專利名稱：：長效自拋光防污漆的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種防污涂料，尤其涉及一種具有三年以上防污期效的高固體份長效自拋光型船底防污漆，其中含有復合防污劑體系，不含國際禁用的毒料，達到國家環(huán)保要求。
背景技術：
：已初步探明的海洋生物達20余萬種，部分生物是以固定物體附著生長的，水線以下船底是生物附著的主要基地，海生物附著給船舶航行帶來了極大危害。我國南海地區(qū)海洋生物在生長旺季每平方米附著量高達20公斤，它們增加船底粗糙度，降低航速，增加燃油消耗。據統(tǒng)計，每年有一半的燃料費用花在補償由于防污漆失效引起的減速上，一艏萬噸遠洋貨輪，如果船底附著l(W面積的污損，可帶來100萬美元的損失。而且，為了重涂防銹、防污涂料還要花費大量的占塢費和勞務費。因此，開發(fā)高效防污涂料，一直是船舶涂料研究領域最重要的課題。防污漆是一種特殊的涂料，它通過將所包含的活性成分(毒劑)以非常低的速率逐步釋放到海水中抑制和阻止海生物在船舶等海洋鋼結構上的附著和生長，從而保持船體外表面的光滑和涂層的完好，在保證正常航速的前提下，最大限度地降低油耗并延長涂層的使用壽命，減少不必要的維修支出。防污漆從上世紀中葉誕生以來，經歷了非常迅速的發(fā)展歷程，大體可劃分為四大類。第一大類是以氯化橡膠、合成橡膠、氯乙烯樹脂以及天然松脂中摻入氧化亞銅或其它有效防污劑的所謂傳統(tǒng)型防污涂料(FreeAssociationAntifoulingPaint);其中4艮據毒料滲出才幾理不同，又分為4妾觸型和溶解型兩種。第二大類是有機錫自拋光防污涂料(Self-polishingcopolymerantifoulingSystem)。第三大類是無錫自拋光防污涂料(TBTFreeSystems)，這種涂料不含有機錫，又具有自拋光的功能。無錫自拋光防污涂料大體可分兩種類型，一種類型是沿用有機錫自拋光防污涂料的配方模式，用銅和鋅等金屬替換有機錫接枝到高聚物中，它利用活性涂層在水中發(fā)生水解，產生離子交換來控制其拋光率和防污性能。另一種則是采用可溶性樹脂為基料，添加無錫防污劑，主要由氧化亞銅和其他輔助海生物殺傷劑組成。第四大類為無毒防污涂料，目前比較成功的是低表面能防污涂料，其他像以高吸水性樹脂為基料的無毒防污涂料、表面植絨型防污涂料和可溶性硅酸鹽防污涂料等均處在研究探索階段。我國從1966年"4.18"會戰(zhàn)起，開始對船底防污漆進行系統(tǒng)研究，先后研制出瀝青系、乙烯系、丙烯酸系、氯化橡膠系常規(guī)型防污涂料，如現(xiàn)在船舶使用的72-19長效防污漆、71-33三年期效防污漆、839丙烯酸防污漆等，含有有機錫(TBT)和DDT。由于所加入的三丁基錫化合物TBT和DDT類毒料含量達lppm即可引起貝類致畸，有機錫類和DDT防污漆對海洋生態(tài)環(huán)境造成了巨大危害。國際海事組織(頂0)禁止TBT和DDT在防污漆中的使用和禁止船舶使用TBT和DDT防污漆。目前，各大涂料公司，基本是以丙烯酸銅、丙烯酸鋅或丙烯酸硅氧烷為基體樹脂。此發(fā)明選用的丙烯酸銅樹脂，對單體、引發(fā)劑、助溶劑等進行了精心選擇，并對反應溫度、反應時間、單體滴加速度等條件進行優(yōu)化，最后篩選出丙烯酸樹脂的最佳合成工藝，合成出了所需的丙蹄酸銅樹脂。本發(fā)明采用的復合有機防污劑，由氧化亞銅(Cu20)、吡咬硫酮銅、百菌清、Ingarol1051(2-曱硫基-4-叔丁氨基6-環(huán)丙氨基三溱)組成，具有長效性，可隨著樹脂的水解而逐步釋;^文滲出，有效防止各類海生物的附著生長。因此，國內涂料品種，還沒有一種達到三年以上防污期效，不含國際禁用的有機錫(TBT)和DDT毒料，具有環(huán)保特性，施工方便，具有本發(fā)明特點的高固體份長效自拋光型船底防污漆。如ZL97121813.7所述的"無毒海洋防污涂料"是以硅酸鹽為主要樹脂基料，所加入的有機防污劑與本發(fā)明品種和含量均不相同。ZL98119956.9所述的"硅酸鹽復合防污涂料"也是以硅酸鹽為主要樹脂基料，未加入與本發(fā)明相同的防污成分
發(fā)明內容本發(fā)明要解決的技術問題在于提供一種具有環(huán)保特性，達到三年以上防污期效，不含國際禁用的有機錫(TBT)和DDT毒料的長效自拋光型船底防污漆。本發(fā)明還提供了所述防污涂料的制備方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的長效自拋光型船底防污漆包含以下成分按重量比的配方為(1)丙烯酸銅樹脂20~40重量份(2)復合有機防污劑15~30重量份(3)顏料鐵紅5~10重量份，氧化鋅8~15重量份(4)混合溶劑為二曱苯10~20重量份，曱基異丁基酮35重量份(5)分散劑為甲氧基酯酸丙酯溶液0.2~0.5重量份(6)防沉劑有機膨潤土2~4重量份本發(fā)明中的復合有機防污劑材料為氧化亞銅(Cu20)10-15重量份，吡啶硫酮銅5~10重量份，百菌清2~5重量份，Ingarol1051(2-曱硫基-4-叔丁氨基6-環(huán)丙氨基三嗪)2-5重量份。丙烯酸銅樹脂全部溶解于混合溶劑中，充分溶解，依次加入混合有機防污劑、分散劑、顏、填料、防沉劑，進行攪拌、高速分散，研磨后再次高速分散；檢測黏度、細度后，得到涂料。本發(fā)明中所述的長效自拋光型船底防污漆的涂裝方法該類涂料涂裝時一般涂裝34道，涂膜厚度需達到200-300iam,漆膜厚度達到規(guī)定要求時，可達到有效的防污效果。防污漆的涂裝道數及干膜厚度根據船舶進塢間隔時間和所需防污期效的不同而定。涂裝道數或漆膜厚度隨維修間隔的增加而增加。一4殳具有一年防污期效，建議干膜厚度100inm;二年防污期效，建議干膜厚度200jum;三年防污期效，建議干膜厚度300mm;四年防污期效，建議干膜厚度400)iin;五年防污期效，建議干膜厚度500)am。本發(fā)明的長效自拋光型船底防污漆具有以下性能特點1、采用高效復合有機防污劑材料，能在3-5年內有效防止海生物對船底的污損，不含國際禁用的有機錫(TBT)和DDT毒料，具有環(huán)保特性。2、可與船底涂層良好附著，具有優(yōu)良的物理機械性能。3、可#4居船舶進塢間隔時間和所需防污期效的不同而調整防污漆的干膜厚度以適應不同防污期效的需要。4、漆膜保持光滑表面，可保持船舶航速不受影響，節(jié)省燃料。5、施工方i"更，可用高壓無氣噴涂、刷涂或滾涂等不同方法施工。高固體f分，高壓無氣噴涂一道干膜厚度可達到100pm。6、具有良好的千燥性，四季均可使用，可在各種氣候條件下施工。總之，本發(fā)明的防污涂料具有優(yōu)異的防止海生物生長的性能，環(huán)保而長效,可廣泛用于船舶和海洋工程。具體實施方式以下通過具體實例對本發(fā)明進行詳細的i兌明本發(fā)明的一個實施例為"889長效自拋光防污漆"，^疾重量比的配方為(1)丙烯酸銅樹脂30克(2)復合有機防污劑氧化亞銅(Cu20)15克，吡咬-琉酮銅5克，百菌清5克，Ingarol1051(2-甲硫基-4-叔丁氨基6-環(huán)丙氨基三溱)4克(3)顏料鐵紅6克，氧化鋅12克(4)混合溶劑為二甲苯20克，甲基異丁基酮3克(5)分散劑為甲氧基酯酸丙酯溶液0.2克(6)防沉劑有機膨潤土2克制備方法如下先將丙烯酸銅樹脂全部溶解于混合溶劑中，充分溶解，依次加入復合有機防污劑、分散劑、顏、填料、防沉劑，進行攪拌、高速分散，研磨后再次高速分敉；4全測黏度、細度后，得到涂料。該涂料按照國家標準GB/T6822-1986《船底防污漆通用技術條件》進行檢測，結果如表一表一、"889長效自拋光防污漆"的主要技術指標;險測項目技術指標檢驗數據顏色與外觀J棕紅色符合標準粘度(涂-4，2560-80607<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求1.一種長效自拋光防污漆，其特征是由丙烯酸銅樹脂、復合防污劑、顏、填料、防沉劑、溶劑組成，棕紅色，適用于船底部位作為防污漆使用，能在3-5年內有效防止海生物對船底的污損，不含國際禁用的有機錫和DDT毒料，具有環(huán)保特性，施工方便，可保持船舶的航速不受影響，節(jié)省燃料。2.根據權利要求1所述的長效自拋光防污漆，其特征是，其中包含以下成分按重量比的配方為(1)丙烯酸銅樹脂20~40重量份(2)復合有機防污劑15~30重量份(3)顏料鐵紅5~10重量份，氧化鋅815重量份(4)混合溶劑為二甲苯10~20重量份，甲基異丁基酮35重量份(5)分散劑為曱氧基酯酸丙酯溶液0.2~0.5重量份(6)防沉劑有機膨潤土2~4童量份。3.根據權利要求1或2所述的長效自拋光防污漆，其特征是，復合有才幾防污劑材料為氧化亞銅10~15重量份，吡咬硫酮銅5~10重量份，百菌清2~5重量份，Ingarol1051分子名稱2-曱硫基-4-叔丁氨基6-環(huán)丙氨基三嗪2~5重量份。4.根據權利要求1-3中任一項所述的長效自拋光防污漆的制備方法，包括以下步驟'使丙烯酸銅樹脂全部溶解于混合溶劑中，充分溶解，依次加入復合有機防污劑、分散劑、顏、填料、防沉劑，進行攪拌、高速分散，研磨后再次高速分散；檢測黏度、細度后，得到涂料。5.根據權利要求1-4中任一項所述的長效自拋光防污漆，其特征是，該類涂料涂裝時一般涂裝3~4道，涂膜厚度需達到2QQ~300pm,漆膜厚度達到規(guī)定要求時，可達到有效的防污效果。6.根據權利要求1-5中任一項所述的長效自拋光防污漆，其特征是，防污漆的涂裝道數及干膜厚度根據船舶進雞間隔時間和所需防污期效的不同而定，涂裝道數或漆膜厚度隨維修間隔的增加而增加，一般具有一年防污期效，建議干膜厚度10Qjum;二年防污期效，建議干膜厚度200jum;三年防污期效，建議干膜厚度300|itn;四年防污期效，建議干膜厚度400jim;五年防污期效，建議干膜厚度500iam。7.根據權利要求1-6中任一項所述的長效自拋光防污漆，其特征是，要求在船舶下水前14天以內涂裝最后一道防污涂料。全文摘要本發(fā)明公開了一種長效自拋光防污漆，涉及一種具有三年以上防污期效的高固體份長效自拋光型船底防污漆，尤其指含有復合防污劑體系，不含國際禁用的毒料，達到國家環(huán)保要求的新型海洋防污涂料。其特征是由丙烯酸銅樹脂、復合防污劑、顏、填料、防沉劑、溶劑等組成，棕紅色。該涂料適用于船底部位作為防污漆使用，能在3-5年內有效防止海生物對船底的污損，不含國際禁用的有機錫(TBT)和DDT毒料，具有環(huán)保特性，施工方便，可保持船舶的航速不受影響，節(jié)省燃料；該涂料還具有良好的配套性。文檔編號C09D133/02GK101550305SQ20081008886公開日2009年10月7日申請日期2008年4月2日優(yōu)先權日2008年4月2日發(fā)明者張光銘,徐建平,沈佩芝申請人:上海海悅涂料有限公司