shù)，人們進(jìn)行了主要通過抑制墨液對被記錄體的滲透性，通過抑制墨液對被記錄體表面的浸潤，使墨液滴停留于被記錄體表面附近，從而來確保印字品質(zhì)的研究，并進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用。但是，在抑制對被記錄體的浸潤的墨液中，因被記錄體的原材料的不同而造成墨液的洇滲差異大，特別是在混雜了各種紙的成分的再生紙中，存在如下問題因墨液對其各成分的浸潤特性的不同而引起洇滲。另外，在這種墨液中還存在如下問題印刷物的干燥耗費(fèi)時(shí)間，在彩色印字等多色系印字中相鄰顏色發(fā)生混色(產(chǎn)生混色)。在使用了顏料墨液的印刷物中，由于顏料在被記錄體的表面殘留，因而存在印刷物的耐擦性下降的問題。為了解決上述問題，己嘗試了提高墨液對被記錄體的滲透性，探討在墨液中添加二甘醇一丁基醚(參照專利文獻(xiàn)1)、在墨液中添加作為炔二醇系表面活性劑Surfyno1465(日信化學(xué)制)(參照專利文獻(xiàn)2)、或在墨液中添加上述兩種物質(zhì)(參照專利文獻(xiàn)3)等。另外，在使用了顏料的墨液中，通常難以在確保顏料分散穩(wěn)定性的同時(shí)提高墨液的滲透性，因而導(dǎo)致滲透劑的選擇范圍小，由此目前作為二醇醚與顏料的組合，探討了在顏料中使用三甘醇一甲基醚(參照專利文獻(xiàn)4)、使用乙二醇、二甘醇或三甘醇的醚類的組合(參照專利文獻(xiàn)5)等。作為紡織品用墨液，己知有使用染料的墨液(參照專利文獻(xiàn)6)以及與粘合劑有關(guān)的墨液(參照專利文獻(xiàn)7)。另外，關(guān)于對印刷了圖像等的印刷物進(jìn)行顏料定影處理的技術(shù)，已知有含有規(guī)定化合物而成的顏料定影液、顏料定影方法等(參照專利文獻(xiàn)8、9)。專利文獻(xiàn)l:美國專利第5156675號說明書專利文獻(xiàn)2:美國專利第5183502號說明書專利文獻(xiàn)3:美國專利第5196056號說明書專利文獻(xiàn)4:日本專利特開昭56-147861號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本專利特開平9-111165號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本專利特開2007-515561號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本專利特開2007-126635號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本專利特開2005-281952號公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本專利特開2004-149934號公報(bào)但是，以往的顏料定影液的耐擦性和干洗性不充分。另外沒有以下的研究，即，為了制造耐擦性和干洗性優(yōu)異的印花物，對適合所述印花物的制造的成色性、噴出穩(wěn)定性、定影性優(yōu)異的噴墨記錄用墨液組合物、以及對最適合該特定墨液組合物的顏料定影液進(jìn)行了研究。另外也沒有對采用上述噴墨記錄用墨液組合物以及上述顏料定影液的耐擦性及干洗性優(yōu)異的印花物的制造方法的研究。另外，從噴墨記錄用墨液組合物的觀點(diǎn)來看，以往的水性顏料墨液作為紡織品用時(shí)的定影性不充分，色濃度、成色性也不充分u另外；目前的顏料分散體存在如下問題當(dāng)墨液中存在表面活性劑或二醇醚等具有親水部和疏水部的物質(zhì)時(shí)，分散聚合物易與顏料吸附或脫吸附(日文吸脫著)，分散性不穩(wěn)定，且保存穩(wěn)定性'噴出穩(wěn)定性下降。一般而言，對于水性墨液而言，為了減少在被記錄體的洇滲，必須要有表面活性劑、二醇醚等具有親水部和疏水部的物質(zhì)。在不使用這些物質(zhì)的墨液中存在如下問題對被記錄體的滲透性變得不充分，易引起印字圖像劣化，且能用于進(jìn)行均勻印字的被記錄體的種類，范圍受到限制。此外，若在以往的顏料分散體中使用本發(fā)明的墨液可以含有的添加劑(炔二醇系或炔醇系表面活性劑、二(三)甘醇一丁基醚、(二)丙二醇一丁基醚或l，2-亞烷基二醇或它們的混合物)，則得不到長期的保存穩(wěn)定性，墨液的再溶解性變差，因此存在墨液干燥而容易在噴墨頭的噴嘴的頂端等處堵塞的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是用于解決上述問題的發(fā)明，其目的在于提供具有成色性、噴出穩(wěn)定性和定影性優(yōu)良的墨液組合物、及耐擦性和干洗性優(yōu)良的顏料定影液的墨液組，以及使用該墨液組的成色性、噴出穩(wěn)定性、耐擦性耐擦性及干洗性優(yōu)異的印花物的制造方法以及通過該方法得到的印花物?！矐?yīng)用例1)本發(fā)明的墨液組具有墨液組合物和含有反應(yīng)劑的顏料定影液，所述墨液組合物含有能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw以及高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100m沐OH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成?！矐?yīng)用例2)本發(fā)明的墨液組為上述(應(yīng)用例1〕所述的墨液組，其中，所述墨液組合物中還含有反應(yīng)劑?！矐?yīng)用例3)本發(fā)明的墨液組為上述(應(yīng)用例1)或(應(yīng)用例2)所述的墨液組，其中，所述顏料定影液含有高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10。C以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成?！矐?yīng)用例4)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例l)〔應(yīng)用例3〕中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述反應(yīng)劑為從由封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物以及聚碳化二亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少一種?！矐?yīng)用例5)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例l)〔應(yīng)用例4〕中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，相對于所述高分子微?？偭?，含有70質(zhì)量％以上的所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯?！矐?yīng)用例6〕本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例1〕〔應(yīng)用例5〕中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸垸基環(huán)狀酯為(甲基)丙烯酸dC24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸C3C^環(huán)狀烷基酯?！矐?yīng)用例7)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例1〕〔應(yīng)用例6〕中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述分散體的平均粒徑為50nm以上300nm以下。〔應(yīng)用例8)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例7〕所述的墨液組，其中，所述分散體為不用分散劑就能夠分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的自分散炭黑?！矐?yīng)用例9〕本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例7〕所述的墨液組，其中，所述分散體為能夠使用聚合物將有機(jī)顏料分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的分散體，該聚合物的由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量為10000以上200000以下?！矐?yīng)用例IO)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例1〕(應(yīng)用例9)中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述墨液組合物含有1，2—亞垸基二醇。(應(yīng)用例11)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例1)〔應(yīng)用例10)中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述墨液組合物含有炔二醇系表面活性劑及/或炔醇系表面活性劑。〔應(yīng)用例12)本發(fā)明的墨液組為上述〔應(yīng)用例1)(應(yīng)用例11〕中任一項(xiàng)所述的墨液組，其中，所述高分子微粒的含量(質(zhì)量。％)多于所述顏料的含量(質(zhì)量％)?！矐?yīng)用例13〕本發(fā)明的印花物的制造方法，其中，具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有分散體和高分子微粒，所述分散體為能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw；所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10"以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯作為其構(gòu)成成分而合成；將該印刷物浸漬到含有反應(yīng)劑的顏料定影液中的工序；對該被浸漬了的印刷物，在ll(TC以上20(TC以下的溫度下進(jìn)行熱處理1分鐘以上的工序。(應(yīng)用例14)本發(fā)明的印花物的制造方法，其中，具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有分散體和高分子微粒，所述分散體為能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-iO'C以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成；通過噴墨方法，將含有反應(yīng)劑的顏料定影液涂布到該印刷物的工序；對該被涂布了的印刷物，在ll(TC以上20(TC以下的溫度下進(jìn)行熱處理1分鐘以上的工序?！矐?yīng)用例15)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13〕或〔應(yīng)用例14)所述的印花物的制造方法，其中，所述墨液組合物還含有反應(yīng)劑。(應(yīng)用例16〕本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13〕(應(yīng)用例15)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述顏料定影液還含有高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯作為其構(gòu)成成分來合成。(應(yīng)用例17〕本發(fā)明的印花物的制造方法為上述(應(yīng)用例13)〔應(yīng)用例16〕中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述反應(yīng)劑為從由封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物以及聚碳化二亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少一種?！矐?yīng)用例18)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述(應(yīng)用例13〕〔應(yīng)用例17)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，相對于所述高分子微?？偭?，含有70質(zhì)量％以上的所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基):r^r:n:厶T"7~、11\(^r~i=f"3Ck;lAJ'鄰股W、WA兀整明。(應(yīng)用例19)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13)〔應(yīng)用例18〕中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯為(甲基)丙烯酸C,C24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸C3C24環(huán)狀烷基酯。(應(yīng)用例20)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13)(應(yīng)用例19〕中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述分散體的平均粒徑為50nm以上300nm以下?！矐?yīng)用例21)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例20〕所述的印花物的制造方法，其中，所述分散體為不用分散劑就能夠分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的自分散炭黑。〔應(yīng)用例22)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例20)所述的印花物的制造方法，其中，所述分散體為能夠使用聚合物將有機(jī)顏料分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的分散體，該聚合物的由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量為10000以上200000以下。(應(yīng)用例23)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13)〔應(yīng)用例22)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述墨液組合物含有1，2—亞垸基二醇?！矐?yīng)用例24〕本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13)〔應(yīng)用例23)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述墨液組合物含有炔二醇系表面活性劑及/或炔醇系表面活性劑?！矐?yīng)用例25)本發(fā)明的印花物的制造方法為上述〔應(yīng)用例13)(應(yīng)用例24)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其中，所述高分子微粒的含量(質(zhì)量％)多于所述顏料的含量(質(zhì)量％)。(應(yīng)用例26)本發(fā)明的印花物，其是通過上述〔應(yīng)用例13)〔應(yīng)用例25)中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法而得的印花物。具體實(shí)施方式(墨液組)本發(fā)明的墨液組具有墨液組合物和含有反應(yīng)劑的顏料定影液，所述墨液組合物含有能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw以及高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10。C以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯作為其構(gòu)成成分而合成。以下，對墨液組的構(gòu)成進(jìn)行說明10(墨液組合物)顏料分散體顏料分散體的平均粒徑用光散射法來測定。顏料分散體的平均粒徑若不足50nm，則印刷物、印花物的成色性會下降。另外，若超過300nm，則定影性會下降。迸一步優(yōu)選為70nm230nm，更優(yōu)選為80nm130nm。顏料分散體優(yōu)選含有不使用分散劑就能夠在水中分散的平均粒徑為50nm以上300nm以下的自分散炭黑。通過使用該自分散炭黑，印花物的成色性提高。不使用分散劑就能夠在水中分散的方法有將炭黑表面用臭氧、次氯酸鈉等氧化的方法等。所述自分散炭黑分散體的平均粒徑優(yōu)選為50nm150nm。若不足50nm，則難以得到成色性。若超過150nm，則定影性會下降。進(jìn)一步優(yōu)選的粒徑為70nm130nm，更優(yōu)選80nm120nm。顏料分散體優(yōu)選含有能夠使用聚合物使有機(jī)顏料分散于水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的分散體，該聚合物由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量為10000以上200000以下。籍此，印花物的顏料的定影性提高，顏料墨液自身的保存穩(wěn)定性也提高。即，根據(jù)作為墨液組合物時(shí)所用的媒介物的特性，聚合物容易脫離造成不良的影響，具體地講是因?yàn)橐韵略蛴捎谂c為提高印字品質(zhì)而作為添加劑的炔二醇系、炔醇系、硅系的各種表面活性劑、二(三)甘醇一丁醚、雙丙甘醇一丁醚或1，2-亞烷基二醇或者它們的混合物相脫離的聚合物，構(gòu)成噴頭的粘結(jié)劑容易被侵蝕。如果超過200000，則墨液的粘度容易提高，不容易得到穩(wěn)定的分散體。上述聚合物可以使用利用了具有有雙鍵的丙烯?；⒓谆；?、乙烯基或烯丙基的單體、低聚物類的聚合物。為了賦予親水性，上述聚合物優(yōu)選具有羧基。羧基可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙基丙烯酸、異丙基丙烯酸、衣康酸、富馬酸。可以使用的它們的l種，也可以將2種以上組合使用，優(yōu)選丙烯酸及/或甲基丙烯酸。上述聚合物優(yōu)選以含有羧基的單體和甲基丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯為主體的共聚物。另外，相對于單體的總質(zhì)量，丙烯酸與甲基丙烯酸以及丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的比率為80以上。上述聚合物還優(yōu)選相對于單體總質(zhì)量，含有40質(zhì)量以上80質(zhì)量％(以下有時(shí)簡稱為"％")以上的丙烯酸芐酯及/或甲基丙烯酸芐酯。這是由于以下原因具有芐基的丙烯酸系單體和甲基丙烯酸系單體的總量如果不到40%，則PPC用紙等普通紙的成色性下降，如果超過80%，則難以得到分散穩(wěn)定性。另外，含有芐基的水分散性聚合物中，除丙烯酸芐酯和甲基丙烯酸節(jié)酯之外的單體優(yōu)選丙烯酸及/或甲基丙烯酸和其他的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。優(yōu)選僅由這些單體來共聚。另外，作為(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸丁酯。上述聚合物優(yōu)選為丙烯酸酯和丙烯酸的相對于單體總質(zhì)量的比率為80%以上的單體組合物的共聚物。如果不到80Q^，則對專用紙的定影性和光澤性下降。作為丙烯酸酯，可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、苯酚EO改性丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯垸酮、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、對枯基苯酚EO改性丙烯酸酯、2-羥基乙基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等市售的丙烯酸酯。優(yōu)選使用丙烯酸芐酯及/或丙烯酸丁酯。更優(yōu)選為含有單體總質(zhì)量的40%以上80%以下的量的丙烯酸芐酯的單體的共聚物。上述聚合物可以通過溶液聚合、乳液聚合等公知的方法得到。另外，除上述聚合物之外，為了使顏料分散體在墨液中穩(wěn)定分散，作為分散穩(wěn)定劑，可以添加水分散性或水溶解性的聚合物、表面活性劑。另外，上述聚合物優(yōu)選為作為其構(gòu)成成分至少70%以上為(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸的共聚而形成的聚合物。因?yàn)檫@樣使分散穩(wěn)定性良好。作為顏料，黑色墨液優(yōu)選爐法炭黑、燈炭黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C丄顏料黑7)類，可以使用銅氧化物、鐵氧化物(C.I.顏料黑11)、氧化鈦等金屬類、苯胺炭黑(C.I.顏料黑1)等有機(jī)顏料。作為彩色墨液用顏料，可以使用C.I.顏料黃1(堅(jiān)牢黃G)、3、12(雙偶氮黃AAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黃色氧化鐵)、53、55、74、81、83、(雙偶氮黃HR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、153、155、180、185，C.I.顏料紅1、2、3、5、17、22(亮堅(jiān)牢天紅；BrilliantFastScarlet)、23、31、38、48:2(永固紅2B(Ba))、48:2(永固紅2B(Ca))、48:3(永固紅2B(Sr))、48:4(永固紅2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(艷洋紅6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(羅丹明6G色淀)、83、88、101(氧化鐵紅)、104、105、106、108(氧化鐵紅)、112、114、122(喹吖啶酮品紅)、123、146、M9、166、i68、170、i72、177、178、179、185、190、193、202、206、209、219，C.I.顏料紫19、23，C丄顏料橙36，C.I.顏料藍(lán)1、2、15(酞菁藍(lán)R)、15:1、15:2、15:3(酞菁藍(lán)G)、15:4、15:6(酞菁藍(lán)E)、16、17:1、56、60、63，C.I.顏料綠1、4、7、8、10、17、18、36等，可以使用各種顏料作為色料。另外，上述顏料使用分散機(jī)來分散，作為分散機(jī)，可以使用市售的各種分散機(jī)。從污染少的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選非介質(zhì)分散。作為其具體例子，可以列舉濕式氣流磨(jetmill)(基納斯(-一于7)公司)、納米機(jī)(納米麻咋公司(于乇于一f公司))、均化器(homogenizer)(古林(^一丌乂)公司)、Altimizer(杉野機(jī)械公司)及Microfluidizer(Microfluidics公司)等。顏料的添加量優(yōu)選為0.5%30%，進(jìn)一步優(yōu)選1.0%15%。若添加量在0.5%以下，則無法確保印字濃度，若添加量在30%以上，則墨液的粘度增加以及在粘度特性上產(chǎn)生結(jié)構(gòu)粘性，噴墨頭的墨液噴出穩(wěn)定性有下降的趨勢。高分子微粒，高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下。籍此，印花物的顏料的定影性提高。若超過-l(TC，則顏料的定影性會逐漸下降。優(yōu)選為-15'C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為-2(TC以下。高分子微粒的酸值為100mgKOH/g以下。若超過100mgKOH/g，則印花物的洗滌牢固性下降。優(yōu)選為50mgKOH/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30mgKOH/g以下。高分子微粒的分子量優(yōu)選為10萬以上。進(jìn)一步優(yōu)選為20萬以上。若不足10萬，則印花物的洗滌牢固性會下降。-作為高分子微粒作為結(jié)構(gòu)成分而含有的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙稀酸C廣C24垸基酯及,/或(甲基)13丙烯酸C3C24環(huán)狀烷基酯。作為其例子，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙燸酸癸酯、叔丁基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸十六垸基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯、四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸二十二垸基酯等。上述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯的含量優(yōu)選為高分子微?？偭康?0質(zhì)量％以上。因?yàn)檫@樣能進(jìn)一步提高印花物在干摩擦以及濕摩擦兩方面的摩擦牢固性以及干洗性。高分子微粒用凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量優(yōu)選為100000以上1000000以下。當(dāng)在該范圍內(nèi)時(shí)，印花物的顏料的定影性提高。高分子微粒的平均粒徑用光散射法來測定。光散射法測得的高分子微粒的粒徑優(yōu)選為50nm以上500nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60nm以上300nm以下。若不足50nm，則印花物的定影性下降，若超過500nm，則分散穩(wěn)定性變得不穩(wěn)定。另外，將顏料定影液進(jìn)行噴墨印刷時(shí)，噴墨頭的噴出容易變得不穩(wěn)定。1，2-亞烷基二醇本發(fā)明的墨液優(yōu)選含有1，2-亞垸基二醇。通過使用1，2-亞垸基二醇，印刷物、印花物的洇滲減少，印刷品質(zhì)提高。作為1，2-亞烷基二醇的例子，優(yōu)選l，2-己二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-l，2-戊二醇等碳原子數(shù)為5或6的1，2-亞垸基二醇。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為6的1，2-己二醇以及4-甲基-l，2-戊二醇。另外，1，2-亞烷基二醇的添加量優(yōu)選為0.3%30%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%10%。二醇醚本發(fā)明的墨液優(yōu)選含有二醇醚。因?yàn)檫@樣能減少印刷物、印花物的洇滲。作為二醇醚，優(yōu)選使用選自二甘醇一丁基醚、三甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚以及雙丙甘醇一丁基醚中的l種或2種以上。另外，二醇醚的添加量優(yōu)選為0.1%20%，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%10%。炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑墨液優(yōu)選含有炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑。通過使用炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑，能進(jìn)一步減少洇滲，提高印刷品質(zhì)。它們的添加使印字的干燥性提高，能進(jìn)行高速印刷。作為炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑，優(yōu)選選自2，4，7，9_四甲基_5_癸炔_4，7-二醇以及2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的環(huán)氧垸加成物、2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇以及2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇的環(huán)氧垸加成物中的l種以上。作為它們的例子，能夠獲得的有空氣化工(英國)公司的Olfme104系列、OlfineE1010等E系列、日信化學(xué)制Surfynol465或Surfynol61等。在本發(fā)明中，通過使用選自上述1，2-亞烷基二醇、和上述炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑、和上述二醇醚中的1種或2種以上，能進(jìn)一步減少洇滲。其他成分上述墨液也可以還含有反應(yīng)劑。這是由于可以提高印花物的干磨擦和濕磨擦兩者的摩擦牢固性以及干洗性。另外，對于所述反應(yīng)劑將作為顏料定影液在下文中說明。墨液組中，優(yōu)選墨液及/或顏料定影液含有的高分子微粒及/或反應(yīng)劑的總含量(質(zhì)量％)多于墨液含有的顏料的含量(質(zhì)量％)。特別是，更優(yōu)選墨液及/或顏料定影液含有的高分子微粒的總含量(質(zhì)量％)多于墨液含有的顏料的含量(質(zhì)量％)。籍此，印花物的顏料的定影性提高。為了確保墨液的放置穩(wěn)定性，使噴墨頭穩(wěn)定噴出，改善堵塞或防止墨液劣化等目的，還可以適當(dāng)添加保濕劑、助溶劑、滲透控制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑、抗氧劑、防腐劑、防霉劑、防腐蝕劑、用于捕獲對分散有影響的金屬離子的螯合物等各種添加劑。上述墨液優(yōu)選用于噴墨記錄方法的墨液。(顏料定影液)本發(fā)明的顏料定影液的特征在于含有反應(yīng)劑。15反應(yīng)劑反應(yīng)劑可以使用公知的化合物，只要是反應(yīng)劑中含有的官能基通過熱處理等合適的處理，與墨液中的顏料分散劑(樹脂等)、上述高分子微粒、或者構(gòu)成作為噴出墨液或顏料定影液的對象的布的材料(例如纖維素)相反應(yīng)，就可以沒有限定地使用。另外，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)引發(fā)劑的存在下，可以使用與上述顏料分散劑、高分子微粒、構(gòu)成布的材料相反應(yīng)的交聯(lián)性化合物。該反應(yīng)劑可以使用單官能化合物或多官能性化合物。為了能用于紡織品用噴墨記錄用途，本發(fā)明的墨液組中的反應(yīng)劑優(yōu)選從由封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物以及聚碳化二亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少1種。封端異氰酸酯封端異氰酸酯是使異氰酸酯封端前體的游離異氰酸酯基與含有活性氫的化合物(封端劑)反應(yīng)而得的常溫下非活性的物質(zhì)，具有以下性質(zhì)如將其加熱則封端劑脫離，從而再生異氰酸酯基。上述封端異氰酸酯優(yōu)選聚異氰酸酯且為水性乳液。作為其例子，例如市售的有新中村化學(xué)制NKLinkerBX、松井色素化學(xué)工業(yè)所制7夕廿一FX〕y夕等。另外，也可以用日本專利特開2007-45867號公報(bào)中所述的方法來制作。含有噁唑啉的聚合物含有噁唑啉的聚合物優(yōu)選成為水性乳液或成為水溶性聚合物的聚合物。例如，市售的有新中村化學(xué)制NKLinkerFX、日本催化劑工業(yè)制EPOCROSK-2010、EPOCROSK-2020、EPOCROSK-2030、EPOCROSWS誦500、EPOCROSWS-700等。聚碳化二亞胺上述聚碳化二亞胺優(yōu)選成為水性乳液或成為水溶性聚合物的聚碳化二亞胺。作為其例子，例如市售的有日清紡的Carbodilite的SV-02、V-02、V-02-L2、V-04、E-01以及E-02等。該聚碳化二亞胺的碳化二亞胺基與羧基的反應(yīng)容易在酸性或高溫下發(fā)生，因此從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，在墨液或顏料定影液的狀態(tài)下，必須為堿性。作為在墨液或顏料定影液中添加的堿，優(yōu)選氨這樣具有揮發(fā)性的堿，也可以是三乙醇胺、三異丙醇胺之類的有機(jī)胺。pH優(yōu)選為8以上11以下。進(jìn)一步優(yōu)選為8.5以上10以下。上述聚碳化二亞胺的分子量優(yōu)選為3000以上100000以下。若不足3000，則墨液或顏料定影液的保存穩(wěn)定性下降。若超過100000，則碳化二亞胺基與羧基的反應(yīng)難以進(jìn)行。更優(yōu)選為5000以上30000以下。甘仏XX顏料定影液中除上述反應(yīng)劑之外，還可以含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-icrc以下、酸值為100mgKOH/g以下、且作為其構(gòu)成分成至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯而合成的高分子微粒。這是由于可以進(jìn)一步提高印花物的干磨擦和濕磨擦兩者的摩擦牢固性以及干洗性。另外，顏料定影液中除了上述的賦予顏料對印花物的定影性的成分之外，還可以適當(dāng)含有上述墨液所含有的1，2-亞垸基二醇、二醇醚、炔二醇系表面活性劑和/或炔醇系表面活性劑等。本發(fā)明的印花物的制造方法的特征在于具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有可使顏料在水中分散的分散體以及含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下、且作為其構(gòu)成分成至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯而合成的高分子微粒；將該印刷物浸漬到含有與該高分子微粒相反應(yīng)的反應(yīng)劑的顏料定影液中的工序；以及，將該經(jīng)浸漬后的印刷物在ll(TC以上200。C以下熱處理1分鐘以上的工序。另外，本發(fā)明的印花物的制造方法的特征在于具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有可使顏料在水中分散的分散體以及含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下、且作為其構(gòu)成分成至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯而合成的高分子微粒；通過噴墨法將含有反應(yīng)劑的顏料定影液涂布到該印刷物上的工序；以及，將該經(jīng)涂布后的印刷物在ll(TC以上200'C以下熱處理l分鐘以上的工序。墨液組合物和顏料定影液如上所述。本發(fā)明的印花物的制造方法中，若熱處理工序中的加熱溫度不足ll(TC，則印花物的定影性不會提高。若超過20(TC，則布、顏料、聚合物等自身會劣化。加熱溫度優(yōu)選為12(TC以上17(TC以下。另外，加熱時(shí)間需在l分鐘以上。若不足1分鐘，則顏料定影液所含有的封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物或聚碳化二亞胺等反應(yīng)劑的反應(yīng)不能充分進(jìn)行。優(yōu)選為2分鐘以上。此外，在上述噴墨印刷工序與浸漬工序或涂布工序之間，優(yōu)選加入用水或含表面活性劑的水來洗滌印刷物的工序。通過所述洗滌，可以從印刷物洗去墨液中的水溶性成分，使高分子微粒在布上的定影變得牢固，能進(jìn)一步提高印花物的耐擦性。在布上印刷墨液組合物時(shí)，優(yōu)選通過采用壓電元件之類的不引起加熱的電致伸縮元件的方法來噴出該墨液。這是因?yàn)樵诶鐭崦纛^等引起加熱的情況下，顏料定影液中的高分子微粒、墨液中的顏料的分散等中使用的聚合物會變質(zhì)，噴出容易變得不穩(wěn)定。在印花物的制造這種在其工序中要求長期噴出大量墨液的情況下，不優(yōu)選會引起加熱的噴頭。本發(fā)明的印花物通過上述印花物的制造方法來得到。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例等來更具體地說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不限于所述實(shí)施例。另外，下述實(shí)施例的各組成中的"份"、"％"分別表示"質(zhì)量份"、"質(zhì)量％"。(實(shí)施例A-l)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體Al以及高分子微粒水分散液(乳液AA)，與表2所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。另外，在本實(shí)施方式A中的本實(shí)施例及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的墨液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德(卜K、)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na鹽。顏料分散體Al的制備顏料分散體Al采用作為炭黑(顏料黑7)的美國卡博特公司制MONARCH880。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，作為分散體A1。用Microtmc粒度分布測定裝置UPA250(日機(jī)裝制)測定粒徑，結(jié)果為110nm。局分子1放權(quán)的制備在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于70'C下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、環(huán)氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液AA(EM-AA)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-15。C。使用株式會社日立制作所制L7100系統(tǒng)的凝膠滲透色譜法(GPC)，以THF為溶劑進(jìn)行測定，得到的苯乙烯換算分子量為150000。另外，用滴定法測得的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備顏料定影液的制備是通過使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，使其與表3所示的媒介物混合來進(jìn)行的。另外，在本實(shí)施方式A中的本顏料定影液及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的顏料定影液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na鹽。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，制作在棉布上滿版印字得到的印刷物。然后，在該印刷物上，使用相同的打印機(jī)將上述顏料定影液進(jìn)行滿版印字，在15(TC下加熱處理5分鐘，得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)用太斯特(于7夕—)產(chǎn)業(yè)株式會社的學(xué)振式摩擦牢固性試驗(yàn)機(jī)AB-301S在300g負(fù)荷下摩擦上述樣品(印花物)200次，評價(jià)摩擦牢固性。根據(jù)確認(rèn)墨液脫落情況的日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)JISL0849，按干燥和濕潤的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。同樣地用JISL0860的B法對干洗試驗(yàn)進(jìn)行評價(jià)。耐擦性試驗(yàn)和干洗試驗(yàn)的結(jié)果如表1所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，使用上述噴墨記錄用墨液組合物，在35。C、35%氛圍氣下，在富士施樂公司制XeroxP紙A4上，在MicosoftWord下以11號標(biāo)準(zhǔn)字體、MSPGothic,按4000字/頁的比例印刷100頁并進(jìn)行評價(jià)。完全沒有印字混亂為AA，有l(wèi)處印字混亂為A，有2處3處印字混亂為B，有4處5處印字混亂為C，有6處以上印字混亂為D。結(jié)果如表l所示。(實(shí)施例A-2)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A2和高分子微粒水分散液(乳液AB)，與表2所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體A2的制備顏料分散體A2采用顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入丙烯酸芐酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加熱至7(TC，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的丙烯酸芐酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲乙酮20份以及過硫酸鈉1份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行共聚反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中添加甲乙酮，制作40%濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)化溫度，結(jié)果為40'C。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3、O.lmol/L氫氧化鈉水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高壓均質(zhì)機(jī)(株式會社杉野機(jī)械制AltimizerHJP-25005)在200MPa下通過(pass)15而進(jìn)行分散。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌l小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去全部甲乙酮和一部分水，用O.lmol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH為9。然后，用0.3pm的膜過濾器進(jìn)行過濾，用離子交換水調(diào)節(jié)，作為顏料濃度為15。/。的顏料分散體A2。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。高分子微粒的制備在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于70。C下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在70。C下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液AB(EM-AB)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-17'C。與實(shí)施例A-1同樣地測定分子量，結(jié)果為200000。另外，用滴定法測定的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備通過使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-2的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l同樣的方法得到印花物樣品。21(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-1同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表l所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-2的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例A-3)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A3以及實(shí)施例A-2制得的乳液AB，將其與表2所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體A3的制備顏料分散體A3采用顏料紫19(喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體A2同樣地制作。另外，用與實(shí)施例A-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為90nm。(2)顏料定影液的制備通過使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-3的墨液和顏料定影液，通過與實(shí)施例A-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-1同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表l所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-3的墨液，通過與實(shí)施例A-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例A-4)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A4以及實(shí)施例A-2制得的乳液AB，將其與表2所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體A4的制備顏料分散體A4采用顏料黃14(偶氮系顏料科萊恩制)，與顏料分散體A2同樣地制作。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為115nm。(2)顏料定影液的制備使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-4的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表1所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-4的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表1所示。(比較例A-l)在比較例A-l中，使用通過除了將實(shí)施例A-l的墨液中的丙烯酸乙酯總量(45份)改為甲基丙烯酸芐酯45份外與實(shí)施例A-l同樣操作而制作的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0"的高分子微粒，除此以外均與實(shí)施例A-1同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液AC(EM-AC)。墨液組成如表2所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物混合來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。(比較例A-2)在比較例A-2中，使用通過除了將實(shí)施例A-2的墨液中的丙烯酸乙酯總量(49份)改為甲基丙烯酸芐酯、將丙烯酸丁酯的IO份改為甲基丙烯酸芐酯IO份外同樣操作而制作的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC的高分子微粒，此外均與實(shí)施例A-2同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液AD(EM-AD)。墨液組成如表2所示。另夕卜，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物混合來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。(參考例A-3)在參考例A-3中，除了制作粒徑為350nm和45nm的顏料分散體以外，與實(shí)施例A-3同樣來制備墨液。粒徑采用與實(shí)施例A-l相同的方法來測定。將粒徑為350nm的分散體作為顏料分散體A3A，將粒徑為45nm的分散體作為顏料分散體A3B。墨液組成如表2所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物混合來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。(比較例A-4)在比較例A-4中，除了使實(shí)施例A-4的墨液中的高分子微粒的酸值為120mgKOH/g、150mgKOH/g外，與實(shí)施例A-4同樣來制備墨液。將使用酸值為120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液AE(EM-AE)，將使用酸值為150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液AF(EM-AF)。墨液組成如表2所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表3所示的媒介物混合來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。(比較例A-5)在比較例A-5中，除了在實(shí)施例A-2的顏料定影液中不使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)以外，與實(shí)施例A-2同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成^T表3所示。另外，墨液采用與實(shí)施例A-2相同的墨液。墨液組成如表2所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。(比較例A-6)在比較例A-6中，除了在實(shí)施例A-3的顏料定影液中不使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)以外，與實(shí)施例A-3同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成如表3所示。另夕卜，墨液采用與實(shí)施例A-3相同的墨液。墨液組成如表2所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表1所示。表l實(shí)施例A-14、比較例A-12、46、參考例A-3中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>Tg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm，酸值的單位為mgKOH/g。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。表2實(shí)施例A-14、比較例A-12、46、參考例A-3的墨液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>顏料和聚合物的濃度用固體成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺表3實(shí)施例A-l4、比較例A-l2、46、參考例A-3的顏料定影液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>聚合物濃度用固體成分表示。NKLinkerBX新中村化學(xué)制封端異氰酸酯乳液1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮TEA三乙醇胺(實(shí)施例A-5)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A5與高分子微粒水分散液(乳液AI)，將其與表5所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體A5的制備顏料分散體A5采用作為炭黑(PBk7)的三菱化學(xué)工業(yè)株式會社制MA100。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，作為分散體A5。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為120nm。高分子微粒的制備在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.3份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液AI(EM-AI)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-19"C。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定分子量，結(jié)果為180000。另外，用滴定法測定的酸值為18mgK0H/g。(2)顏料定影液的制備使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-5的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l同樣的方法得到印花物樣品。(47耐擦性試驗(yàn)和干洗性試—驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表4所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-5的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表4所示。(實(shí)施例A-6)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A6和高分子微粒水分散液(乳液AJ)，將其與表5所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體A6的制備顏料分散體A6采用顏料藍(lán)i5:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸芐酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加熱至70。C，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇1份以及過硫酸鈉5份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行聚合反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中加水，制作40%濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為45。C。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)、0.1mol/L氫氧化鈉水溶液IOO份混合，使用采用氧化鋯珠的Iger磨機(jī)分散2小時(shí)。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌1小時(shí)。用O.lmol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH為9。然后，用0.3pm的膜過濾器進(jìn)行過濾，制成固體成分(分散聚合物和顏料藍(lán)15:3)為20%的分散體A6。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為100nm。分子量的測定結(jié)果為210000。高分子微粒的制備在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水l加份，邊攪拌邊在氮氛預(yù)氣中于70°€下添加化3份凍合引發(fā)劑過硫酸鉀，在70'C下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在70。C下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、29叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液AJ(EM-AJ)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-2rC。另外，用滴定法測定的酸值為18mgK0H/g。(2)顏料定影液的制備使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-6的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表4所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-6的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表4所示。(實(shí)施例A-7)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A7和實(shí)施例A-6制得的乳液AJ，將其與表5所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體A7的制備顏料分散體A7采用顏料紅122(二甲基喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體A6周樣地傳帷。用與實(shí)施樹A-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。(2)顏料定影液的制備使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-7的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表4所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-7的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表4所示。(實(shí)施例A-8)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體A8和實(shí)施例A-6中制得的乳液AJ，將其與表5所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體A8的制作顏料分散體A8采用顏料黃180(苯并咪唑酮系雙偶氮顏料科萊恩制)，與顏料分散體A6同樣地制作。用與實(shí)施例A-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為130nm。(2)顏料定影液的制備使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例A-8的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例A-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例A-1同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表4所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例A-8的墨液，用與實(shí)施例A-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表4所示。(參考例A-7)在參考例A-7中，除了使實(shí)施例A-5的墨液中的高分子微粒的分子量為90000和1100000夕卜，與實(shí)施例A-5同樣地制備墨液。將分子量為9000031的乳液作為乳液AK(EM-AK)，將分子量為1100000的乳液作為乳液AL(EM-AL)。墨液的組成如表5所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表4所示。(參考例A-8)在參考例A-8中，除了將實(shí)施例A-6的墨液中的1，2-己二醇改為甘油外，與實(shí)施例A-6同樣地制備墨液。墨液組成如表5所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表4所示。(參考例A-9)在參考例A-9中，除了將實(shí)施例A-7的墨液中的炔二醇系表面活性劑和炔醇系表面活性劑改為甘油外，與實(shí)施例A-7同樣地制備墨液。墨液組成如表5所示。使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表4所示。(參考例A-10)在參考例A-10中，除了將實(shí)施例A-8中的墨液的高分子微粒的量相對于顏料的比例改為80%、50%外，與實(shí)施例A-8同樣地制備墨液。墨液組合物如表5所示。另外，使用封端異氰酸酯(新中村化學(xué)制NKLinkerBX)，將其與表6所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例A-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表4所示。(參考例A-1115)在參考例A-1115中，在實(shí)施例A-6的印花物的制造方法中制作在棉布上滿版印字得到的樣品，除了將在15(TC下加熱處理5分鐘的條件進(jìn)行各種改變來處理外，與實(shí)施例A-6同樣操作并評價(jià)耐擦性。為了與實(shí)施例A-6進(jìn)行比較，將各種條件改變的例子作為參考例A-1115，結(jié)果如表327所示。表4實(shí)施例A-58、參考例A-710中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>Tg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm,酸值的單位為mgK0H/g。表4中的分子量為x105對顏料比用相對于顏料的高分子微粒的％表示。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。[表5]表5實(shí)施例A-58以及參考例A-710的墨液組成(質(zhì)量％)實(shí)施例參考例A—5A—6A—7A—8A—7A—8A—9A—10分散體A54.0—--4.04.0—_一—分散體A6一3.2—_—-3.2—一—分散體A7——4.0——一—4.0一—分散體A8'-——4.0-———4.04.0EM—Al5.0EM—AJ—4.84.05.0——4.84.03.22feM—AK—一一一5.0——一——EM—AL——一_—5.0-———1、2—HD2.03.03.02.02.02.0—3.02.02.01、2—PD一-—1.0————1.01.0TEGmBE2.01.01.02.02.02.0，.O1.02.02.0S—1040.30.30.30.30.30.30.3—0.30.3S—4650.50.50.30.50.50.50.3—0,50.5S—61一—0.2—一—0.2一一一甘油'0.012.010.010.010.0，2.013.01，.o10.010.0TMP3.03.03.03.03.03.03,03.03.03.0TEG3.05.04.04.04.04.04.04.04.04.02—P1.0一_—1,0一—一-一TEA1.01.0'.O1.01,01.01.01.01,0離子交換水余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量顏料和聚合物濃度用固體成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮TEA三乙醇胺34[表6]表6實(shí)施例A-58以及參考例A-710的顏料定影液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>聚合物濃度用固體成分表示。NKLinkerBX新中村化學(xué)制封端異氰酸酯乳液1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺[表7]表7實(shí)施例A-6中改變加熱條件后的摩擦性試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>(實(shí)施例B-l)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B1和高分子微粒水分散液(乳液BA)，將其與表9所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。另外，在本實(shí)施方式B中的本實(shí)施例及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的墨液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na±卜jm。顏料分散體B1的制作顏料分散體Bl采用作為炭黑(顏料黑7)的美國卡博特公司制MONARCH880。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，作為分散體B1。用Microtrac粒度分布測定裝置UPA250(日機(jī)裝制)測定粒徑，結(jié)果為110nm。高分子微粒的-制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在70。C下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、環(huán)氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3(im的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液BA(EM-BA)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-15'C。使用株式會社日立制作所制L7100系統(tǒng)的凝膠滲透色譜法(GPC)，以THF為溶劑進(jìn)行測定，得到的苯乙烯換算分子量為150000。另外，用滴定法測得的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表IO所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。另外，在本實(shí)施方式B中的本顏料定影液及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的顏料定影液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na±卜xni。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，制作在棉布上滿版印字得到的印刷物。然后，在該印刷物上，使用相同的打印機(jī)將上述顏料定影液進(jìn)行滿版印字，在15(TC下加熱處理5分鐘；得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)用太斯特產(chǎn)業(yè)株式會社的學(xué)振式摩擦牢固性試驗(yàn)機(jī)AB-301S在300g負(fù)荷下摩擦上述樣品(印花物)200次，評價(jià)摩擦牢固性。根據(jù)確認(rèn)墨液脫落情況的日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)JISL0849，按干燥和濕潤的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。同樣地用JISL0860的B法對干洗試驗(yàn)進(jìn)行評價(jià)。耐擦性試驗(yàn)和干洗試驗(yàn)的結(jié)果如表8所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定37使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，使用上述噴墨記錄用墨液組合物，在35。C、35%氛圍氣下，在富士施樂公司制XeroxP紙A4上，在MicosoftWord下以11號標(biāo)準(zhǔn)字體、MSPGothic、按4000字/頁的比例印刷100頁并進(jìn)行評價(jià)。完全沒有印字混亂為AA，有l(wèi)處印字混亂為A，有2處3處印字混亂為B，有4處5處印字混亂為C，有6處以上印字混亂為D。結(jié)果如表8所示。(實(shí)施例B-2)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B2以及高分子微粒水分散液(乳液BB)，將其與表9所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體B2的制作顏料分散體B2釆用顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入丙烯酸芐酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加熱至7(TC，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的丙烯酸芐酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲乙酮20份以及過硫酸鈉1份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行聚合反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中添加甲乙酮，制作40°/。濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為4(TC。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3、0.1mol/L氫氧化鈉水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高壓均質(zhì)機(jī)(株式會社杉野機(jī)械制AitimizerHJP-25005)在200MPa下通過(pass)1-5而進(jìn)行分散。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌1小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去全部甲乙酮和一部分水，用0.1mol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH9。然后，用0.3pm的膜過濾器進(jìn)行過濾，用離子交換水調(diào)節(jié)，作為顏料濃度為15。/。的顏料分散體B2。用與實(shí)施例B-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣屮于'7(TC下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液BB(EM-BB)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-17。C。與實(shí)施例B-1同樣地測定分子量，結(jié)果為200000。另外，用滴定法測定的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-2的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-1同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表8所示。C5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-2的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表8所示。(實(shí)施例B-3)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B3和實(shí)施例B-2制得的乳液BB，將其與表9所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體B3的制作顏料分散體B3釆用顏料紫19(喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體B2同樣地制作。另外，用與實(shí)施例B-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為90nm。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-3的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表8所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-3的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表8所示。(實(shí)施例B-4)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B4和實(shí)施例B-2所制得的乳液BB，將其與表9所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行噴墨記錄用墨液的制備。顏料分散體B4的制備顏料分散體B4采用顏料黃14(偶氮系顏料科萊恩制)，與顏料分散體B2同樣地制作。用與實(shí)施例B-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為115nm。(2)Mf4定影液ltfii備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-4的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)40對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表8所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-4的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表8所示。(比較例B-1)在比較例B-1中，使用通過除了將實(shí)施例B-1的墨液中的丙烯酸乙酯總量(45份)改為甲基丙烯酸芐酯45份外同樣操作而制作的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0"的高分子微粒，此外均與實(shí)施例B-1同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液BC(EM-BC)。墨液組成如表9所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所示。(比較例B-2)在比較例B-2中，使用通過除了將實(shí)施例B-2的墨液中的丙烯酸乙酯總量(49份)改為甲基丙烯酸芐酯、將丙烯酸丁酯的IO份改為甲基丙烯酸芐酯IO份外同樣操作而合成的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC的高分子微粒，此外均與實(shí)施例B-2同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液BD(EM-BD)。墨液組成如表9所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所示。<參考例8-3)在參考例B-3中，除了制作粒徑為350nm和45nm的顏料分散體以外，與實(shí)施例B-3同樣來制備墨液。粒徑采用與實(shí)施例B-1相同的方法來測定。將粒徑為350nm的分散體作為顏料分散體B3A，將粒徑為45nm的分散體作為顏料分散體B3B。墨液組成如表9所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)41以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所示。(比較例B-4)在比較例B-4中，除了使實(shí)施例B-4的墨液中的高分子微粒的酸值為120mgKOH/g、150mgKOH/g夕卜，與實(shí)施例B-4同樣來制備墨液。將使用酸值為120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液BE(EM-BE)，將使用酸值為150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液BF(EM-BF)。墨液組成如表9所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表10所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所示。(比較例B-5)在比較例B-5中，除了在實(shí)施例B-2的顏料定影液中不使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)以外，與實(shí)施例B-2同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成如表10所示。另外，墨液采用與實(shí)施例B-2相同的墨液。墨液組成如表9所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所不o(比較例B-6)在比較例B-6中，除了在實(shí)施例B-3的顏料定影液中不使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)以外，與實(shí)施例B-3同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成如表10所示。另外，墨液采用與實(shí)施例B-3相同的墨液。墨液組成如表9所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表8所示。表8實(shí)施例B-14、比較例B-12、46、參考例B-3中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>Tg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm，酸值的單位為mgKOH/g。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>MA100。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，作為分散體B5。用與實(shí)施例B-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為120nm。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.3份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液BI(EM-BI)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-19'C。用與實(shí)施例B-1相同的方法測定分子量，結(jié)果為180000。另外，用滴定法測定的酸值為18mgK0H/g。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX),將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-5韻墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-l荷樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表ll所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-5的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表11所示。(實(shí)施例B-6)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B6和高分子微粒水分散液(乳液BJ)，將其與表12所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體B6的制作顏料分散體B6采用顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸節(jié)酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加熱至7(TC，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份以及過硫酸鈉5份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行聚合反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中加水，制作40%濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為45。C。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)、O.lmol/L氫氧化鈉水溶液100份混合，使用采用氧化鋯珠的Iger磨機(jī)分散2小時(shí)。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌1小時(shí)。用O.lmol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH9。然后，用0.3|im的膜過濾器進(jìn)行過濾，制成固體成分(分散聚合物和顏料藍(lán)15:3)為20%的分散體B6。用與實(shí)施例B-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為100nm。分子量的測定結(jié)果為210000?！叻肿?t粒—的fl作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于70'C下添加0.3份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液BJ(EM-BJ)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-2rC。另外，用滴定法測定的酸值為18mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-6的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-1同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表11所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-6的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表11所示。(實(shí)施例B-7)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B7和實(shí)施例B-6中制得的乳液BJ，將其與表12所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體B7的制作-顏料分散體B7采用顏料紅122(二甲基喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體B6同樣地制作。用與實(shí)施例B-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-7的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地迸行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表11所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-7的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表11所示。(實(shí)施例B-8)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體B8和實(shí)施例B-6制得的乳液BJ，將其與表12所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體B8的制作顏料分散體B8采用顏料黃180(苯并咪唑酮系雙偶氮顏料科萊恩制)，與顏料分散體B6同樣地制作。用與實(shí)施例B-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為130nm。(2)顏料定影液的制備使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例B-8的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例B-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干皿試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表ll所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例B-8的墨液，用與實(shí)施例B-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表11所示。(參考例B-7)49在參考例B-7中，除了使實(shí)施例B-5的墨液的高分子微粒的分子量為90000和1100000外，與實(shí)施例B-5同樣地制備墨液。將分子量為90000的乳液作為乳液BK(EM-BK)，將分子量為1100000的乳液作為乳液BL(EM-BL)。墨液組成如表12所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表11所示。(參考例B-8)在參考例B-8中，除了將實(shí)施例B-6的墨液中的1，2-己二醇改為甘油外，與實(shí)施例B-6同樣地制備墨液。墨液組成如表12所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表11所示。(參考例B-9)在參考例B-9中，除了將實(shí)施例B-7的墨液中的炔二醇系表面活性劑和炔醇系表面活性劑改為甘油外，與實(shí)施例B-7同樣地制備墨液。墨液組成如表12所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表11所示。(參考例B-10)在參考例B-10中，除了將實(shí)施例B-8中的墨液的高分子微粒的量相對于顏料的比例改為幼％、50%外，與實(shí)施例B-8局樣地制備墨液。墨液組成如表12所示。另外，使用含有噁唑啉的聚合物(新中村化學(xué)制NKLinkerFX)，將其與表13所示的媒介物成分混合，來進(jìn)行顏料定影液的制備。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例B-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表11所示。(參考例B-1115)在參考例B-1115中，在實(shí)施例B-6的印花物的制造方法中制作在棉布上滿版印字得到的樣品，除了將在15(TC下加熱處理5分鐘的條件進(jìn)行各種改變來進(jìn)行處理外，與實(shí)施例B-6同樣操作并評價(jià)耐擦性。為了與實(shí)施例B-6進(jìn)行比較，將各種條件改變的例子作為參考例B-1115，結(jié)果如表14所示。r古1,，L衣丄丄j表ll實(shí)施例B-58、參考例B-7lO中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果Tg粒徑酸值分子量對顏料比耐擦傷性干洗性噴出穩(wěn)定性干燥濕潤實(shí)施例B—5一19120181.8120445A實(shí)施例B—6一21100182.0■■15G-555A實(shí)施例B—7一21801B2.0100555A實(shí)施例B—8一21130182.0120555A參考例B--7一19120180.9120332A—191201811.012032/33D參考例B—B一211001B2.015054/55C參考例B—9一2180182.01004/54/55C參考例B—10—21130182.0803/43/43A一21130182.0502/32/32ATg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm，酸值的單位為mgK0H/g。表11中的分子量為x105對顏料比用相對于顏料的高分子微粒的％表示。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。51[表12]表12實(shí)施例B-58以及參考例B-7I0的墨液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>顏料和聚合物濃度用固體成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇---2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>[表14]表14實(shí)施例B-6中改變加熱條件后的摩擦性試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C1和高分子微粒水分散液(乳液CA)，將其與表16所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。另外，在本實(shí)施方式C中的本實(shí)施例及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的墨液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na鹽。顏料分散體C1的制作顏料分散體Cl采用作為炭黑(顏料黑7)的美國卡博特公司制MONARCH880。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，作為分散體C1。用Microtrac粒度分布測定裝置UPA250(日機(jī)裝制)測定粒徑，結(jié)果為110nm。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、環(huán)氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液CA(EM-CA)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-15。C。使用株式會社日立制作所制L7100系統(tǒng)的凝膠滲透色譜法(GPC)，以THF為溶劑進(jìn)行測定，得到的苯乙烯換算分子量為150000。另外，用滴定法測得的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。另外，在本實(shí)施方式C中的本顏料定影液及其他的實(shí)施例、比較例和參考例的顏料定影液中的"離子交換水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蝕的特普賽德240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止噴墨頭部件腐蝕的苯并三唑以及0.04%用于減少墨液中金屬離子的影響的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na鹽。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，制作在棉布上滿版印字得到的印刷物。然后，在該印刷物上，使用相同的打印機(jī)將上述顏料定影液進(jìn)行滿版印字，在15(TC下加熱處理5分鐘，得到印花物樣品。(4)耐檫性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)用太斯特產(chǎn)業(yè)株式會社的學(xué)振式摩擦牢固性試驗(yàn)機(jī)AB-301S在300g負(fù)荷下摩擦上述樣品(印花物)200次，評價(jià)摩擦牢固性。根據(jù)確認(rèn)墨液脫落情況的日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)JISL0849，按干燥和濕潤的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。同樣地用JISL0860的B法對干洗試驗(yàn)進(jìn)行評價(jià)。耐擦性試驗(yàn)和干洗試驗(yàn)的結(jié)果如表15所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用精工愛普生株式會社制PX-V600作為噴墨打印機(jī)，使用上述噴墨記錄用墨液組合物，在35。C、35%氛圍氣下，在富士施樂公司制XeroxP紙A4上，在MicosoftWord下以11號標(biāo)準(zhǔn)字體、MSPGothic,按4000字/頁的比例印刷100頁并進(jìn)行評價(jià)。完全沒有印字混亂為AA，有1處印字混亂為A，有2處3處印字混亂為B，有4處5處印字混亂為C，有6處以上印字混亂為D。結(jié)果如表15所示。(實(shí)施例C-2)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C2和高分子微粒水分散液(乳液CB)，將其與表16所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C2的制作顏料分散體C2采用顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入丙烯酸芐酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加熱至7(TC，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的丙烯酸芐酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇1份、甲乙酮20份以及過硫酸鈉1份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行聚合反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中添加甲乙酮，制作40。/。濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為4(TC。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3、0.1mol/L氫氧化鈉水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高壓均質(zhì)機(jī)(株式會社杉野機(jī)械制AWmizerHJP-25005)在200MPa下通過15而進(jìn)行分散。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌l小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去全部甲乙酮和一部分水，用O.lmol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH9。然后，用0.3pm的膜過濾器進(jìn)行過濾，用離子交換水調(diào)節(jié)，作為顏料濃度為15。/。的顏料分散體C2。用與實(shí)施例C-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.2份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氫糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液CB(EM-CB)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-17。C。與實(shí)施例C-1同樣地測定分子量，結(jié)果為200000。另外，用滴定法測定的酸值為20mgKOH/g。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-2的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表15所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-2的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表15所示。(實(shí)施例C-3)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C3和實(shí)施例C-2中制得的乳液CB，將其與表16所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C3的制作顏料分散體C3采用顏料紫19(喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體C2同樣地制作。另外，用與實(shí)施例C-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為90nm。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-3的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表15所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-3的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表15所示。(實(shí)施例C-4)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C4和實(shí)施例C-2中制備的乳液CB，將其與表16所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C4的制作顏料^:、散體C4采用顏料黃14(偶氮系顏料科萊恩制)，與顏料分散體C2同樣地制作。用與實(shí)施例C-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為115nm。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-4的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表15所示。58(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-4的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表15所示。(比較例C-1)在比較例C-i中，使用通過除了將實(shí)施例C-1的墨液中的丙烯酸乙酯總量(45份)改為甲基丙烯酸芐酯45份外同樣操作而制作的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為O"C的高分子微粒，此外均與實(shí)施例C-1同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液CC(EM-CC)。墨液組成如表16所示。使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。(比較例C-2)在比較例C-2中，使用通過除了將實(shí)施例C-2的墨液中的丙烯酸乙酯總量(49份)改為甲基丙烯酸芐酯、將丙烯酸丁酯的IO份改為甲基丙烯酸芐酯IO份外同樣操作而制作的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC的高分子微粒，此外均與實(shí)施例C-2同樣來制備墨液。使用該高分子微粒制作的乳液作為乳液CD(EM-CD)。墨液組成如表16所示。另夕卜，使用聚碳化二亞胺(曰清紡制CarbodiliteV-02),將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。(參考例C-3)在參考例C-3中，除了制作粒徑為350nm和45nm的顏料分散體以外，與實(shí)施例C-3同樣來制備墨液。粒徑采用與實(shí)施例C-3相同的方法來測定。將粒徑為350nm的分散體作為顏料分散體C3A，將粒徑為45nm的分散體作為顏料分散體C3B。墨液組成如表16所示。另外，使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02),將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。(比較例C-4)在比較例C-4中，除了使實(shí)施例C-4的墨液中的高分子微粒的酸值為120mgKOH/g、150mgKOH/g夕卜，與實(shí)施例C-4同樣來制備墨液。將使用酸值為120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液CE(EM-CE)，將使用酸值為150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作為乳液CF(EM-CF)。墨液組成如表16所示。另外，使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表17所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。(比較例C-5)在比較例C-5中，除了在實(shí)施例C-2的顏料定影液中不使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)以外，與實(shí)施例C-2同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成如表17所示。另外，墨液采用與實(shí)施例C-2相同的墨液。墨液組成如表16所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。(比較例C-6)在比較例C-6中，除了在實(shí)施例C-3的顏料定影液中不使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)以外，與實(shí)施例C-3同樣地制備顏料定影液。顏料定影液組成如表17所示。另外，墨液釆用與實(shí)施例C-3相同的墨液。墨液組成如表16所示。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表15所示。[表15]表15實(shí)施例C-14、比較例C-12、46、參考例C-3中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>Tg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm，酸值的單位為mgKOH/g。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>[表17]表17實(shí)施例C-l4、比較例CM2、46、參考例C-3的顏料定影液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>聚合物濃度用固體成分表示。V-02聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104SurfVno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷-TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺(實(shí)施例C-5)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C5和高分子微粒水分散液(乳液CI)，與表19所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C5的制作顏料分散體C5采用作為炭黑(PBk7)的三菱化學(xué)工業(yè)株式會社制MAIOO。用與日本專利特開平8-3498號公報(bào)相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，作為分散體C5。用與實(shí)施例C-1相同的方法測定粒徑，結(jié)果為120nm。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拝機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.3份聚合引發(fā)劑過硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在7(TC下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液CI(EM-CI)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-19'C。用與實(shí)施例C-1相同的方法測定分子量，結(jié)果為180000。另外，用滴定法測定的酸值為18mgK0H/g。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-5的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和千洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和千洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表18所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-5的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表18所示。(實(shí)施例C-6)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C6和高分子微粒水分散液(乳液CJ)，將其與表19所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C6的制作顏料分散體C6采用顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)。將具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流管和滴液漏斗的反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸芐酯10份、丙烯酸2份、叔十二垸基硫醇0.3份，加熱至7(TC，在滴液漏斗中裝入另行準(zhǔn)備的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇1份以及過硫酸鈉5份，花4小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中的同時(shí)，使分散聚合物進(jìn)行聚合反應(yīng)。接著，在反應(yīng)容器中加水，制作40%濃度的分散聚合物溶液。取該聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為45。C。將上述分散聚合物溶液40份與30份顏料藍(lán)15:3(銅酞菁顏料科萊恩制)、0.1mol/L氫氧化鈉水溶液IOO份混合，使用采用氧化鋯珠的Iger磨機(jī)分散2小時(shí)。之后，轉(zhuǎn)移到其他容器中，添加300份離子交換水，然后攪拌1小時(shí)。用0.1mol/L的氫氧化鈉中和，調(diào)至pH9。然后，用0.3pm的膜過濾器進(jìn)行過濾，制成固體成分(分散聚合物和顏料藍(lán)15:3)為20%的分散體C6。用與實(shí)施例C-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為100nm。分子量的測定結(jié)果為210000。高分子微粒的制作在具備滴加裝置、溫度計(jì)、水冷式回流冷凝器、攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入離子交換水100份，邊攪拌邊在氮氛圍氣中于7(TC下添加0.3份聚合引發(fā)劑過.硫酸鉀，在7(TC下滴加在離子交換水7份中加入月桂基硫酸鈉0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而成的單體溶液，使其反應(yīng)，制作1次物質(zhì)。在該1次物質(zhì)中添加2份過硫酸銨10%溶液并攪拌，然后在70。C下邊攪拌邊添加由離子交換水30份、月桂基硫酸鉀0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反應(yīng)液，使之進(jìn)行聚合反應(yīng)后，用氫氧化鈉中和，使pH為88.5，用0.3pm的過濾器過濾，制作高分子微粒水分散液，作為乳液CJ(EM-CJ)。取該高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差掃描型量熱儀(精工電子制EXSTAR6000DSC)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果為-2rC。另外，用滴定法測定的酸值為18mgK0H/g。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-6的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l同樣的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表18所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-6的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法和相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表18所示。(實(shí)施例C-7)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C7和實(shí)施例C-6中制得的乳液CJ，將其與表19所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C7的制作顏料分散體C7采用顏料紅122(二甲基喹吖啶酮顏料科萊恩制)，與顏料分散體C6同樣地制作。用與實(shí)施例C-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為80nm。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-7的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表18所示。(5)噴出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-7的墨液，用與實(shí)施例C-1相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表18所示。(實(shí)施例C-8)(1)噴墨記錄用墨液的制備使用由下述方法制作的顏料分散體C8和實(shí)施例C-6中制得的乳液CJ，將其與表19所示的媒介物成分混合，來制備噴墨記錄用墨液。顏料分散體C8的制作顏料分散體C8采用顏料黃180(苯并咪唑酮系雙偶氮顏料科萊恩制)，與顏料分散體C6同樣地制作。用與實(shí)施例C-l相同的方法測定粒徑，結(jié)果為130nm。(2)顏料定影液的制備使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。(3)印花物的制造方法使用實(shí)施例C-8的墨液和顏料定影液，用與實(shí)施例C-l相同的方法得到印花物樣品。(4)耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)對上述樣品(印花物)，與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行耐擦性試驗(yàn)和干洗性試驗(yàn)。結(jié)果如表18所示。(5)嘖出穩(wěn)定性的測定使用實(shí)施例C-8的墨液，用與實(shí)施例C-l相同的方法以及相同的評價(jià)方法測定噴出穩(wěn)定性。噴出穩(wěn)定性的測定結(jié)果如表18所示。(參考例C-7)在參考例C-7中，除了使實(shí)施例C-5中的墨液的高分子微粒的分子量為90000和1100000夕卜，與實(shí)施例C-5同樣地制備墨液。將分子量為90000的乳液作為乳液CK(EM-CK)，將分子量為1100000的乳液作為乳液CL(EM-CL)。墨液組成如表19所示。使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02),將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、千洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表18所示。(參考例C-8)在參考例C-8中，除了將實(shí)施例C-6中的1，2-己二醇改為甘油外，與實(shí)施例C-6同樣地制備墨液。墨液組成如表19所示。使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表18所示。(參考例C-9)在參考例C-9中，除了將實(shí)施例C-7的墨液中的炔二醇系表面活性劑和炔醇系表面活性劑改為甘油外，與實(shí)施例C-7同樣地制備墨液。墨液組成如表19所示。使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。印花物樣品的制備、耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-1同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表18所示。(參考例C-10)在參考例C-10中，除了將實(shí)施例C-8中的墨液的高分子微粒的量相對于顏料的比例改為80%、50%外，與實(shí)施例C-8同樣地制備墨液。墨液組合物如表19所示。使用聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)，將其與表20所示的媒介物成分混合，來制備顏料定影液。耐擦性試驗(yàn)、干洗性試驗(yàn)以及噴出穩(wěn)定性試驗(yàn)與實(shí)施例C-l同樣地進(jìn)行。結(jié)果如表18所示。(參考例C-1115)在參考例C-1115中，在實(shí)施例C-6的印花物的制造方法中制作在棉布上整面印字得到的樣品，除了將在15(TC下加熱處理5分鐘的條件進(jìn)行各種改變來處理外，與實(shí)施例C-6同樣操作并評價(jià)耐擦性。為了與實(shí)施例C-6進(jìn)行比較，將各種條件改變的例子作為參考例C-1115，結(jié)果如表21所示。表18實(shí)施例C-58、參考例C-710中的耐擦性、干洗性、噴出穩(wěn)定性的結(jié)果Tg粒徑酸值分子量對顏料比耐擦傷性干洗性噴出穩(wěn)定性干燥濕潤實(shí)施例C一5一19120181.8120445A實(shí)施例C.一6—211001'82.0.,15055'5A實(shí)施例C一7一2180182.0100555A實(shí)施例C一8一21130182.0120555A參考例C—7一19120180.9120332A一191201811.012032/33D參考例C一8一21100182.015054/55C參考例C一9一2180182.01004/54/55C參考例C-10一21130182.0803/43/43A—21130，82.0502/32/32ATg的單位為'C，粒徑為顏料的平均粒徑，單位為nm，酸值的單位為mgK0H/g。表18中的分子量為x105對顏料比用相對于顏料的高分子微粒的％表示。耐擦性、干洗性遵照J(rèn)IS的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。69[表19]表19實(shí)施例C-58以及參考例C-710的墨液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>顏料和聚合物濃度用固體成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Surfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮nr>T~i*—■，；(p^rn'—ltA二O目矛収[表20]表20實(shí)施例C-58以及參考例C-710的顏料定影液組成(質(zhì)量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>聚合物濃度用固體成分表示。V-02聚碳化二亞胺(日清紡制CarbodiliteV-02)1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-465Surfyno1465(日信化學(xué)制炔二醇系表面活性劑)S-61Snrfyno161(日信化學(xué)制炔醇系表面活性劑)TMP三羥甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮TEA三乙醇胺[表21]表21實(shí)施例C-6中改變加熱條件后的摩擦性試驗(yàn)結(jié)果溫度rc)時(shí)間(分)耐擦傷性形狀干燥濕潤實(shí)施例C一6150555無異常參考例C—11100533無異常參考例C一121500.533無異常參考例C一13210544布變黃參考例C一14210144布變黃參考例C_15100*■>八33無異常7權(quán)利要求1.一種墨液組，其特征在于，具有墨液組合物和含有反應(yīng)劑的顏料定影液，所述墨液組合物含有可以將顏料分散到水中的分散體以及高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的墨液組，其特征在于，所述墨液組合物中還含有反應(yīng)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求r或2所述的墨液組，其特征在于，所述顏料定影液還含有高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100m沐OH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述反應(yīng)劑為從由封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物以及聚碳化二亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，相對于所述高分子微?？偭?，含有70質(zhì)量％以上的所述(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯為(甲基)丙烯酸C,C24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸C3C24環(huán)狀烷基酯。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述分散體的平均粒徑為50nm以上300nm以下。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的墨液組，其特征在于，所述分散體為不用分散劑就能夠分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的自分散炭黑。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的墨液組，其特征在于，所述分散體為能夠使用聚合物將有機(jī)顏料分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的分散體，所述聚合物的由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量為10000以上200000以下。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述墨液組合物含有1，2—亞烷基二醇。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述墨液組合物含有炔二醇系表面活性劑及/或炔醇系表面活性劑。12.根據(jù)權(quán)利111中任一項(xiàng)所述的墨液組，其特征在于，所述高分子微粒的含量(質(zhì)量％)多于所述顏料的含量(質(zhì)量％)。13.—種印花物的制造方法，其特征在于，具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有分散體和高分子微粒，所述分散體為能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯作為其構(gòu)成成分來合成；將所述印刷物浸漬到含有反應(yīng)劑的顏料定影液中的工序；對該被浸漬了的印刷物，在ll(TC以上20(TC以下的溫度下進(jìn)行熱處理1分鐘以上的工序。14.一種印花物的制造方法，其特征在于，具有將墨液組合物噴墨印刷到布上的工序，所述墨液組合物含有分散體和高分子微粒，所述分散體為能夠?qū)㈩伭戏稚⒌剿械姆稚Ⅲw，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯作為其構(gòu)成成分來合成；通過噴墨方法，將含有反應(yīng)劑的顏料定影液涂布到所述印刷物的工序；對該被涂布了的印刷物，在ll(TC以上20(TC以下的溫度下進(jìn)行熱處理1分鐘以上的工序。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述墨液組合物還含有反應(yīng)劑。16.根據(jù)權(quán)利要求1315中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述顏料定影液還含有高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-l(TC以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成。17.根據(jù)權(quán)利要求1316中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)劑為從由封端異氰酸酯、含有噁唑啉的聚合物以及聚碳化二亞胺構(gòu)成的組中選擇的至少一種。18.根據(jù)權(quán)利要求1317中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，相對于所述高分子微?？偭?，含有70質(zhì)量％以上的所述(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯。19.根據(jù)權(quán)利要求1318中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸垸基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀垸基酯為(甲基)丙烯酸C,C24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸C3C24環(huán)狀垸基酯。20.根據(jù)權(quán)利要求1319中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散體的平均粒徑為50nm以上300nm以下。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散體為不用分散劑就能夠分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的自分散炭黑。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散體為能夠使用聚合物將有機(jī)顏料分散到水中的平均粒徑為50nm以上300nm以下的分散體，所述聚合物的由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯換算重均分子量為10000以上200000以下。23.根據(jù)權(quán)利要求1322中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述墨液組合物含有1,2—亞垸基二醇。24.根據(jù)權(quán)利要求1323中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述墨液組合物含有炔二醇系表面活性劑及/或炔醇系表面活性劑。25.根據(jù)權(quán)利要求1324中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述高分子微粒的含量(質(zhì)量％)多于所述顏料的含量(質(zhì)量％)。26.—種印花物，其特征在于，通過權(quán)利要求1325中任一項(xiàng)所述的印花物的制造方法而得。全文摘要本發(fā)明提供了一種墨液組，和使用該墨液組的成色性、噴出穩(wěn)定、耐擦性及干洗性穩(wěn)定的印花物的制造方法，以及通過該方法而得的印花物，所述墨液組具有成色性、噴出穩(wěn)定性和定影性優(yōu)良的墨液組合物以及耐擦性和干洗性優(yōu)良的顏料定影液。該墨液組具有墨液組合物和含有反應(yīng)劑的顏料定影液，所述墨液組合物含有可以將顏料分散到水中的分散體以及高分子微粒，所述高分子微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以下、酸值為100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯作為其構(gòu)成成分來合成。文檔編號C09D11/10GK101531847SQ200910126520公開日2009年9月16日申請日期2009年3月10日優(yōu)先權(quán)日2008年3月10日發(fā)明者田村慶政,矢竹正弘申請人:精工愛普生株式會社