專利名稱：服裝用聚酰胺熱熔膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱熔膠及其制備方法，尤其涉及一種聚酰胺熱熔膠及 其制備方法。 技術(shù)背景聚酰胺熱熔膠具有熔融范圍窄、固化速度快等突出優(yōu)點，使得該類膠 在加熱熔融涂布后，稍加冷卻即可迅速固化，在接近軟化點附近仍保持良 好的粘結(jié)強度，又由于該熱熔膠內(nèi)含有酰胺基、氨基、羧基等極性基團， 使其對許多極性材料均有良好的粘結(jié)性。因此聚酰胺熱熔膠廣泛用于化工、 汽車、輕工、食品、紡織等許多行業(yè)，國內(nèi)外已提出多項專利，旨在加強 其在某一方面的特性美國專利US3987678發(fā)明了一種由s-己內(nèi)酰胺、六亞甲基二胺及壬二 酸、癸二酸縮聚而成的聚酰胺熱熔膠，其熔點高，剝離強度也高，五次洗 滌后強度下降33.7%;美國專利US3883487提出了一種由月桂內(nèi)酰胺、s-己內(nèi)酰胺和脂族二 羧酸共聚而成的熱熔膠，具有熔點低，非常適用于包裝袋的封口膠；中國專利CN1410499A發(fā)明了一種長碳鏈尼龍熱熔膠，但其耐水洗性 能特別是經(jīng)熱水洗滌后的性能有待改善，美國專利US5424371A、德國專利 19512004等也均提出了改善聚酰胺熱熔膠耐熱性和柔韌性的方法，使其更 好地用于金屬、塑料薄膜的粘結(jié)。由此可見聚酰胺熱熔膠的專用性很強，作為服裝用的熱熔膠，其耐水洗、 耐干洗性能還有待進一步的提高。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種服裝用聚酰胺熱熔膠及其制備方法，以滿足服 裝行業(yè)的需要。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由于所說的聚酰胺熱熔膠是由多種酸和胺縮聚而成，根據(jù) 所用酸和胺的種類和配比的不同，產(chǎn)品性能差異很大，為了獲得耐水、耐 溶劑且熔點低、開放時間短的聚酰胺熱熔膠，本發(fā)明提出了以下方案-本發(fā)明所說的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，包括如下步驟將碳原子數(shù)為12 20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數(shù)為6 12的 二元酸、分子量調(diào)節(jié)劑、二元胺、內(nèi)酰胺、水和穩(wěn)定劑，在氮氣保護下， 于195 220°C， 1.0 1.8Mpa壓力下反應(yīng)1.5 2.5小時，降溫至160 180°C， 減壓至0.05 0.1Mpa壓力下脫水，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺以及壬 基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，進行改性后出料，得熔點為100 125°C 的聚酰胺熱熔膠，平均分子量為15000 21000，開放時間為1.5 3.5min， 初始剝離強度為10.9 14.3N/cm，經(jīng)60。C堿水洗滌90min后，剝離強度的 損失率14 20%，經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損失率小于10%。所說的二聚物優(yōu)選大豆油脂肪酸或妥爾油脂肪酸的二聚體，可采用市售 產(chǎn)品，如德國漢高日化公司的產(chǎn)品；所說的二元酸選自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二垸基二酸等 中的一種以上；所說的分子量調(diào)節(jié)劑選自一元羧酸，優(yōu)選苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸 或妥爾油酸中的一種以上；
所說的二元胺選自碳原子數(shù)為6 12的脂族直鏈二胺，優(yōu)選己二胺、壬 二胺、癸二胺或十二烷基二胺等中的一種以上；所說的二元酸和二元胺，也可以用相應(yīng)的二元酸的二元胺的鹽來代替， 如尼龍66鹽、尼龍1010鹽，尼龍1212鹽等；所說的穩(wěn)定劑為l-苯基-3-吡唑垸酮，可采用上海信合化工公司公司的弁口所說的內(nèi)酰胺為碳原子數(shù)6 12的環(huán)狀氨基酸，優(yōu)選e-己內(nèi)酰胺、月桂 內(nèi)酰胺或(o-氨基十一內(nèi)酸等，可采用德國漢高日化公司和浙江巨化集團公 司的產(chǎn)品；所說的N-二乙胺丙基十八烷基酰胺是由長油脂肪酸或亞麻子油脂肪酸 與N，N—二乙基二胺縮合而得，可采用文獻[(Org. Synth.59,153-154(1979)] 公開的方法進行制備，或采用德國德固賽公司的產(chǎn)品，其用量為產(chǎn)品熱熔 膠總重量的0.2% 0.8%，優(yōu)選為0.3% 0.6%;所說的壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物由壬基酚、甲醛與四乙撐五 胺(二乙烯三胺)縮合而成，可采用美國陶氏化學(xué)公司的產(chǎn)品，其用量為 產(chǎn)品熱熔膠總重量的0.1% 0.7%，優(yōu)選為0.2% 0.5%;二聚物與二元酸的摩爾比為0.2 1.0: 1.0;二元胺與內(nèi)酰胺的摩爾比為0.3 0.6: 1.0;分子量調(diào)節(jié)劑摩爾用量為所有二元酸的總摩爾數(shù)的1 10%，優(yōu)選為1.5 7.0%;二聚物和二元酸:總胺=0.95 1.1 : 1.0，摩爾比；穩(wěn)定劑加入量為產(chǎn)品熱熔膠總重的0.3% 1.0%，優(yōu)選為0.4 0.8%;
水的用量并非十分重要， 一般為產(chǎn)品熱熔膠總重的1% 5%;本發(fā)明的服裝用聚酰胺熱熔膠具有分子量范圍窄、固化快、耐水耐溶 劑性能優(yōu)異等特點，通過添加適當(dāng)?shù)谋壤腘-二乙胺丙基烷基酰胺和酚醛 胺縮合物，對共聚酰胺進行改性，使其耐水性和耐溶劑性大大改善，所得 產(chǎn)品經(jīng)6(TC以上的堿水洗滌后剝離強度損失率小于20%,經(jīng)四氯乙烯干洗 后剝離強度損失率小于10%。
具體實施例方式
實施例1
在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內(nèi)，依 次加入二聚妥爾油酸(56.2g)，壬二酸(37.6g)，癸二酸(80.8g)，硬脂酸 (8.52g)，己二胺(5.8g)，壬二胺(7.9g)，癸二胺(17.2g)，十二烷基二 胺(20g)，己內(nèi)酰胺(33.9g)，月桂內(nèi)酰胺(59.1g),co-氨基十一內(nèi)酸(27.4g), l-苯基-3-吡唑烷酮(1.42g)，水(5.0ml)，用氮氣置換并抽真空盡量將釜內(nèi) 空氣除盡，然后再次補充氮氣使內(nèi)壓達0.5Mpa，升溫至195°C，并控制壓 力為l.OMpa，保溫反應(yīng)2.5小時，降溫至160°C，減壓至0.08Mpa脫水， 并除掉小分子后，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺(l.lg)和壬基酚、甲 醛與四乙撐五胺的縮合物(0.8g)，攪拌反應(yīng)0.5小時后出料，得熔點為 100-105'C的聚酰胺熱熔膠采用凝膠色譜法測定其平均分子量為15500，分別按照國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T4608-84、 GB/T3682-2000和部頒標(biāo)準(zhǔn)HG/T3716進行檢測，該產(chǎn)品的 熔點為100-105°C、熔指為13.5 g/10min、開放時間為1.5min。按照部頒標(biāo) 準(zhǔn)FZ/T 01085-2000進行測試，其初始剝離強度為10.3N/cm，經(jīng)60。C堿水
洗滌90min后，剝離強度損失率為14.5%，經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損 失率為8.5%。實施例2在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內(nèi)，依 次加入二聚大豆油脂肪酸(81,5 g)，己二酸(29.2 g)，癸二酸(70.8g)，十 二垸基二酸(23 g)，苯甲酸(6.1 g)，己二胺(3.5 g)，辛二按(7.2 g)，癸二胺 (37.9g)，十二烷基二胺(10g)，己內(nèi)酰胺(22.6g)，月桂內(nèi)酰胺(59.1 g)， co-氨基H^—內(nèi)酸(27.4￡)，1-苯基-3-吡唑烷酮(1.2§)， 7jC(8.0ml)，用氮氣置換并 抽真空，盡量將釜內(nèi)空氣除盡，然后再次補充氮氣使內(nèi)壓達0.6Mpa，升溫 至20(TC，并控制壓力為1.4Mpa，保溫反應(yīng)2.0小時，降溫至170°C，減壓 至0.097Mpa脫水，并除掉小分子后，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺(0.9g) 和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物(0.8g)，攪拌反應(yīng)0.5小時后出料， 得熔點為106-lirC的聚酰胺熱熔膠。采用實施例1的檢測方法，分別獲得該產(chǎn)品的平均分子量為18500，開 放時間為2.4min。初始剝離強度為12.33N/cm，經(jīng)6(TC堿水洗滌90min后， 剝離強度損失率為18.1%，經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損失率為8.8%。實施例3在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內(nèi)，依 次加入二聚妥爾油酸(112g)，丙酸(1.8g)，尼龍66鹽(48.8 g)，尼龍1010鹽 (71.2g)，尼龍1212鹽(41.2g)己內(nèi)酰胺(26g)，月桂內(nèi)酰胺(9.9g)， co-氨基 十一內(nèi)酸(27.5g)，水(6.0ml)，用氮氣置換并抽真空，盡量將釜內(nèi)空氣除盡， 然后再次補充氮氣使內(nèi)壓達0.6Mpa,升溫至22(TC，并控制壓力為1.8Mpa， 保溫反應(yīng)2.5小時，降溫至180'C，減壓至0.085Mpa脫水，并除掉小分子 后，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺(0.9g)和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的 縮合物(0.8g)，攪拌反應(yīng)0.5小時后出料，得熔點為112 119'C的聚酰胺熱熔膠。采用實施例l的檢測方法，分別獲得該產(chǎn)品的平均分子量為21000，開 放時間為1.8min。初始剝離強度為13.41N/cm，經(jīng)60。C堿水洗滌90min后， 剝離強度損失率為19.7%,經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損失率為9.6%。實施例4在帶有攪拌器、進氣管、排氣管、溫度和壓力測試裝置的壓力釜內(nèi)，依 次加入二聚大豆脂肪酸(84 g)，乙酸(3.4g)，壬二酸(28.2g)，癸二酸(60.6 g)， 十二烷基二酸(69g)，己二胺(5.8g)，癸二胺(34.4g)，十二烷基二胺(26g)， 己內(nèi)酰胺(28.3 g)，月桂內(nèi)酰胺(49.1 g)， co-氨基十一內(nèi)酸(36.6 g)， 1-苯基-3-吡唑垸酮(1.42 g)，水(IO.O ml)，用氮氣置換并抽真空，盡量將釜內(nèi)空氣除盡， 然后再次補充氮氣使內(nèi)壓達0.6Mpa，升溫至205-C，并控制壓力為1.5Mpa， 保溫反應(yīng)3.0小時，降溫至17(TC，減壓至0.1Mpa脫水，并除掉小分子后， 加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺(1.2 g)和壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮 合物(0.9g)，攪拌反應(yīng)0.5小時后出料，得熔點為108 115t的聚酰胺熱熔 膠。采用實施例1的檢測方法，分別獲得該產(chǎn)品的平均分子量為20500，開 放時間為1.7min。初始剝離強度為11.76N/cm，經(jīng)6(TC堿水洗滌90min后， 剝離強度損失率為17.3%,經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損失率為7.5%。
權(quán)利要求
1.服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟將碳原子數(shù)為12～20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數(shù)為6～12的二元酸、分子量調(diào)節(jié)劑、二元胺、內(nèi)酰胺、水和穩(wěn)定劑，在氮氣保護下，反應(yīng)，降溫，減壓脫水，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺以及壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，混合后出料，得所說的聚酰胺熱熔膠。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的二聚物選自大豆油脂肪酸或妥爾油脂肪酸的二聚體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的二元酸選自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷酸中的 一種以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的分子量調(diào)節(jié)劑選自一元羧酸，如苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的二元胺選自碳原子數(shù)為6 12的脂族直鏈二胺，優(yōu)選己二胺、 壬二胺、癸二胺或十二垸基二胺中的一種以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的穩(wěn)定劑為l-苯基-3-吡唑垸酮。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的內(nèi)酰胺為碳原子數(shù)6 12的環(huán)狀氨基酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在 于，所說的N-二乙胺丙基十八烷基酰胺用量為產(chǎn)品熱熔膠總重量的0.2 0.8 %，所說的壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物用量為產(chǎn)品熱熔膠總重量的0.1 0.7%;二聚物與二元酸的摩爾比為0.2 1.0: 1.0; 二元胺與內(nèi)酰胺的摩爾比為0.3 0.6: 1.0; 分子量調(diào)節(jié)劑摩爾用量為二元酸的總摩爾數(shù)的1% 10%; 二聚物和二元酸:總胺=0.95 1.1 : 1.0，摩爾比； 穩(wěn)定劑加入量為產(chǎn)品熱熔膠總重的0.3% 1.0%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1 8任一項所述的服裝用聚酰胺熱熔膠的制備方法, 其特征在于，反應(yīng)溫度為195 220°C，壓力為0.8 1.2Mpa，時間為1.5 2.5小時。
10. 權(quán)利要求1 9任一項所述方法制備的服裝用聚酰胺熱熔膠。
全文摘要
本發(fā)明公開了一總服裝用聚酰胺熱熔膠及其制備方法，將碳原子數(shù)為12～20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數(shù)為6～12的二元酸、分子量調(diào)節(jié)劑、二元胺、內(nèi)酰胺、水和穩(wěn)定劑，在氮氣保護下，反應(yīng)，降溫，減壓脫水，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺以及壬基酚、甲醛與四乙撐五胺的縮合物，攪拌反應(yīng)后出料，得所說的聚酰胺熱熔膠。本發(fā)明的服裝用聚酰胺熱熔膠具有分子量范圍窄、固化快、耐水耐溶劑性能優(yōu)異等特點，通過添加適當(dāng)?shù)谋壤腘-二乙胺丙基烷基酰胺和酚醛胺縮合物，對共聚酰胺進行改性，使其耐水性和耐溶劑性大大改善，所得產(chǎn)品經(jīng)60℃以上的堿水洗滌后剝離強度損失率小于20％，經(jīng)四氯乙烯干洗后剝離強度損失率小于10％。
文檔編號C09J177/08GK101126007SQ20071004323
公開日2008年2月20日 申請日期2007年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月29日
發(fā)明者曾作祥, 朱萬育, 李哲龍, 陶思玉, 馬志艷 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司