專利名稱：：含聚酯固化劑加合物的熱固性粉末及由其制備的粉末涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含聚酯的固化劑加合物的熱固性粉末組合物以及由該粉末組合物制成的撓性粉末涂層。更具體來說，本發(fā)明涉及粉末組合物，該組合物包含熱固性聚酯粉末或者含環(huán)氧的丙烯酸粉末、以及一種或多種聚酯(優(yōu)選線型聚酯)的固化劑加合物，當(dāng)所述固化劑加合物包含多環(huán)氧化合物的加合物的時(shí)候，所述多環(huán)氧化合物平均每分子包含2.01或更多的環(huán)氧基團(tuán)，本發(fā)明還涉及由所述粉末組合物制備的汽車和建筑用涂層和膜，這些涂層和膜是撓性的，具有所需的抗沖擊性。
背景技術(shù)：
：聚酯樹脂和聚酯雜化物被廣泛用于商業(yè)，這是因?yàn)橥鼈兊暮酆衔铩⒈┧針渲?、聚氨酯以?在一些情況下)甚至環(huán)氧粉末涂料對(duì)應(yīng)物相比，所述聚酯樹脂和聚酯雜化物提供了用于耐候性或功能粉末涂料的低成本的替代品；但是，與由昂貴的對(duì)應(yīng)物制得的涂層相比，由聚酯粉末涂料制備的涂層的撓性還有許多有待改進(jìn)之處。另外，努力改進(jìn)由聚酯和聚酯雜化粉末涂料制成的涂層的撓性結(jié)果是涂層具有不足的到差的抗沖擊性。因此，盡管包含由間苯二甲酸制得的聚酯的已知粉末涂料可以提供具有改進(jìn)的耐候性的涂層，但是在著色的粉末涂料應(yīng)用中，這些聚酯形成的涂層有抗沖擊性和撓性減小的缺點(diǎn)。另外，由已知的聚酯透明粉末涂料制備的涂層顯示撓性不足。這些涂層在受到彎曲或熱循環(huán)產(chǎn)生的應(yīng)力作用的時(shí)候，產(chǎn)生細(xì)小的裂紋或微裂紋開裂，這會(huì)造成不良的乳白色外觀。聚酯雜化涂料，例如聚酯-環(huán)氧雜化物涂料，在將環(huán)氧樹脂的耐化學(xué)性和聚酯的較佳耐候性相結(jié)合時(shí)僅獲得有限的成功。管子涂層之類的功能聚酯環(huán)氧粉末涂料的耐化學(xué)性起因于涂層的交聯(lián)密度增加，從而降低了涂層的撓性。撓性的問題也存在于由更昂貴的丙烯酸粉末涂料制備的涂層之中。即使由環(huán)氧官能丙烯酸樹脂(例如包含甲基丙烯酸縮水甘油酯的丙烯酸類共聚物)制備的堅(jiān)硬、平滑、耐化學(xué)性、耐候性的透明涂層也會(huì)具有差的撓性和差的沖擊強(qiáng)度。Decker等的美國專利第6,022,927號(hào)揭示了一種包含通過多環(huán)氧化合物或聚(卩-羥垸基酰胺)與羧酸官能聚酯反應(yīng)而制備的加合物的丙烯酸粉末涂料。Decker等沒有揭示聚酯和聚酯雜化物粉末體系的組合物，沒有解決這些體系中的任一體系的撓性和沖擊強(qiáng)度的缺陷。另外，Decker等沒有揭示環(huán)氧官能丙烯酸樹脂在不降低沖擊強(qiáng)度的前提下具有改進(jìn)的撓性。因此，本發(fā)明人力圖解決以下問題提供粉末涂料，使得其能夠在不犧牲沖擊強(qiáng)度或抗沖擊性的前提下，制備撓性的粉末涂層；與此同時(shí)，本發(fā)明人還設(shè)法改進(jìn)由聚酯粉末涂料制備的透明涂層的抗微裂紋開裂性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了包含一種或多種聚酯(優(yōu)選線型聚酯)的固化劑加合物的一種或多種熱固性聚酯粉末或含環(huán)氧的丙烯酸粉末的粉末組合物，當(dāng)所述固化劑加合物包含多環(huán)氧基團(tuán)化合物的加合物的時(shí)候，所述多環(huán)氧化合物平均每分子包含的環(huán)氧基團(tuán)數(shù)量等于或大于2.01,或者優(yōu)選等于或大于2.5。為了提供改進(jìn)的抗沖擊性，聚酯的固化劑加合物可包含一種或多種固化劑與一種或多種羧基當(dāng)量等于或大于602的羧基官能聚酯的加合物，所述固化劑是例如選自異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)和偏苯三酸三縮水甘油酯的多環(huán)氧化合物。為了提供具有改進(jìn)的抗沖擊性和撓性的粉末涂層、膜和覆蓋料(capstock),所述粉末組合物還可包含一種或多種用于聚酯的助固化劑，例如甘脲，脲二酮(uretdione)或封端的多異氰酸酯。具體實(shí)施方式用來制備加合物的聚酯包括多元醇和多元酸的加合物，優(yōu)選是線型多元醇和線型多元酸(例如二羧酸、酸酐或酰鹵，例如C4-d2二羧酸)的加合物。所述一種或多種熱固性聚酯可選自聚酯、聚酯丙烯酸雜化物，聚酯環(huán)氧雜化物，以及它們的混合物。較佳的是，所述一種或多種熱固性聚酯包括耐候性聚酯，例如包含一種或多種含間苯二甲酸(IPA)的多元酸與一種或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯。本發(fā)明的撓性粉末涂層和膜可分別包括金屬、金屬合金、塑料、玻璃、紙張(紙板)和木質(zhì)基材上的涂層和膜。本發(fā)明的覆蓋料可包括覆蓋的(capped)熱塑性或熱固性樹脂制品和復(fù)合體，例如模塑的(如片材模塑的復(fù)合體)、層疊的或澆鑄的制品。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)由選自熱固性聚酯和含環(huán)氧丙烯酸類、且還包含聚酯與固化劑的一種或多種加合物的粉末制備的涂層、膜和覆蓋料，會(huì)表現(xiàn)出改進(jìn)的撓性，而且不會(huì)損失它們的抗沖擊性或沖擊強(qiáng)度。所述組合物包含許多種固化劑中的任一種的一種或多種聚酯加合物，因此能夠得到各種粉末配方。較佳的是，使用線型聚酯來制備所述加合物。還可通過加入用于聚酯或丙烯酸樹脂的固化劑(在本文中稱為"助固化劑")來進(jìn)一步改進(jìn)所述抗沖擊性或沖擊強(qiáng)度，所述助固化劑是例如能夠與羧基或酸酐基團(tuán)反應(yīng)的固化劑。為了提供改進(jìn)的抗沖擊性或沖擊強(qiáng)度，用來制備涂層、膜或覆蓋料的粉末組合物可包含一種或多種多環(huán)氧化合物與一種或多種羧基官能聚酯的一種或多種加合物，所述多環(huán)氧化合物平均每分子包含2.01或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，所述羧基官能聚酯的羧基當(dāng)量等于或大于602。較佳的是，所述加合物通過羧基當(dāng)量等于或大于602的線型羧基官能聚酯與選自異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)和偏苯三酸三縮水甘油酯的多環(huán)氧化合物反應(yīng)制得。該組合物提供具有所需外觀的涂層、覆蓋料和膜，當(dāng)固化劑加合物包含固化劑和線型半結(jié)晶聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物的時(shí)候尤為如此。所有包括括號(hào)的短語表示包括或不包括括號(hào)內(nèi)的內(nèi)容中的任一情況，或同時(shí)包括這兩種情況。例如，短語"(共)聚合物"包括聚合物、共聚物及其混合物，術(shù)語"(甲基)丙烯酸類"表示丙烯酸類、甲基丙烯酸類及其混合物。除非另外指出，所有的工藝和所有的實(shí)施例均在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力(STP)的條件下進(jìn)行。本文所列出的所有范圍都包括端值且可以互相組合。例如如果一種或多種顏料或著色劑的含量可等于或小于200phr，且等于或大于0.0005phr,優(yōu)選等于或小于120phr，或者優(yōu)選等于或小于80phr,則該組分的含量可為0.0005-200phr，0.0005-120phr,且為0.0005-80phr。在本文中，除非另外指出，術(shù)語"酸值"應(yīng)表示通過以下公式確定的量:AN^用來制備聚合物的過量酸當(dāng)量)X(56.1克/當(dāng)量KOH)X(1000毫克KOH/克KOH)/(聚合物的克數(shù))，式中酸當(dāng)量是包含的羧酸的總當(dāng)量。在本文中，術(shù)語"脂族聚酯"應(yīng)表示任意僅由脂族單體制備的聚酯，例如由己二酸和NPG制備的聚酯。在本文中，術(shù)語"芳族聚酯"應(yīng)表示由至少一種芳族單體(例如間苯二甲酸(IPA))制備的聚酯。在本文中，術(shù)語"每個(gè)分子的平均環(huán)氧基團(tuán)數(shù)"應(yīng)表示以多環(huán)氧化合物的化學(xué)式為基準(zhǔn)計(jì)，多環(huán)氧化合物的混合物中環(huán)氧基團(tuán)或縮水甘油基的加權(quán)平均數(shù)，應(yīng)表示特定多環(huán)氧化合物單獨(dú)使用時(shí)、其中環(huán)氧基的化學(xué)式數(shù)量。例如，雙酚A的二縮水甘油醚的每個(gè)分子的平均環(huán)氧基團(tuán)數(shù)為2.0個(gè);雙酚A的二縮水甘油醚和偏苯三酸三縮水甘油酯50:50w/w混合物的每個(gè)分子的平均環(huán)氧基團(tuán)數(shù)為2.5個(gè)。在本文中，除非另外說明，術(shù)語"平均粒度"應(yīng)表示使用馬耳文馬斯特粒度計(jì)(MalvernMastersizer)2000儀器(美國麻薩諸塞州，南博羅的馬耳文儀器股份有限公司(MalvernInstrumentsInc.,Southboro,MA))、按照制造商的推薦步驟、通過激光散射法測(cè)定的粒度分布中顆粒的粒徑或最大尺寸。在本文中，短語"粉末涂料"表示粉末涂料組合物，短語"粉末涂層"表示由粉末涂料組合物形成的涂層。在本文中，術(shù)語"共聚物"應(yīng)表示由兩種或更多種不同的單體制備的任意聚合物。例如,由二羧酸、二醇和馬來酸制備的聚酯以及由二羧酸和二醇制備的聚酯都是共聚物。在本文中，術(shù)語"聚酯"或"聚酯樹脂"應(yīng)包括聚酯或"聚酯雜化物"。術(shù)語"聚酯雜化物"應(yīng)表示加合物、接枝共聚物或嵌段共聚物、以及聚酯的相容性或增容的摻混物，例如環(huán)氧聚酯雜化物以及丙烯酸聚酯雜化物。在本文中,除非另外說明，術(shù)語任意樹脂或(共)聚合物的"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是使用差示掃描量熱法(DSC)(2(TC/分鐘的加熱速率)測(cè)定的。Tg為拐折的中點(diǎn)。Tg還可按Fox在5w〃.尸/^w'".Ac.,1,3,第123頁(1956)所述計(jì)算。在本文中，術(shù)語"羥值"表示中和1克聚酯所需的KOH的毫克數(shù)，可通過本領(lǐng)域已知的方法計(jì)算或測(cè)量。在本文中，除非另外說明，短語"每一百份樹脂"或"phr"表示以組合物中包含的樹脂、反應(yīng)物單體和(共)聚合物的總重量(包括交聯(lián)劑、固化劑以及任意活性添加劑，例如聚酯的固化劑加合物)為基準(zhǔn)計(jì)，每100重量份該組合物中包含的組分的重量份數(shù)。在本文中，術(shù)語"多元酸"表示包含兩個(gè)或更多個(gè)羧酸基團(tuán)或其酸酐的任意有機(jī)化合物，例如二羧酸。在本文中，術(shù)語"線型多元酸"表示線型二羧酸和線型二羧酸官能聚酯和低聚酯。在本文中，術(shù)語"多元醇"表示包含兩個(gè)或更多個(gè)羥基或活性氫基團(tuán)的任意有機(jī)化合物，例如二醇和三醇。在本文中，術(shù)語"線型多元醇"表示線型二醇和線型二官能多元醇，例如聚二醇。在本文中，術(shù)語"聚合物"包括作為任意數(shù)量的不同單體的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物，例如三元共聚物和四元共聚物，還包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物和接枝共聚物，以及它們的任意混合物或組合。在本文中，術(shù)語"產(chǎn)品"表示涂層，膜，多層制品，涂敷過的基材和覆蓋料。在本文中，術(shù)語"樹脂"和"聚合物"可以互換。在本文中，術(shù)語"結(jié)晶聚酯"或"半結(jié)晶聚酯"應(yīng)表示通過示差掃描量熱法(DSC)測(cè)得具有單獨(dú)的尖銳熔點(diǎn)(范圍為50-16(TC)的任意聚酯。通過選擇均相單體混合物，例如選擇單獨(dú)的二醇和單獨(dú)的二羧酸，或者通過使用脂族單體，例如1，6-己二醇與己二酸的混合物，提高結(jié)晶度。在本文中，術(shù)語"Wt.。/。"表示重量n/。。本發(fā)明的固化劑加合物包含一種或多種聚酯與一種或多種固化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，所述聚酯優(yōu)選是線型的。所述聚酯是一種或多種多元醇與一種或多種多元酸的反應(yīng)產(chǎn)物。適合用來形成本發(fā)明的固化劑加合物的合適的聚酯可以是無定形的或半結(jié)晶的，優(yōu)選是線型半結(jié)晶聚酯或線型半結(jié)晶聚酯與線型無定形聚酯的摻混物。與無定形聚酯相比，半結(jié)晶聚酯的改進(jìn)的流動(dòng)使得可以使用較高分子量的聚酯來制備固化劑加合物，從而提供具有較高抗沖擊性的涂層、覆蓋料和膜。所述聚酯是羧基或酸酐官能的，羧基當(dāng)量為300-10,000，優(yōu)選等于或大于602,或者優(yōu)選等于或小于3,000,但是也可以是通過改性而連接其它官能團(tuán)(例如氨基或巰基)的聚酯，通過這些其它基團(tuán)可以與固化劑加合。應(yīng)當(dāng)限制所述聚酯的羧酸當(dāng)量，以確保容易處理，這是因?yàn)檩^高羧酸當(dāng)量的聚酯是橡膠態(tài)的，可能需要切碎或低溫研磨來將其制成合適的粉末。根據(jù)本發(fā)明可用的半結(jié)晶聚酯見述于例如世界知識(shí)產(chǎn)權(quán)公開第WO91/14745號(hào)。半結(jié)晶聚酯表現(xiàn)出非均相形態(tài)，即具有晶體相和無定形相；在常溫下可能是不透明的。合適的半結(jié)晶聚酯的具體例子是具有以下特征的那些在45-120。C,優(yōu)選55-90°C下開始熔化，一個(gè)或多個(gè)Tg值等于或小于55。C,熔點(diǎn)為50-160。C,優(yōu)選為60-130°C,酸值為10-250毫克KOH/克，羥值等于或小于11毫克KOH/克，優(yōu)選等于或小于2毫克KOH/克，數(shù)均分子量為600-20,000,優(yōu)選為1000-3000。較佳的是，通過示差掃描量熱法(DSC)測(cè)得，所述聚酯的結(jié)晶度應(yīng)為20-300J/gm,優(yōu)選60-200J/gm。優(yōu)選用來制備本發(fā)明加合物的線型聚酯可以是二醇和甘醇與二羧酸或其酸酐、酯或酰氯的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，使用相對(duì)于醇過量的酸，以使得形成的聚酯的酸值等于或大于10，優(yōu)選為10-250，更優(yōu)選為60-90，羥值小于11。為了在由本發(fā)明的粉末涂料組合物形成的涂層、膜或覆蓋料中提供所需的撓性，用來形成線型聚酯的多元醇中等于或大于90重量％,或者更優(yōu)選等于或大于99重量％的多元醇是線型脂族二醇，用來形成聚酯的多羧酸中等于或大于90重量％、或者更優(yōu)選等于或大于99重量％的多羧酸是線型脂族二羧酸。少量的，例如最高10重量％的多元醇和最高10重量％的多羧酸可以是其它的多元醇和羧酸，包括三官能物質(zhì)以及包含脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)和不飽和基團(tuán)的物質(zhì)。因此，可使用一種或多種支化劑，例如三羥甲基丙垸來增加聚酯的官能度和抗沖擊性，從而形成支化的聚酯。支化的聚酯不是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兊膽?yīng)用可能減小包含它們的涂層、膜和覆蓋料的撓性。適合用來形成用于制備所述加合物的聚酯的多元醇反應(yīng)物可包括例如1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，二甘醇，1,6-己二醇，新戊二醇，1,10-癸二醇，1,4-環(huán)己烷二甲醇，三羥甲基丙烷，2-甲基-l，3-丙二醇，氫化雙酚A或2,2-(二環(huán)己醇)丙烷，2,2，4-三甲基-1，3-戊二醇，2-正丁基-2-乙基-l，3-丙二醇,3-羥基-2，2-二甲基丙酸3-羥基-2,2-二甲基丙酯,和1，12-十二垸二醇，2-甲基-2-羥基甲基-1，3-丙二醇,以及2-乙基-2-羥基甲基-l，3-丙二醇。優(yōu)選是C4-d2脂族二醇，例如1,4-丁二醇，或者二甘醇，或者更優(yōu)選使用CVd2二醇，例如1,6-己二醇，或者CVC2o聚二醇，例如具有化學(xué)式HO(CH2CH20)xH的化合物，式中x為3-10,以及它們的混合物。用來形成用于制備所述加合物的聚酯的合適的多羧酸反應(yīng)物可包括例如琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，1,12-十二烷二酸，對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸,均苯三酸，四氫化鄰苯二甲酸，六氫化鄰苯二甲酸，1,4-環(huán)己垸二羧酸，偏苯三酸和萘二羧酸。優(yōu)選是C4-Cu脂(環(huán))族二羧酸、酸酐或酰卣，例如己二酸，或者更優(yōu)選使用C6-d2脂(環(huán))族二羧酸、酸酐或酰鹵，例如1,12-十二烷二酸，己二酸，癸二酸，環(huán)己烷二羧酸，二氫化環(huán)己烯二羧酸，以及它們的混合物。特別合適的線型聚酯的一個(gè)例子是己二醇與1,12-十二垸二酸的共聚物，其羧基當(dāng)量為400-1200，優(yōu)選為602-800。具體來說，合適的羧酸官能聚(十二垸二酸己二醇酯)聚酯的羧基當(dāng)量為735-740。該聚酯的開始熔融溫度為50-60。C。適合用來制備固化劑加合物的固化劑反應(yīng)物可包括一種或多種多環(huán)氧化合物，例如環(huán)氧樹脂、多元酸的縮水甘油酯、含環(huán)氧的丙烯酸酯，在環(huán)氧聚酯雜化物組合物中，包括環(huán)氧化物與多胺或咪唑的加合物；以及(聚)卩-羥基垸基酰胺，以及任意合適的助固化劑，例如C6-ds二羧酸或酸酐。合適的多環(huán)氧化合物可包括環(huán)氧樹脂雜環(huán)多環(huán)氧化物，例如異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC);芳族多元醇的多環(huán)氧化物，例如雙酚A、雙酚F或四溴雙酚A的二縮水甘油醚；脂環(huán)族多環(huán)氧化物；低當(dāng)量環(huán)氧官能丙烯酸樹脂；脂族多元醇的多環(huán)氧化物，例如以下任一物質(zhì)的二縮水甘油醚1,4-丁二醇，(聚)乙二醇，丙二醇，1,3-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，異戊二醇和2,2，4-三甲基戊垸-l，3-二醇；或者以下任一物質(zhì)的三縮水甘油醚三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷(IMP),甘油或季戊四醇；氨基醇的多環(huán)氧化物，例如4-氨基苯酚的三縮水甘油醚-胺；酚類環(huán)氧樹脂，例如環(huán)氧酚醛樹脂；多胺的環(huán)氧加合物，例如脂族、脂環(huán)族或芳族二胺的雙酚(例如雙酚A)環(huán)氧加合物，咪唑的雙酚環(huán)氧加合物，例如雙酚環(huán)氧苯基咪唑，以及胍和雙胍的雙酚環(huán)氧加合物。多環(huán)氧化合物還可包括由上述芳族二醇及其二縮水甘油醚的反應(yīng)產(chǎn)物制備的低分子量聚合物和低聚物。脂環(huán)族多環(huán)氧化合物可包括以下化合物，例如3'，4'-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己基羧酸酯和二氧化二環(huán)戊二烯。合適的多元酸的縮水甘油酯可包括例如芳族或脂族多元酸的縮水甘油酯，例如六氫化鄰苯二甲酸的二縮水甘油酯，以及以下多元酸的二縮水甘油酯，例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、甲基對(duì)苯二甲酸、己二酸、癸二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、甲基四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸以及甲基六氫化鄰苯二甲酸；以及多元酸的三縮水甘油醚，例如檸檬酸、偏苯三酸和均苯四酸。多元酸的縮水甘油酯的一個(gè)合適的例子是包含偏苯三酸三縮水甘油酯和對(duì)苯二甲酸二(2，3-環(huán)氧丙基)酯的摻混物。合適的含環(huán)氧的丙烯酸酯可包括例如環(huán)氧官能丙烯酸酯的任意(共)聚合物，例如(甲基)丙烯酸的縮水甘油酯，其單獨(dú)的聚合物或者與其它乙烯基單體(包括其它丙烯酸酯、苯乙烯和取代苯乙烯)以及任意不含環(huán)氧活性化學(xué)基團(tuán)(例如羧酸基團(tuán)和羥基)的單體的共聚物?；蛘?，可以形成包含羧酸官能團(tuán)的丙烯酸類聚合物，然后使得包含環(huán)氧的物質(zhì)接枝在該聚合物上。含縮水甘油基的丙烯酸類聚合物也可在市場上購得，例如可購自安德森發(fā)展公司(AndersonDevelopmentCo.)的名為艾爾瑪?shù)驴扑?Almatex)TM丙烯酸類聚合物的樹脂。為了形成本發(fā)明的固化劑加合物，環(huán)氧官能丙烯酸酯聚合物的重均分子量為300-2000，環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量為120-650，優(yōu)選為120-400。為了確保獲得改進(jìn)的抗沖擊性，用來制備本發(fā)明的固化劑加合物的多環(huán)氧化合物優(yōu)選每分子平均包含等于或大于2.01個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，或者更優(yōu)選等于或大于2.05,甚至更優(yōu)選等于或大于2.5。合適的多環(huán)氧化合物的例子包括一種或多種三縮水甘油基官能多環(huán)氧化合物或其與一種或多種二縮水甘油官能多環(huán)氧化合物的混合物。合適的羥基烷基酰胺(HAA)固化劑可包括P-羥基烷基酰胺，例如N,N，N，,N，-四(2-羥基乙基)己二酰胺，N,N，N，,N，-四(2-羥基丙基)己二酰胺，二(|3-羥基乙基)丙酰胺，以及二(P-羥基垸基)C8-C4o烷基酰胺。HAA固化劑的一個(gè)合適的例子是N,N,N',N，-四(2-羥基乙基)己二酰胺，其為可購自EMS化學(xué)股份有限公司(EMSChemie，Inc.)的普來米德(Primid)TMXL-552固化劑。其它適合用來制備本發(fā)明固化劑加合物的固化劑可以包括任意的一種或多種助固化劑。適合用于本發(fā)明的組合物的助固化劑可包括例甘脲；苯并胍胺；氨基塑料樹脂，例如六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM);多異氰酸酯；封端的多異氰酸酯，例如s-己內(nèi)酯封端的多異氰酸酯；二或三異氰酸酯的二聚體或三聚體，例如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或1,6-己二異氰酸酯(HMDI)的脲二酮或異氰脲酸酯)；以及多環(huán)氧化合物。在本文中，術(shù)語"多異氰酸酯"表示包含兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基的化合物和樹脂，例如二異氰酸酯或三異氰酸酯，它們的二聚體或三聚體，或者選自以下的多異氰酸酯官能化合物低聚氨基甲酸酯，低聚酯，聚氨酯，聚酯，多胺和多元醇。著色的或不透明的涂料應(yīng)用中，助固化劑的合適的量可高達(dá)20phr,或者在透明或有色的透明涂料應(yīng)用中為了防止過度變黃，其含量可高達(dá)10phr。較佳的是，所述助固化劑的含量等于或大于2phr，或者其含量可等于或小于8phr,或者更優(yōu)選等于或小于5phr。所述一種或多種熱固性樹脂或聚合物可選自聚酯、聚酯丙烯酸雜化物，聚酯環(huán)氧雜化物，"含環(huán)氧的丙烯酸類"，例如聚((甲基)丙烯酸縮水甘油酯)(GMA)共聚物，以及它們的混合物和雜化物。優(yōu)選的聚合物或樹脂可包含一種或多種耐候性樹脂，環(huán)氧-聚酯雜化物或聚酯-丙烯酸雜化物。在環(huán)氧-聚酯雜化物中，所述環(huán)氧和聚酯互相反應(yīng)以發(fā)生固化。任意合適的熱固性樹脂或(共)聚合物的Tg應(yīng)等于或高于40°C且最高為100°C,優(yōu)選等于或高于50°C，或者優(yōu)選最高為70°C，或者更優(yōu)選等于或高于55°C，或者優(yōu)選最高為65°C。合適的熱固性聚酯可包含一種或一種以上羧酸官能聚酯樹脂。合適的聚酯樹脂可以是線型的或支化的，可通過多元醇和多元酸的聚合反應(yīng)形成,所述多元醇和多元酸包括任意用來制備所述加合物的聚酯的那些，優(yōu)選包括一種或多種脂環(huán)族或芳族多元醇和/或脂環(huán)族或芳族多元酸。羧酸官能聚酯可包括一種或多種多元醇與過量的一種或多種脂族、脂環(huán)族或芳族多元酸的反應(yīng)產(chǎn)物?？赏ㄟ^包含芳族多羧酸及其酸酐來提高合適的聚酯的Tg。合適的聚酯樹脂鏈可以是較短的，使得酸官能聚酯的酸值為15-100，例如為25-60,優(yōu)選為30-50。合適的聚酯樹脂的羥值應(yīng)為0-12，優(yōu)選等于或小于5。適合用來制備本發(fā)明的熱固性聚酯的多元醇可包括例如一種或多種CVC24線型或支鏈二醇。較佳的是，為了提供耐候性的聚酯，使用的多元醇是新戊二醇(NPG)。較佳的是，為了提供不起霜的聚酯，所述多元醇是2-丁基，2-乙基，1,3-丙二醇(BEPD)。適合用來制備本發(fā)明的熱固性聚酯的多元酸可包括例如二官能或更高官能的羧酸及其酸酐，例如琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，壬二酸，癸二酸，1,12-十二烷二酸，六氫化鄰苯二甲酸，四氫化鄰苯二甲酸，六氫化間苯二甲酸，和甲基六氫化鄰苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸(IPA),鄰苯二甲酸，1,4-環(huán)己烷二羧酸，1,3-環(huán)己垸二羧酸，萘二羧酸，偏苯三酸，均苯三酸，均苯四酸以及它們的酸酐。優(yōu)選的多元酸可包括IPA,鄰苯二甲酸,以及它們與一種或多種其它多元酸的混合物。間苯二甲酸可提供具有較高耐候性和拉伸強(qiáng)度性能的聚酯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，一種或多種熱固性聚酯是耐候性的，例如作為IPA和一種或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯。合適的耐候性聚酯可包括例如以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物15-90摩爾。/。IPA,5-30摩爾％(例如15-30摩爾％)的l,4-環(huán)己烷二羧酸，余量為例如等于或小于65摩爾％的對(duì)苯二甲酸，所述含量以酸總摩爾量為基準(zhǔn)計(jì)，以及50-100摩爾％(例如70-100摩爾％)的包含5-11個(gè)碳原子的支化多元醇，例如NPG，該含量以多元醇的總摩爾量為基準(zhǔn)計(jì)，全部反應(yīng)物中至少8摩爾％(以酸和多元醇的總摩爾量為基準(zhǔn)計(jì))的官能度等于或大于3，例如為三羥甲基丙烷。環(huán)氧聚酯雜化物樹脂可包括與多環(huán)氧化物混合或加合的任意合適的羧基官能聚酯，例如(低聚)雙酚的縮合縮水甘油醚，其通過雙酚與鹵代醇、多縮水甘油醚和酯反應(yīng)而制備。較佳的是，所述環(huán)氧樹脂由一種或多種在150匸的熔體粘度為100-3500厘泊(cp)、優(yōu)選200-2000cp的(低聚)雙酚A或F的縮水甘油醚的顆粒組成。合適的聚醚環(huán)氧雜化物樹脂。環(huán)氧聚酯雜化物中環(huán)氧樹脂的合適的比例可為10-80phr,優(yōu)選10-50phr，以提高固化產(chǎn)物的耐候性。丙烯酸聚酯雜化物樹脂可包括任意合適的與以下組分混合或優(yōu)選加合的聚酯(甲基)丙烯酸Crd8烷基酯的羧基、異氰酸酯、胺、縮水甘油基或羥基官能丙烯酸類共聚物，例如一種或多種(甲基)丙烯酸Crd8烷基酯分別與以下組分的共聚產(chǎn)物1-10重量％(以所有共聚單體的重量計(jì))的(甲基)丙烯酸，異氰酸酯垸基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸氨基垸基酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(GMA),或者(甲基)丙烯酸羥烷基酯，以及它們與例如(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。另外，合適的聚酯丙烯酸雜化物樹脂可包括與任意丙烯酸酯封端的氨基甲酸酯、聚酯和環(huán)氧低聚物和聚合物混合或加合的任意合適的聚酯。所述丙烯酸聚酯雜化物中丙烯酸樹脂的合適的比例可為10-80phr,優(yōu)選10-50phr，以提供具有提高的耐候性的較低成本的涂層。一般來說，所述一種或多種聚合物或樹脂可以與一種或多種固化劑以及任選的一種或多種助固化劑混合，使得所述一種或多種固化劑和一種或多種任選的助固化劑與所述聚合物或樹脂的總化學(xué)計(jì)量比為0.66:1.0至1.5:1.0,或者優(yōu)選等于或大于0.8:1.0，或者優(yōu)選等于或小于1.2:1.0。本發(fā)明的粉末組合物可包含另外的組分，例如顏料或著色劑，填料，片狀金屬顏料，消光劑，熔體流動(dòng)助劑，流平劑或脫氣添加劑，光穩(wěn)定劑，防腐蝕劑，脫模劑和抗氧化劑?？墒褂糜昧繛?0-120phr的以下組分中的一種或多種各顏料或著色劑，例如二氧化鈦、炭黑、有機(jī)酞菁、空心球顏料或不透明聚合物；以及填料，例如白瓷土，重晶石和大粒度填料?？梢约尤氪罅６忍盍希缙骄６却笥?5微米的填料，例如硅藻土，硅灰石或碳酸鈣，以產(chǎn)生無光罩面涂層或覆蓋料。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的粉末組合物包含與聚合物或樹脂相粘合或結(jié)合的金屬薄片或效果顏料以例如在用戶的電子物件上和之內(nèi)提供金屬外觀的涂層和膜。合適的金屬薄片可包括鋁薄片，即鋁青銅，包括薄的"漂浮"類或較厚的非漂浮類。其它合適的金屬薄片包括例如鎳，青銅，鋅，不銹鋼，銅，黃銅，它們的合金以及混合物。合適的效果顏料包括例如涂敷了金屬氧化物的云母以及干涉色顏料，例如科羅馬福萊爾(CHROMAFLAIR)光干涉色顏料，得自美國加利福尼亞州圣羅莎的弗萊克斯產(chǎn)品股份有限公司(FlexProducts,Inc.)。所述一種或多種金屬薄片或效果顏料的含量應(yīng)最高等于或小于20phr,或者等于或小于13.33phr，以限制包含該材料的粉末涂料的爆炸危險(xiǎn)，而這些薄片材料的用量可以等于或大于0.05phr，或者等于或大于0.2phr,或者等于或大于lphr。為了產(chǎn)生無光罩面或外觀，粉末可包含蠟，PTFE,親有機(jī)粘土，以及酸官能丙烯酸酯(共)聚合物，它們的含量等于或大于lphr,或者等于或大于2phr,且最高為50phr，或者最高為20phr,或者最高為10phr。在本發(fā)明的粉末中，熔體流動(dòng)助劑，例如(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和硅氧烷以及脫模劑的含量可等于或大于0.1phr,或者等于或大于0.5phr,或者等于或大于lphr，且最高為4phr,或者最高為2.5phr,或者最高為1.5phr。在本發(fā)明的粉末組合物中，流平劑，例如苯偶姻(2-羥基-l,2-二苯基乙酮)和苯偶姻的烷基醚和酯以及光穩(wěn)定劑，例如位阻胺和位阻酚的含量可為0.1-4phr,例如等于或大于0.2phr。另外，在本發(fā)明的粉末組合物中，磷酸鋅和其它金屬磷酸鹽之類的防腐蝕劑的含量可最高為10phr,例如為0.01-5phr。在本發(fā)明的粉末組合物中，苯并三唑之類的抗氧化劑的含量可為0.1-1phr?？梢韵蚍勰┩苛现屑尤肓康扔诨虼笥?.1phr，或者等于或大于0.5phr，且最高為1.5phr,或者最高為l.Ophr的干流動(dòng)助劑，例如熱解法二氧化硅和氧化鋁，以及用烷氧基硅垸處理過的熱解法二氧化硅。本發(fā)明的粉末組合物包括平均粒度為5-120微米、例如等于或小于60微米的分布的顆粒。較佳的是，本發(fā)明的粉末的平均粒度等于或大于IO微米，或者等于或大于15微米，其平均粒度可等于或小于35微米，或者更優(yōu)選等于或小于25微米。粉末組合物可以以任意已知的方式形成，例如通過將一種或多種粘合劑以及除干流動(dòng)助劑以外的任意添加劑混入擠出機(jī)或熔融混合器，然后進(jìn)行干燥，碾碎和研磨至所需的粒度?；蛘?，可以形成包含粘合劑和任意除干流動(dòng)助劑以外的添加劑的水性或溶劑分散體或懸浮體，然后噴霧干燥。干流動(dòng)助劑應(yīng)當(dāng)在所述產(chǎn)品粉末形成之后，例如通過簡單混合而后摻混入所述產(chǎn)物粉末中。所述粉末組合物可以通過任意已知的方式涂裝于基材，例如可采用靜電噴涂或摩擦電噴涂或流化床涂裝。或者，所述粉末可通過擠出法、模內(nèi)涂裝技術(shù)或膜上涂裝技術(shù)，或者通過將粉末壓在加熱的薄膜或面板下面、基材之上，或者加熱的薄膜、面板或基材之間形成膜。本發(fā)明的組合物提供了用于許多基材的涂層，這些基材包括己知其涂層具有微裂問題或者需要撓性涂層的基材。本發(fā)明的粉末組合物可以涂裝于任意的金屬、金屬合金、塑料、橡膠、玻璃或木質(zhì)基材，以及纖維板或水泥板。合適的金屬基材可包括鋼，鋁，預(yù)處理的鋼，以及預(yù)處理的鋁，鍍鋅金屬，鎂合金，鍍錫鋼，鍍鋅金屬，鋁，鐵和黃銅。合適的水泥板基材可包括纖維水泥屋頂板或屋瓦，石綿瓦和絕緣纖維板。合適的基材的例子可包括例如農(nóng)業(yè)和建筑設(shè)備、車輛及其部件；鋁制窗框；鋁制壁板；機(jī)械，管材，小型電動(dòng)機(jī)，高張力鋼制線圈彈簧，鋼制片簧，鋼巻材，罐子，瓶子；以及車輛部件；片材模塑的復(fù)合體，層疊制品，模塑制品，紡織品，纖維，織造織物，室外家具和運(yùn)動(dòng)器具，電子部件，例如手機(jī)、膝上型電腦、便攜式和無線器件，以及它們的部件。較佳的是，所述基材可以是建筑和汽車基材，例如汽車裝飾物和車輪，建筑用鋁制基材，以及屋瓦。合成實(shí)施例I:線型聚酯與多環(huán)氧化合物混合物的固化劑加合物通過以下組分的反應(yīng)形成了撓性環(huán)氧官能固化劑加合物1，6-己二醇(HD)與1,12-十二垸二酸(DDA)的羧基封端的線型聚酯反應(yīng)產(chǎn)物(其平均包含5個(gè)DDA重復(fù)單元以及4個(gè)HD重復(fù)單元，羧基當(dāng)量為739)，以及固化劑，所述固化劑是76重量％的對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯與24重量％偏苯三酸三縮水甘油酯的摻混物(環(huán)氧基團(tuán)的平均數(shù)量=2.24)。所得的加合物是堅(jiān)韌的蠟狀固體，其在IO(TC下的ICI熔體粘度為3,330cp，熔融范圍為40-80°C。所述加合物在15-35"C下快速地重新結(jié)晶。將所述加合物研磨成適合配制和擠出的形式的操作需要用液氮冷卻。所述加合物還應(yīng)適合于由熔體制成顆粒。實(shí)施例1-4:涂料配制和性能在以下各個(gè)實(shí)施例中，按照以下方法對(duì)粉末和由其制備的粉末涂層的性能進(jìn)行評(píng)價(jià)膜厚度使用購自美國紐約州，奧登斯堡(Ogdensburg)，德費(fèi)爾斯科(DeFelsko)公司的泊西泰克特(POSITECTOR)TM600-FN1型涂層厚度測(cè)量計(jì)，根據(jù)2001年ASTMD1186-01測(cè)試法B-電子測(cè)量計(jì)"涂裝在鐵基底上的非磁性涂層的干膜厚度的非破壞性測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法(StandardTestMethodsforNondestructiveMeasurementofDryFilmThicknessofNonmagneticCoatingsAppliedtoaFerrousBase)"測(cè)定鐵基材上的膜厚度，非鐵質(zhì)基材上的膜厚度根據(jù)2000年ASTMD1400-00"涂裝在非鐵質(zhì)金屬基底上的非導(dǎo)電涂層的干膜厚度的非破壞性測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法(StandardTestMethodsforNondestructiveMeasurementofDryFilmThicknessofNonmagneticCoatingsAppliedtoaNonferrousBase)"測(cè)定。膜厚度記錄為在樣品板中心部分測(cè)得的三個(gè)讀數(shù)的范圍(從低到高)。20°光澤和60°光澤根據(jù)ASTMD523-89"鏡面光澤的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法(StandardTestMethodforSpecularGloss)"(1999重新通過)，使用BYK-格氏(Gardner)微型-TRI-光澤計(jì)(美國馬里蘭州哥倫比亞固爾福德路9104號(hào)Byk-格氏美國公司(Byk-GardnerUSA，9104GuilfordRoad，Columbia,MD21406USA))測(cè)量固化涂層的光澤。光澤讀數(shù)為試樣中心附近三次讀數(shù)的平均值，記錄下20°和60°時(shí)的結(jié)果。60°光澤讀數(shù)的說明如下0-10:極低的光澤-立體花紋涂層或平滑的無光罩面；10-30:低光澤；30-70:中等光澤；70+高光澤。20°光澤用來比較60。的光澤數(shù)值大于70的試樣。正向沖擊和反向沖擊根據(jù)ASTMD-2794-93"有機(jī)涂層對(duì)快速形變作用(沖擊)的耐受性的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法(StandardTestMethodforResistanceofOrganicCoatingstotheEffectsofRapidDeformation)"(2004年重新通過)，測(cè)量了樣品對(duì)正向沖擊和反向沖擊的耐受性。該項(xiàng)測(cè)試測(cè)量了測(cè)試涂層樣板在不出現(xiàn)裂紋的情況下能夠耐受的最大作用力(使1.81千克(4磅)的沖擊重物落在12.7毫米直徑(5/8英寸)的壓頭上以產(chǎn)生沖擊)，觀察裂紋的時(shí)候不使用放大鏡。涂層的面朝上時(shí)測(cè)得了正向沖擊結(jié)果；涂層的面朝下時(shí)測(cè)得了反向沖擊結(jié)果。使用BYK-格氏(Gardner)沖擊測(cè)試儀G1120型(美國馬里蘭州哥倫比亞Byk-格氏美國公司(Byk-GardnerUSA,Columbia,MD))獲得抗沖擊性測(cè)量結(jié)果。PCI平滑度通過比較示例性涂層的桔皮(表面粗糙結(jié)構(gòu))與一組涂層平滑度標(biāo)樣來用肉眼確定涂層平滑度，所述標(biāo)樣從1-10分級(jí)，1表示最粗糙的表面，10是最平滑的表面。所述涂層平滑度標(biāo)樣由美國弗吉尼亞州亞力山大的粉末涂料研究所(PowderCoatingInstitute(PCI)，Alexandria,VA)提供。軸棒彎曲使用BYK格氏MG-1412型圓柱形軸棒裝置(美國馬里蘭州哥倫比亞Byk-格氏美國公司)，根據(jù)ASTMD522-93a測(cè)試法B-圓柱形軸棒測(cè)試"附著有機(jī)涂層的軸棒彎曲的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試法(StandardTestMethodsforMandrelBendofAttachedOrganicCoatings)"(2001重新通過)測(cè)量涂層的撓性。甲基乙基酮(MEK)耐受性確定熱固性粉末材料在固化后的固化程度。將尖端包著棉花的涂膜器浸透MEK，以2-2.5千克的施加壓力使用約2.6厘米的沖程在測(cè)試涂層表面上總共來回雙程摩擦50次。一次來回的運(yùn)動(dòng)等于一次雙程摩擦。在50次雙程摩擦中，涂膜器應(yīng)保持浸透MEK。MEK耐受性評(píng)級(jí)為4-5的涂層認(rèn)為對(duì)大多數(shù)應(yīng)用具有可接受的固化、物理性能和耐溶劑性。測(cè)試樣板的評(píng)級(jí)見下表l:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>抗裂紋微裂性在用來測(cè)定當(dāng)透明粉末涂層接觸異丙醇的時(shí)候，涂層的相對(duì)抗微裂性的方法中，在來自美國俄亥俄州克里夫蘭市Q-實(shí)驗(yàn)室公司(Q-LabCorporation,Cleveland,OH)的裸露鋁A類Q-樣板上涂裝76.2毫米X152.4毫米X0.60毫米(3英寸X6英寸X0.25英寸)的粉末涂料，該樣板在合適的條件下固化。該樣板從水平狀態(tài)彎曲30-45度，將異丙醇施加在最大曲率位置的涂層上。然后立刻觀察被處理區(qū)域的裂紋形成情況。用來觀察裂紋的參照點(diǎn)垂直于軸。施加異丙醇l分鐘之后，觀察并報(bào)導(dǎo)開裂程度。粉末配制通過以下方法配制了下表2和3所示的實(shí)施例l-4的粉末涂料首先在袋子中對(duì)所述組分進(jìn)行預(yù)慘混，然后在30毫米的貝克伯金(BakerPerkins)雙螺桿擠出機(jī)(美國密歇根州格蘭德拉皮德的貝克伯金股份有限公司(BakerPerkinsInc.,GrandRapids,MI))中，在400RPM,50%扭矩、機(jī)筒設(shè)定溫度7rc的條件下對(duì)所述組分進(jìn)行簡單熔融混合。所得的熔融擠出的混合物進(jìn)料通過冷卻的冷輥，形成固體片材，然后將該片材造粒成切片的形式。通過將后摻混(干流動(dòng))添加劑(包括氧化鋁)與切片在塑料袋中一起震搖IO秒而使其混合。然后在裝有12銷轉(zhuǎn)子和圍繞所述轉(zhuǎn)子的l.O毫米篩網(wǎng)的高速布里克曼(Brinkman)ZM1000研磨機(jī)(德國哈恩的布里克曼公司(Brinkmann,Haan,DE))中將所述后摻混處理過的切片研磨成細(xì)粉，然后通過104微米(140目)的篩子篩分，用于隨后形成涂層的涂裝操作。粉末涂裝將下表2和3所示的各種粉末涂料涂裝在76.2毫米X152.4毫米X0.60毫米(3英寸X6英寸X0.25英寸)的裸露鋁A類Q-樣板上。涂裝后的樣板在藍(lán)色(Blue)M型DC-20G2電熱空氣循環(huán)烘箱(美國北卡羅來納州阿什威爾的林堡/藍(lán)色M公司(Lindberg/BlueM,Asheville,NC))中固化，在實(shí)施例1-2中是在204。C固化15分鐘，在實(shí)施例3-4中是在19(TC固化15分鐘。所得的涂層的物理性能示于下表4:實(shí)施例l(比較)和實(shí)施例2:透明涂料配方中包含異氰脲酸三縮水甘油酯固化劑的線型聚酯加合物表2-配方<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1.美國紐約州紐約市的埃斯特朗化學(xué)股份有限公司(EstronChemicalInc.,NewYork,NY)實(shí)施例3(比較)和4:在透明涂料配方中包含助固化劑表3-配方<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>1.美國密歇根州安德瑞的安德森發(fā)展公司(AndersonDevelopmentCorp.,Adrian,MI);2.美國紐約州紐約市的埃斯特朗化學(xué)股份有限公司(EstronChemicalInc.,NewYork,NY);3和4.美國紐約州塔里鎮(zhèn)的希巴特殊化學(xué)品有限公司(CibaSpecialtyChemicals,Inc.,Tarrytown,NY)表4-粉末涂層測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例2說明通過在實(shí)施例1的耐候性超耐久性聚酯粉末涂料中加入線型聚酯的固化劑加合物，可以改進(jìn)微裂紋開裂性，相應(yīng)地可以減少涂層混濁。實(shí)施例4表明通過在實(shí)施例3的透明粉末涂料配方中加入每個(gè)分子平均包含2.24個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的少量多環(huán)氧固化劑加合物，可以提高耐化學(xué)性(由耐MEK所示)和沖擊強(qiáng)度。權(quán)利要求1.一種熱固性聚酯粉末或含環(huán)氧的丙烯酸粉末的粉末組合物，該組合物包含一種或多種聚酯的固化劑加合物，當(dāng)所述固化劑加合物包括一種或多種多環(huán)氧化合物的加合物時(shí)，所述多環(huán)氧化合物平均每分子包含2.01個(gè)或更多的環(huán)氧基團(tuán)，另外，當(dāng)所述固化劑加合物包含選自異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)和偏苯三酸三縮水甘油酯的一種或多種多環(huán)氧化合物的加合物時(shí)，所述聚酯是羧基當(dāng)量等于或大于602的羧基官能聚酯。2.如權(quán)利要求l所述的粉末組合物，該組合物還包含一種或多種助固化劑。3.如權(quán)利要求2所述的粉末組合物，其特征在于，所述助固化劑是脲二酮、甘脲、封端的多異氰酸酯、或它們的混合物。4.如權(quán)利要求l所述的熱固性聚酯粉末組合物，其特征在于，所述聚酯是一種耐候性聚酯，該耐候性聚酯包括一種或多種多元酸與一種或多種多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，所述一種或多種多元酸包括間苯二甲酸(IPA)。5.如權(quán)利要求l所述的粉末組合物，其特征在于，所述固化劑加合物包括每分子平均含有2.5個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的一種或多種多環(huán)氧化合物的聚酯加合物。6.如權(quán)利要求l所述的粉末組合物，其特征在于，用來制備所述固化劑加合物的所述聚酯是線型聚酯。7.如權(quán)利要求6所述的粉末組合物，其特征在于，所述線型聚酯包括多元醇與一種或多種線型CVd2脂(環(huán))族二羧酸、酸酐或酰鹵的反應(yīng)產(chǎn)物。8.—種粉末涂層、膜或覆蓋料，由權(quán)利要求l所述的粉末組合物制成。9.一種涂敷基材的方法，該方法包括將權(quán)利要求l所述的粉末組合物施涂到基材上并固化。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述基材選自鋼、鋁、水泥板、纖維板和鎂合金。全文摘要本發(fā)明提供熱固性聚酯粉末或含環(huán)氧的丙烯酸粉末的粉末組合物，該組合物包含一種或多種聚酯的固化劑加合物，所述聚酯優(yōu)選是線型聚酯，當(dāng)所述固化劑加合物包含一種或多種多環(huán)氧化合物的加合物的時(shí)候，所述多環(huán)氧化合物平均每分子包含2.01個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)。所述組合物提供具有改進(jìn)的抗沖擊性的撓性涂層、膜和覆蓋料，尤其是用于汽車和建筑應(yīng)用。為了改進(jìn)由此形成的涂層和膜的沖擊強(qiáng)度，所述組合物包含選自異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)和偏苯三酸三縮水甘油酯的一種或多種多環(huán)氧化合物與羧基當(dāng)量等于或大于602的羧基官能聚酯的固化劑加合物。另外，為了進(jìn)一步改進(jìn)由此形成的涂層和膜的沖擊強(qiáng)度，所述組合物可包含一種或多種助固化劑，例如甘脲、氨基塑料樹脂或封端的異氰酸酯。文檔編號(hào)C09D163/10GK101270222SQ20081008790公開日2008年9月24日申請(qǐng)日期2008年3月18日優(yōu)先權(quán)日2007年3月19日發(fā)明者A·T·戴利,D·S·奇諾曼,G·L·塔洛斯申請(qǐng)人:羅門哈斯公司